化學殺蟲劑對糧食儲藏過程中的危害

化學殺蟲劑對糧食儲藏過程中的危害

“人們吃是天堂，國家吃糧食。”糧食是人類最基本的生活資源。它是發(fā)展工農業(yè)生產和經(jīng)濟的基礎。它是一個重要的材料，關系到全國經(jīng)濟的全面平衡和市場的穩(wěn)定。這是準備和緩解饑餓的戰(zhàn)略資源。糧食安全事關國民經(jīng)濟發(fā)展和社會穩(wěn)定的全局。而威脅儲糧安全的重要因素之一是儲糧害蟲,僅就對儲藏的糧食而言,因儲糧害蟲造成的損失可達總產量的5%～10%。目前,防治儲糧害蟲最有效的方法和手段是采用化學殺蟲劑進行熏蒸防治或防護處理。在防治儲糧害蟲過程中,化學殺蟲劑在減少或遏止糧堆內儲糧害蟲種群擴散同時,對施用人員身體造成一定的危害,特別是施藥和糧食本身熏蒸過后的藥物殘留。如何避免和減少化學殺蟲劑對施用人員身體的危害,成為廣大化學藥劑施用人員所關注的問題。1一般谷物倉庫中的化學廢物在我國糧庫中用于防治儲糧害蟲的化學殺蟲劑有很多種,下面介紹幾種用于儲糧害蟲防治常見和常用的化學殺蟲劑。1.1磷化氫對高等動物的急性毒性磷化氫是一種高效熏蒸殺蟲劑,被稱為當代熏蒸劑“王牌”,是我國糧庫及世界各國最為常用的熏蒸劑之一?？梢杂闪谆X、磷化鈣、磷化鋅等磷化物經(jīng)過不同的化學反應產生。目前國內外產生PH3的化學藥劑主要為磷化鋁(ALP),磷化鋁吸收空氣中的水蒸汽而產生PH3。磷化氫是劇毒氣體,它對高等動物主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)、心血管系統(tǒng)及肝臟,能抑制中樞神經(jīng),刺激肺部,引起肺水腫和使心臟擴大,其中以中樞神經(jīng)系統(tǒng)受害最早最嚴重。人在磷化氫質量分數(shù)>7×10-6,6h出現(xiàn)中毒癥狀;400×10-6,30～60min有生命危險;1000×10-6立即死亡,對高等動物有積累毒性作用。磷化氫沒有慢性中毒效應,只有急性中毒,急性中毒的初期癥狀,首先是身感不適,頭暈、昏昏欲睡,口渴、呼吸困難、脈搏加速和循環(huán)調節(jié)失調,嚴重時,引起休克以至缺氧痙攣或死亡。在使用磷化氫時,應注意操作安全和防護,及時掌握接觸磷化氫的濃度,在空氣中的允許質量濃度最高為0.3mg/m3。在糧倉殺蟲時磷化氫氣體的檢測方法主要有3種,即硝酸銀試紙法、硅膠管測定法和磷化氫氣體濃度檢測儀檢測法。1.2氯化苦的急性毒性氯化苦工業(yè)品為無色或淺黃色油狀液體,有強烈的刺激性氣味,在極低濃度下,人眼粘膜也易感到強刺激而致催淚,故有警戒性。氯化苦具有熏蒸殺蟲作用,還具有一定的滅菌作用。氯化苦蒸氣極易由昆蟲體壁、氣管侵入蟲體組織,在蟲體內能生成強酸性物質,使細胞腫脹、破裂、腐爛,還能使細胞脫水及蛋白質沉淀,致使蟲體組織機能被破壞而死亡。按我國農藥毒性分級標準,氯化苦屬高毒類殺蟲劑。氯化苦對人有劇毒,人的最高忍受量為0.007mg/L。空氣中含氯化苦質量分數(shù)在1.25×10-6時,即可以用鼻嗅到;在2.4×10-6時,即有催淚作用;在11×10-6時,會引起喉部受刺激;到17×10-6時可發(fā)生咳嗽、噴嚏、流淚等中毒現(xiàn)象。氯化苦對皮膚和粘膜的刺激性很強,當空氣中氯化苦質量濃度達到1g/m3左右時,能使人迅速死亡,在實際熏蒸殺蟲時所用的劑量遠遠超過這個濃度。但氯化苦有警戒性,即使空氣中含有極少量的氯化苦就能使人流淚、流鼻涕,易被感知,因此使用比較安全,氯化苦藥液觸及皮膚時,可使皮膚紅腫或腐蝕潰爛。1.3對高等動物的急性毒性敵敵畏工業(yè)品為棕黃色油狀液體,略帶有芳香氣味。具有很高的觸殺和胃毒作用,也有較好的熏蒸作用,還具有一定的誘殺作用。敵敵畏能抑制蟲體膽堿酯酶的活性,干擾破壞其神經(jīng)系統(tǒng)的正常傳導,使之死亡。敵敵畏對高等動物的毒性大于敵百蟲,大白鼠經(jīng)口致死中量(LD50)雌性為56mg/kg,雄性為80mg/kg,屬高毒類藥劑。敵敵畏可通過呼吸道、皮膚、口腔進入高等動物體內,抑制膽堿酯酶活性。其作用快,但分解也較快,無積累作用。對人毒性雖然較低,但在使用時若預防不善,或操作時間過長,或濫用藥劑等原因,都有中毒危險。一般表現(xiàn)疲倦、食欲不振、眼突、瞳孔縮小、多眼屎和眼充血等病態(tài)。1.4馬拉硫磷的生物酶學特性原藥純度達到97%(化學分析法,相當于氣相色譜分析法94%)的優(yōu)質馬拉硫磷可作為儲糧防護劑。為避免將純度較低的農用馬拉硫磷誤用于儲糧,特將優(yōu)質馬拉硫磷商品改稱防蟲磷。工業(yè)品農用馬拉硫磷為紅棕色油狀液體,帶有濃厚的蒜臭味,防蟲磷為淡棕色油狀液體,基本無蒜臭味。馬拉硫磷主要是觸殺、胃毒作用,也有微弱的熏蒸作用。馬拉硫磷進入蟲體后,首先被混合功能氧化酶氧化成毒力更強的馬拉氧磷,能強烈地抑制昆蟲膽堿酯酶的活性,擾亂神經(jīng)系統(tǒng)的正常傳導,使昆蟲中毒死亡。馬拉硫磷對高等動物毒性較低,具有高效低毒的特點。純度95%的馬拉硫磷對大白鼠經(jīng)口致死中量(LD50)雌性為1751.5mg/kg,雄性為1634.55mg/kg,屬低毒類殺蟲劑。馬拉硫磷對高等動物的毒性低,而對害蟲的毒力卻很高。這是因為馬拉硫磷在昆蟲體內大部分被混合功能氧化酶的作用,氧化為毒力更高的馬拉氧磷,具有強烈抑制膽堿酯酶活性的能力,只有一小部分被磷酸酯酶水解;而在高等動物體內由于存在羧酸酯酶,能把馬拉硫磷很快分解為無毒的馬拉硫磷單酸和馬拉硫磷二酸,只有極少部分被氧化為高毒性的馬拉氧磷。馬拉硫磷對高等動物的毒性隨工業(yè)品純度的提高而降低。這是因為純度低的馬拉硫磷中含有較多的異構體馬拉硫磷,異構體馬拉硫磷對人體內羧酸酯酶具有很強的抑制作用,從而阻礙了馬拉硫磷在高等動物體內的迅速降解。1.5蟲松、溴氰菊酯填充劑保糧磷是殺蟲松和溴氰菊酯經(jīng)微膠囊化處理后與填充劑混配加工而成的微膠囊粉劑。其主要成分的重量百分率為殺蟲松含1%、溴氰菊酯含0.01%,其余為填充劑。保糧磷經(jīng)微膠囊化處理后基本無蒜臭味,在儲糧中使用劑量又低于國家允許的殘留標準,因此使用比較安全。大白鼠經(jīng)口致死中量(LD50)為2710mg/kg,小白鼠經(jīng)口致死中量(LD50)為5010mg/kg,屬低毒類藥劑,無增毒作用。2化學試劑對用戶的傷害2.1施雙、受雙重身份下的染色體重排現(xiàn)象Garry報道,經(jīng)過分組自愿參加試驗人員的檢查結果表明,曾經(jīng)在6個星期至3個月前接觸過PH3和一般熏蒸劑,以及接觸過PH3又接觸過其它殺蟲劑的施用人員所出現(xiàn)的穩(wěn)定的染色體重排現(xiàn)象明顯較多,這種易位現(xiàn)象出現(xiàn)于G-環(huán)淋巴細胞。在施藥季節(jié),不大穩(wěn)定的染色體變形,包括染色體中間缺失和染色體缺口明顯較多,但在施藥季節(jié)過后并非如此。出現(xiàn)上述現(xiàn)象的施藥人員所接觸過的PH3濃度都高于美國的規(guī)定標準(0.3×10-6)。作者在結論中認為,對所引起的染色體重排現(xiàn)象,尚需進行更大規(guī)模的全面研究。把染色體斷裂與致癌基因同部位聯(lián)系起來看,癌癥特別是六淋巴肉芽腫淋巴癌的可能性應予考慮。該作者在進一步的研究報告中再次證明,接觸殺蟲劑人員的染色體重排現(xiàn)象的發(fā)生頻率,明顯地大于對照組。過多的染色體的斷裂現(xiàn)象,只在施用人員中出現(xiàn)。在這些染色體帶中,含有潛在的癌癥基因,包括有致癌基因、腫癌抑制基因和apoptosis基因,認為這種潛在的細胞遺傳學與病理學關聯(lián)的結果,使人們有理由在分子水平上繼續(xù)探討。1990年Alavanja等報道,經(jīng)過22928名編入了美國面粉廠聯(lián)合會生命保險計劃的人員,對他們以Cohoremortalityanalysis法調查,結果發(fā)現(xiàn),過多的非霍杰金代淋巴癌(non-Hodjekin,slymphoma)、白血病和胰腺癌危險主要限于使用殺蟲劑頻繁的面粉廠中特別是工齡在20年以上的工人。2.2男性的精子大量缺乏據(jù)法國國家衛(wèi)生與醫(yī)學研究所專家呂克·姆爾蒂湮介紹,這項研究是在阿根廷一個殺蟲劑使用非常頻繁的重要農業(yè)產區(qū)進行的。他們對該地區(qū)189個不育男子的精液進行了化驗,結果發(fā)現(xiàn),這些男子的精液中的精子數(shù)量和活力均遠遠低于正常水平。進一步研究顯示,這些男子的激素分泌受到嚴重干擾,與正常男性相比,長期生活在使用殺蟲劑環(huán)境中的男性的雌二醇分泌增多,而對睪丸起重要刺激作用的促黃體生長素分泌卻相對減少。根據(jù)他們目前的研究推論,殺蟲劑彌漫在空氣中后,其有害物質首先直接作用于睪丸,從而導致受害者激素分泌失衡,并最終影響整個生殖系統(tǒng)。3用戶對化學農藥的保護措施3.1因疏誤大意的患者施用人員首先要了解對所施用的化學殺蟲劑的理化性質,定期進行崗前培訓,做到知己知彼,才能在施用過程中不出紕漏。在實踐中或由于疏忽大意,或由于意想不到的原因,會接觸到有害健康的熏蒸劑。PH3雖然含有雜質而具有一定的自身警戒性,但人類可通過嗅覺感知的質量分數(shù)為(1.5～3)×10-6,超過了我國規(guī)定的車間空氣中有害物質的最高允許濃度(0.3mg/m3),這表明人可在沒有感知的情況下接觸到有害的PH3。3.2做好儀器檢測和防護利用現(xiàn)代尖端科技手段,操作過程中應配備相應的預防和檢測儀器、設備,如PH3、CO2、O2等氣體的檢測儀器,并定期做好各種防護器具、儀器和設備的安全檢查,保證其施用管理人身及生命安全防護。3.3安全防護制度嚴格按照《糧油儲藏技術規(guī)范》和《儲糧技術規(guī)程》規(guī)范操作,結合自身實際,制訂切實可行的安全防護制度和操作規(guī)程以及人員中毒后的處理措施,在使用和操作化學藥劑中無違規(guī)操作,確保生產和人身安全。如若發(fā)生化學藥劑中毒事件,應按照國家相關的儲糧化學藥劑中毒診斷標準,及時送往就近醫(yī)院進行救治,以防貽誤醫(yī)治。4化學藥劑使用,應注意的問題主要考(1)用工單位應當定期或不定期對參與或間接接觸化學殺蟲劑人員進行身體方面的健康體檢,給予一定的接毒補貼,使用化學藥劑后,定量發(fā)放一定的保健食品,以確保施