《分析化學(xué)》第七章-沉淀滴定法課件

第七章沉淀滴定法沉淀滴定法（precipitationtitration）以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。用于沉淀滴定的反應(yīng)必須滿足的條件：1.沉淀的溶解度必須足夠小（S<10-6g/mL）2.必須有適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ甘净瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)3.沉淀反應(yīng)必須迅速、定量地進(jìn)行2023/10/71第七章沉淀滴定法沉淀滴定法（precipitationt第七章沉淀滴定法第一節(jié)銀量法第二節(jié)滴定液第三節(jié)應(yīng)用實(shí)例2023/10/72第七章沉淀滴定法第一節(jié)銀量法2023/10/62第一節(jié)銀量法一、鉻酸鉀指示劑法二、鐵銨礬指示劑法三、吸附指示劑法2023/10/73第一節(jié)銀量法一、鉻酸鉀指示劑法2023/10/63一、鉻酸鉀指示劑法(一）基本原理以鉻酸鉀為指示劑，溶液作滴定液，在中性或弱堿性溶液中直接測定氯化物和溴化物的銀量法終點(diǎn)前（白色）ˉ==+-+AgClClAg磚紅色）(CrOAgCrO2Ag4224ˉ==+-+終點(diǎn)時(shí)2023/10/74一、鉻酸鉀指示劑法(一）基本原理終點(diǎn)前（白色）ˉ(二）滴定條件1.指示劑的用量實(shí)際滴定時(shí)，通常在反應(yīng)液總體積為50～100mL的溶液中，加入5%指示劑1mL為宜2.溶液的酸度在中性或弱堿性（pH6.5～10.5）溶液中進(jìn)行。2023/10/75(二）滴定條件1.指示劑的用量2023/10/65(二）滴定條件3.滴定時(shí)應(yīng)充分振搖AgCl、AgBr沉淀能吸附，使溶液中的離子濃度降低，以至終點(diǎn)提前而引入誤差。滴定時(shí)必須充分振搖，使被吸附的釋放出來。2023/10/76(二）滴定條件3.滴定時(shí)應(yīng)充分振搖2023/10/66(二）滴定條件陰離子陽離子有色離子易水解離子---23434SAsOPO、、-23SO-23CO+++322BiPbBa、、++22CoCu、+2Ni++33AlFe、4.預(yù)先分離干擾離子2023/10/77(二）滴定條件陰離子陽離子有色離子易水解離子---23434(三）應(yīng)用范圍主要用于的測定，在弱堿性溶液中也可測定；不宜測定和，因?yàn)锳gI和AgSCN沉淀有較強(qiáng)的吸附作用，致使終點(diǎn)顏色變化不明顯--BrCl、－CN－I－SCN2023/10/78(三）應(yīng)用范圍主要用于的測定，在弱堿性二、鐵銨礬指示劑法（一）基本原理鐵銨礬指示劑法又稱佛爾哈德法（VolhardMethod），是以鐵銨礬 為指示劑，用或?yàn)榈味ㄒ?，在酸性溶液中測定銀鹽和鹵素化合物的銀量法OH12)SO(FeNH2244SCNNH4KSCN2023/10/79二、鐵銨礬指示劑法（一）基本原理OH12)SO(FeNH（一）基本原理1.直接滴定法在酸性溶液中，以或KSCN為滴定液，鐵銨礬作指示劑直接測定銀鹽含量。終點(diǎn)前：終點(diǎn)時(shí)：)(AgSCNSCNAg白色ˉ==+-+)(]FeSCN[SCNFe23紅棕色+-+==+2023/10/710（一）基本原理1.直接滴定法終點(diǎn)前：終點(diǎn)時(shí)：)(Ag（一）基本原理2.間接滴定法向樣品溶液中加入準(zhǔn)確過量的AgNO3滴定液，使鹵素離子生成銀鹽沉淀，然后再以鐵銨礬作指示劑，用NH4SCN滴定液滴定剩余的AgNO3。終點(diǎn)前：終點(diǎn)時(shí)：)(AgXX－Ag＋(準(zhǔn)確過量)白色ˉ==+)(]FeSCN[SCNFe23淡棕紅色+-+==+)(AgSCNAg＋(剩余)白色ˉ==+SCN-2023/10/711（一）基本原理2.間接滴定法終點(diǎn)前：終點(diǎn)時(shí)：)(Ag（二）滴定條件1.滴定應(yīng)在酸性（稀硝酸）溶液中進(jìn)行，這樣可以防止的水解，同時(shí)也可避免 等弱酸根離子的干擾

+3Fe、、--342POS、-34AsO-24CrO2023/10/712（二）滴定條件1.滴定應(yīng)在酸性（稀硝酸）溶液中進(jìn)行，這樣可以（二）滴定條件2.充分振搖直接滴定Ag+時(shí)要充分振搖溶液，使被沉淀吸附的Ag+及時(shí)釋放出來。因?yàn)榈味ㄟ^程中，會(huì)有部分Ag+被吸附于AgSCN表面上，以致未到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)指示劑就顯色，終點(diǎn)提前出現(xiàn)，造成滴定結(jié)果偏低。

2023/10/713（二）滴定條件2.充分振搖2023/10（二）滴定條件+2]FeSCN[+-+3FeSCN+Cl－Ag＋AgCl--+ˉ+ClAgSCNSCNAgCl3.防止沉淀轉(zhuǎn)化2023/10/714（二）滴定條件+2]FeSCN[+-+3FeSCN+Cl－A（二）滴定條件措施①先將生成的AgCl沉淀濾去，再用滴定液滴定濾液；②回滴前向待測試液中先加入一定量的有機(jī)溶劑如硝基苯或異戊醇，劇烈振搖，使AgCl沉淀表面被有機(jī)物所覆蓋，避免與溶液接觸，阻止了沉淀的轉(zhuǎn)化

2023/10/715（二）滴定條件措施2023/10/615（二）滴定條件4.防止〔I－〕被氧化返滴定法測定I－時(shí)，鐵銨礬指示劑必須在I－完全沉淀后才能加入，否則I－會(huì)被Fe3+氧化為I2，影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度

2Fe3+＋2I－2Fe2+＋I(xiàn)22023/10/716（二）滴定條件4.防止〔I－〕被氧化2F（三）應(yīng)用范圍直接法可測定Ag＋等陽離子，返滴定法可測定 等陰離子。-----34POSCNIBrCl、、、、2023/10/717（三）應(yīng)用范圍直接法可測定Ag＋等陽離子，返滴定法可測定三、吸附指示劑法吸附指示劑法又稱法揚(yáng)司法（FajansMethod），是用AgNO3為滴定液，以吸附指示劑確定滴定終點(diǎn)，測定鹵化物含量的銀量法。2023/10/718三、吸附指示劑法吸附指示劑法又稱法揚(yáng)司法（FajansM(一)基本原理終點(diǎn)前：Ag＋＋Cl－AgClAgCl＋Cl－＋FIn－AgClCl－＋FIn－（黃綠色）HFInFIn-(黃綠色）＋H＋pKa＝7終點(diǎn)時(shí)：AgClAg＋＋FIn－AgClAg＋FIn－（粉紅色）2023/10/719(一)基本原理終點(diǎn)前：Ag＋＋Cl－AgClAgCl＋Cl－（二）滴定條件1.溶液的酸度控制適宜的酸度，使指示劑在溶液中保持足夠的陰離子濃度2.加入膠體保護(hù)劑滴定時(shí)常加入糊精或淀粉等膠體保護(hù)劑，以防止鹵化銀沉淀凝聚2023/10/720（二）滴定條件1.溶液的酸度2023/10/620（二）滴定條件3.選擇適當(dāng)吸附力的指示劑沉淀對(duì)指示劑的吸附能力應(yīng)略小于對(duì)被測離子的吸附能力鹵化銀對(duì)鹵離子和幾種常用吸附指示劑吸附能力的次序如下：熒光黃曙紅基二碘熒光黃二甲>>>>>>----ClBrSCN

I2023/10/721（二）滴定條件3.選擇適當(dāng)吸附力的指示劑熒光黃曙紅基二碘熒（二）滴定條件4.避免在強(qiáng)光照射下滴定鹵化銀易感光變灰，影響對(duì)終點(diǎn)的觀察，

-????2Cl2AgAgCl2＋光照2023/10/722（二）滴定條件4.避免在強(qiáng)光照射下滴定-????2Cl2A第二節(jié)滴定液一、0.1mol/LAgNO3滴定液的配制與標(biāo)定二、0.1mol/LNH4SCN滴定液的配制與標(biāo)定2023/10/723第二節(jié)滴定液一、0.1mol/LAgNO3滴定液的配制一、0.1mol/LAgNO3滴定液的配制與標(biāo)定（一）配制0.1mol/LAgNO3分析純AgNO317.5g溶解待標(biāo)定2023/10/724一、0.1mol/LAgNO3滴定液的配制與標(biāo)定（一）配制（二）標(biāo)定基準(zhǔn)NaCl0.2g傾樣滴定2023/10/725（二）標(biāo)定基準(zhǔn)NaCl傾樣滴定2023/10/625二、0.1mol/LNH4SCN滴定液的配制與標(biāo)定（一）配制0.1mol/LNH4SCNNH4SCN8g溶解待標(biāo)定2023/10/726二、0.1mol/LNH4SCN滴定液的配制與標(biāo)定（一）（二）標(biāo)定0.1mol/LAgNO32023/10/727（二）標(biāo)定0.1mol/L2023/10/627第三節(jié)應(yīng)用實(shí)例一、可溶性鹵化物含量的測定二、體液中含量的測定三、藥物的測定2023/10/728第三節(jié)應(yīng)用實(shí)例一、可溶性鹵化物含量的測定2023/10/一、可溶性鹵化物含量的測定1.氯化鈉的含量測定精密稱取試樣約0.16g置于錐形瓶中，加蒸餾水50mL，振搖使其溶解。加入5%指示劑1mL。在充分振搖下用0.1000mol/L的滴定液滴定至剛好能辨認(rèn)出磚紅色即為終點(diǎn)%1001000SMVc%NaClNaClAgNOAgNO33××=2023/10/729一、可溶性鹵化物含量的測定1.氯化鈉的含量測定%10012.溴化鉀的含量測定取樣品約0.2g，精密稱定，用50mL蒸餾水使之溶解，然后加入新煮沸放冷的2mL，再加入0.1000mol/LAgNO3滴定液25.00mL，充分振搖，加0.015mol/L鐵銨礬指示劑1mL。最后用0.1000mol/L的NH4SCN滴定液返滴過量的Ag＋，至溶液剛呈紅色，振搖，半分鐘不褪色即為終點(diǎn)%1001000SM])cV()cV[(%KBrKBrSCNNHAgNO43××-＝2023/10/7302.溴化鉀的含量測定取樣品約0.2g，精密稱定，用50mL蒸二、體液中Cl－含量的測定臨床測定血清氯時(shí)，取5.00mL（Vs）無蛋白血清液，加2滴指示劑，以滴定度為1mg/ml的AgNO3滴定液滴定，終點(diǎn)時(shí)用去AgNO3

29.00mL，則每100mL血清試樣中以NaCl計(jì)的量為：)mL100/mg(58010000.500.291100VVTsAgNO3=××=××2023/10/731二、體液中Cl－含量的測定臨床測定血清氯時(shí)，取5.00mL三、藥物的測定鹽酸麻黃堿的含量測定取本品25片（每片15mg）精密稱定，研細(xì)，精密稱出適量（約相當(dāng)于鹽酸麻黃堿0.15g）置錐形瓶中，加水15mL振搖使鹽酸麻黃堿溶解，加溴酚藍(lán)（HBs）指示劑2滴，滴加醋酸使溶液由紫色變成黃綠色，再加溴酚藍(lán)指示劑10滴與2%糊精溶液5mL，用0.1000mol/L硝酸