三氯化六氨合鈷

制備 鉆的氨配合物三氯化六氨合鉆化學(xué)式為：[Co(NH)]Cl3物理性質(zhì)：[Co(NH3)3Jci3為橙黃色晶體，20P在水中的溶解度為0.26mol?L-1。相對(duì)密度2.0&6(25°C)。加熱至215°C時(shí)失去1分子氨。不溶于乙醇、氨水，稍溶于水，溶于濃氨水。也溶于鹽酸化學(xué)性質(zhì)：將粗產(chǎn)品溶于稀HCl溶液后，通過(guò)過(guò)濾將活性碳除去，然后在高濃度的HCl溶液中析出結(jié)晶：[Co(NH4)J3++3Cl-===[Co(NH3)6]Cl3[Co(NH3)6]Cl§+6NaOH=△=2Co(OH)3+12NH3+6NaCl揮發(fā)出的氨用過(guò)量鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收，再用標(biāo)準(zhǔn)堿滴定過(guò)量的鹽酸，來(lái)測(cè)定配體氨的個(gè)數(shù)(配位數(shù))。在酸性溶液中，Co3+具有很強(qiáng)的氧化性，Co2將粗產(chǎn)品溶于稀HCl溶液后，通過(guò)過(guò)濾將活性碳除去，然后在高濃度的HCl溶液中析出結(jié)晶：[Co(NH3)6]3+離子是很穩(wěn)定的，其K(穩(wěn))=1.6X1035,因此在強(qiáng)堿的作用下(冷時(shí))或強(qiáng)酸作用下基本不被分解，只有加入強(qiáng)堿并在沸熱的條件下才分解。與水長(zhǎng)時(shí)間共沸分解為氨氣和氫氧化鉆(III)沉淀。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)可知，在通常情況下，三價(jià)鉆鹽不如二價(jià)鉆鹽穩(wěn)定；相反，在生成穩(wěn)定配合物后，三價(jià)鉆又比二價(jià)鉆穩(wěn)定。因此，常采用空氣或H2O2氧化二價(jià)鉆配合物的方法來(lái)制備三價(jià)鉆的配合物。氯化鉆(I)的氨配合物有多種，主要是三氯化六氨合鉆(I)，[Co(NH3)6]Cl3,橙黃色晶體；三氯化五氨?水合鉆(III)，[Co(NH3)5(H2O)]Cl3,磚紅色晶體； 二氯化氯?五氨合鉆(I)，[Co(NH3)5Cl]Cl2,紫紅色晶體，等等。它們的制備條件各不相同。在有活性碳為催化劑時(shí)，主要生成三氯化六氨合鉆(I)；在沒有活性碳存在時(shí)，主要生成二氯化氯?五氨合鉆(I)。本實(shí)驗(yàn)以活性碳為催化劑，用過(guò)氧化氫氧化有氨和氯化銨存在的氯化鉆溶液制備三氯化六氨合鉆(I)。其反應(yīng)式為：2CoCl2+2NH4Cl+10NH3+H2O2二活性炭二2[Co(NH3)6)]Cl3+2H2O 三氯化六氨合鉆(I)是橙黃色單斜晶體，20C時(shí)在水中的溶解度為0.26mol?L-1。將粗產(chǎn)品溶于稀HCl溶液后，通過(guò)過(guò)濾將活性碳除去，然后在高濃度的HCl溶液中析出結(jié)晶：[Co(NH4)6]3++3Cl-===[Co(NH3)6]Cl3氨的測(cè)定TOC\o"1-5"\h\z由于[Co(NH):Cl在強(qiáng)堿溶液(冷時(shí))作用下，基本不被分解，只有在沸熱的條件下才被強(qiáng)堿分解，所以試樣液加NaOH溶液作用，加熱至沸使[Co(NH):Cl分36 3解，并蒸出氨。蒸出的氨用過(guò)量的2%硼酸溶液吸收，以甲基紅為指示劑，用HCl標(biāo)準(zhǔn)液滴定生成的硼酸銨，可計(jì)算氨的百分含量.[Co(NH):Cl+NaOH=Co(OH)!+6NH+6NaCl36 3 3 3NH+HBO=NHHBO3 3 3 42 3NHHB°3+HCl=H3BO3+NH4Cl三氯化六氨合鉆在熱堿中被分解，利用Co3+的氧化性，通過(guò)碘量法可測(cè)定的含量［Co（NH）:Cl+NaOH=Co（OH）!+6NH+6NaCl,3、6 3一 3 3Co（OH）+3H+=Co3++3HO2Co3+3+2I-=Co2++I22I+2SO2-=2I-+SO2-2 23 464.氯的測(cè)定 _利用莫爾法即在含有C「的中性或弱堿性溶液中，以K2CrO4作指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定C1L由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，根據(jù)分布沉淀原理，溶液中實(shí)現(xiàn)析出AgCl白色沉淀，當(dāng)AgCl定量沉淀完全后，稍過(guò)量的Ag+與CrO42一生成磚紅色的Ag2CrO4沉淀，從而指示站點(diǎn)的到達(dá)。終點(diǎn)前：Ag++C「=AgCl（白色）Ksp=1.8*10-16終點(diǎn)時(shí)：2Ag++CrO42一二Ag2CrO4（磚紅色）Ksp=2.0*10"2制備1） 在錐形瓶中，將4gNHCl溶于8.4ml水中，加熱至沸騰，加入6g4研細(xì)了的CoCl?6HO晶體，溶解后，加入0.4g提前研細(xì)的活性炭，搖動(dòng)錐形瓶，使其混合均勻。2） 用流動(dòng)的水冷卻后，加入13.5ml濃氨水，再冷卻至283K以下，用膠頭滴管逐滴加入13.5ml5%的HO溶液，水浴加熱至323~333K，保持20min，并不斷搖動(dòng)錐形瓶。（在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行）3） 再以冰水冷卻至273K左右，吸濾，不必洗滌沉淀，直接把沉淀溶于50ml沸水中（水中含1.7ml濃HCl）。4） 趁熱吸濾，慢慢加入6.7ml濃HCl于濾液中，即有大量橘紅色晶體析出，用冰水冷卻后，再次抽濾。5） 晶體以冷的2ml2mol/LHCl洗滌，再用少量乙醇洗滌，吸干。6） 晶體放在蒸發(fā)皿上，水浴上干燥，稱量，計(jì)算產(chǎn)率。氨的測(cè)定1） 稱取0.2034g的試樣放入250ml錐形瓶中，加入30ml去離子水。2） 稱取硼酸粉末10g于500ml大燒杯中，加水溶解，若有粉末顆粒不溶解可適當(dāng)加熱。移取硼酸溶液50ml與250ml錐形瓶中。3） 用凱氏定氮儀蒸餾，將試樣倒入定氮儀的大試管中，在錐形瓶中加入三滴甲基紅指示劑，按要求裝回大試管，錐形瓶，按下加堿按鈕三次，開始蒸餾，至250ml錐形瓶中溶液為100ml時(shí)停止蒸餾，用抹布包裹取下大燒瓶將溶液倒入廢液瓶中，取下錐形瓶，用HCl滴定至淺粉色時(shí)即為滴定終點(diǎn)，記錄數(shù)據(jù)，計(jì)算氨的產(chǎn)量。鉆的測(cè)定1） 準(zhǔn)確稱量0.2g左右［Co（NH）］Cl樣品于錐形瓶中2） 加20ml水于錐形瓶中將樣品溶解，再加3ml10%NaOH，加熱，有黑色沉淀產(chǎn)生3） 待試樣完全分解，即沒有NH3產(chǎn)生（PH試紙檢驗(yàn)）停止加熱4） 稍冷卻后加入10ml6mol?L」HCl后將溶液轉(zhuǎn)至碘量瓶中加1gKI固體后將碘量瓶放置黑暗處10min5） 將溶液轉(zhuǎn)入錐形瓶中，滴加幾滴煮沸后的淀粉溶液后用NaSO滴定6） 待錐形瓶中溶液出現(xiàn)粉紅色時(shí)停止滴定，記下NaSO的用量234.氯的測(cè)