紅外吸收光譜分析法在藥品原輔料檢測中的應用

紅外光譜分析法

在藥品原輔料檢測中的應用楊偉興

1概述紅外吸收光譜的用途，紅外吸收光譜區(qū)域及表示法。紅外吸收光譜的產(chǎn)生條件兩個條件及其解釋，紅外吸收光譜圖例如。分子振動方程式分子振動方程式的表述，影響根本振動頻率的兩個因素。分子振動的形式原子在空間的位置表述法，二類分子振動的六種模式，紅外光譜中吸收峰增減的原因。紅外光譜的吸收強度影響紅外吸收光譜吸收帶強度的因素。紅外光譜的特征性和基因頻率紅外吸收光譜中各類化合物特征基因頻率的波長〔波數(shù)〕范圍，對典型化合物紅外光譜圖上特征基因吸收峰的解析。2影響基因頻率位移的因素外部因素內部因素〔誘導效應，共軛效應，氫鍵和振動的耦合等〕試樣的制備重要性氣態(tài)試樣，液體和溶液試樣，固體試樣紅外光譜儀紅外光譜儀的原理圖，光源，單色器，檢測器。紅外光譜定性分析試樣的別離和精制，對試樣有關的分析資料的了解和不飽和度的計算，試樣紅外譜圖的解析，試樣譜與標準譜圖的對照。3內容選擇：第一節(jié)紅外根本原理第二節(jié)紅外光譜儀及譜圖的繪制第三節(jié)紅外光譜與分子結構第四節(jié)紅外譜圖解析4第一節(jié)

紅外光譜分析根本原理一、概述二、紅外光譜與有機化合物結構三、分子中基團的根本振動形式四、影響峰位變化的因素5光學光譜區(qū)遠紫外近紫外可見近紅外中紅外遠紅外（真空紫外）10nm~200nm200nm

~380nm380nm

~780nm780nm~2.5

m2.5

m

~50

m50

m

~300

m6分子中基團的振動和轉動能級躍遷產(chǎn)生：振-轉光譜一、概述7物質對光的吸收與發(fā)射物質分子內部3種運動形式及其對應能級1.電子相對于原子核的運動 --電子能級; 單重態(tài)：激發(fā)態(tài)與基態(tài)中的電子自旋方向相反. 三重態(tài)：激發(fā)態(tài)與基態(tài)中的電子自旋方向相同.2.原子核在其平衡位置附近的相對振動 --振動能級;3.分子本身繞其重心的轉動--轉動能級.8S2分子吸光與發(fā)光示意圖

Ee振動能級v3v2v1轉動r3r2r1S1S0紫外熒光磷光T2T1可見

Ev

Er紅外單重態(tài)三重態(tài)系間竄躍9紅外光譜圖：縱坐標為吸收強度，橫坐標為波長λ〔μm〕和波數(shù)1/λ單位：cm-1可以用峰數(shù)，峰位，峰形，峰強來描述。應用：有機化合物的結構解析。定性：基團的特征吸收頻率；定量：特征峰的強度；二、紅外光譜與有機化合物結構104．紅外光譜產(chǎn)生條件：

分子吸收紅外輻射的頻率恰等于分子振動頻率整數(shù)倍分子在振、轉過程中的凈偶極矩的變化不為0，即分子產(chǎn)生紅外活性振動11紅外活性振動：分子振動產(chǎn)生偶極矩的變化，從而產(chǎn)生紅外吸收的性質紅外非活性振動：分子振動不產(chǎn)生偶極矩的變化，不產(chǎn)生紅外吸收的性質12例如水分子——非線性分子13例如CO2分子——線性分子14振動自由度和峰數(shù)含n個原子的分子，自由度為：線性分子有3n-5個非線性分子有3n-6個理論上每個自由度在IR中可產(chǎn)生1個吸收峰，實際上IR光譜中的峰數(shù)少于根本振動自由度，原因是：1振動過程中，伴隨有偶極矩的振動才能產(chǎn)生吸收峰2頻率完全相同的吸收峰，彼此發(fā)生簡并〔峰重疊〕3強、寬峰覆蓋相近的弱、窄峰4有些峰落在中紅外區(qū)之外5吸收峰太弱，檢測不出來15吸收峰數(shù)少于振動自由度的原因：發(fā)生了簡并——即振動頻率相同的峰重疊紅外非活性振動16二氧化碳的IR光譜

O=C=OO=C=OO=C=OO=C=O

對稱伸縮振動反對稱伸縮振動面內彎曲振動

面外彎曲振動不產(chǎn)生吸收峰2349667667

因此O=C=O的IR光譜只有2349和667/cm二個吸收峰17紅外吸收峰產(chǎn)生的條件

必要條件：輻射光的頻率與分子振動的頻率相當。充分條件：振動過程中能夠改變分子偶極矩！所以，分子對稱性高者，其IR譜圖簡單；分子對稱性低者，其IR譜圖復雜；例2：CS2、CCl4等對稱分子的IR譜圖特別簡單，可用作IR溶劑。例1：一般情況下，一張紅外光譜圖有5~30個吸收峰。18四、紅外光譜的表示方法T~σ曲線→前疏后密T~λ曲線→前密后疏19分子振動方程式分子的振動能級〔量子化〕：E振=〔V+1/2〕hV：化學鍵的振動頻率；：振動量子數(shù)。(1)雙原子分子的簡諧振動及其頻率化學鍵的振動類似于連接兩個小球的彈簧20(2)分子振動方程式任意兩個相鄰的能級間的能量差為：K化學鍵的力常數(shù)，與鍵能和鍵長有關，為雙原子的折合質量=m1m2/〔m1+m2〕發(fā)生振動能級躍遷需要能量的大小取決于鍵兩端原子的折合質量和鍵的力常數(shù)，即取決于分子的結構特征。21表某些鍵的伸縮力常數(shù)〔毫達因/?！虫I類型:—CC—>—C=C—>—C—C—力常數(shù):15179.59.94.55.6峰位:4.5m6.0m7.0m化學鍵鍵強越強〔即鍵的力常數(shù)K越大〕原子折合質量越小，化學鍵的振動頻率越大，吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)。2223

例題:由表中查知C=C鍵的k=9.5

9.9,令其為9.6,計算波數(shù)值正己烯中C=C鍵伸縮振動頻率實測值為1652cm-124分子中基團的根本振動形式1．兩類根本振動形式伸縮振動亞甲基：變形振動亞甲基2526基頻峰分布圖27例１水分子２．峰位、峰數(shù)與峰強〔1〕峰位化學鍵的力常數(shù)k越大，原子折合質量越小，鍵的振動頻率越大，吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)〔短波長區(qū)〕；反之，出現(xiàn)在低波數(shù)區(qū)〔高波長區(qū)〕。〔2〕峰數(shù)峰數(shù)與分子自由度有關。無瞬間偶基距變化時，無紅外吸收。28例2CO2分子〔4〕由基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)，產(chǎn)生一個強的吸收峰，基頻峰；〔5〕由基態(tài)直接躍遷到第二激發(fā)態(tài)，產(chǎn)生一個弱的吸收峰，倍頻峰；〔3〕瞬間偶基距變化大，吸收峰強；鍵兩端原子電負性相差越大〔極性越大〕，吸收峰越強；29〔CH3〕1460cm-1，1375cm-1?！睠H3〕2930cm-1，2850cm-1。C2H4O1730cm-11165cm-12720cm-1HHHHOCC30四、紅外吸收峰強度問題：C=O強；C=C弱；為什么？吸收峰強度

躍遷幾率

偶極矩變化吸收峰強度

偶極矩的平方偶極矩變化——結構對稱性；對稱性差

偶極矩變化大

吸收峰強度大符號：s(強)；m(中)；w(弱)紅外吸收峰強度比紫外吸收峰小2～3個數(shù)量級；311．內部因素〔1〕電子效應a．誘導效應：吸電子基團使吸收峰向高頻方向移動〔蘭移〕影響峰位變化的因素

化學鍵的振動頻率不僅與其性質有關，還受分子的內部結構和外部因素影響。各種化合物中相同基團的特征吸收并不總在一個固定頻率上。R-COR

C=01715cm-1;R-COH

C=01730cm-1；R-COCl

C=01800cm-1;R-COF

C=01920cm-1;;32ｂ．共軛效應cm-1cm-1cm-1cm-1規(guī)律：共軛程度強，C=0鍵振動頻率弱。增加一個共軛雙鍵約少30cm-1

。33CHCHCHCH1576cm-11611cm-11644cm-11781cm-11678cm-11657cm-11651cm-1〔２〕空間效應

場效應；空間位阻；環(huán)張力CH3060-3030cm-12900-2800cm-12222342.氫鍵效應氫鍵(分子內氫鍵；分子間氫鍵)：對峰位，峰強產(chǎn)生極明顯影響，使伸縮振動頻率向低波數(shù)方向移動。35紅外吸收峰的強度和形狀常用以下符號表示：很強Vs(verystrong)寬峰B(broad)強S(strong)肩峰Sh(shoulder)中等M(midium)雙峰D(double)弱W(weak)

36紅外譜圖一般以1300cm-1為界：

4000～1300cm-1：官能團區(qū)，用于官能團鑒定；

1300～650cm-1：指紋區(qū)，用于鑒別兩化合物是否相同。官能團區(qū)吸收峰大多由成鍵原子的伸縮振動而產(chǎn)生，與整個分子的關系不大，不同化合物中的相同官能團的出峰位置相對固定，可用于確定分子中含有哪些官能團。指紋區(qū)吸收峰大多與整個分子的結構密切相關，不同分子的指紋區(qū)吸收不同，就象不同的人有不同的指紋，可鑒別兩個化合物是否相同。指紋區(qū)內的吸收峰不可能一一指認。例：庚酸和正癸酸的紅外光譜。3738有機化合物基團的特征頻率化學鍵類型頻率/cm－1(化合物類型)化學鍵類型頻率/cm－1(化合物類型)

伸縮振動－O－H3600~3200（醇、酚）3600~2500（羧酸）1680~1620(烯烴)

－N－H3500~3300（胺、亞胺，伯胺為雙峰）3350~3180（伯酰胺，雙峰）3320~3060（仲酰胺）1750~1710（醛、酮）1725~1700（羧酸）1850~1800，1790~1740（酸酐）1815~1770（酰鹵）1750~1730（酯）1700~1680（酰胺）

spC－H3320~3310（炔烴）sp2C－H3100~3000（烯、芳烴）

C=N1690~1640（亞胺、肟）sp3C－H2950~2850（烷烴）－NO21550~1535,1370~1345（硝基化合物）sp2C－O1250~1200（酚、酸、烯醚）sp3C－O1250~1150（叔醇、仲醚）1125~1100（仲醇、伯醚）1080~1030（伯醇）－C≡C－2200~2100（不對稱炔）－C≡N2280~2240（腈）彎曲振動C－H面內彎曲振動1470~1430，1380~1360（CH3）1485~1445（CH2）Ar－H面外彎曲振動770~730，710~680（五個相鄰氫）770~730（四個相鄰氫）810~760（三個相鄰氫）840~800（兩個相鄰氫）900~860（隔離氫）

＝C－H面外彎曲振動995~985，915~905（單取代烯）980~960（反式二取代烯）690（順式二取代烯）895~885（同碳二取代烯）840~790（三取代烯）≡C－H面外彎曲振動660~630（末端炔烴）39紅外光譜的分區(qū)400-2500cm-1:這是X-H單鍵的伸縮振動區(qū)。2500-2000cm-1:此處為叁鍵和累積雙鍵伸縮振動區(qū)2000-1500cm-1:此處為雙鍵伸縮振動區(qū)1500-600cm-1:此區(qū)域主要提供C-H彎曲振動的信息40第二節(jié)紅外光譜儀及譜圖的繪制一、儀器類型與結構二、制樣方法三、光譜圖的繪制、使用四、光譜圖的比較41一、儀器類型與結構兩種類型：色散型干預型〔付立葉變換紅外光譜儀〕42內部結構Nicolet公司的AVATAR360FT-IR43MIROptKBrIris8.9mmGuanglanSlideHolderMIRTGS44傅里葉變換紅外光譜儀結構框圖干預儀光源樣品室檢測器顯示器繪圖儀計算機干預圖光譜圖FTS45傅里葉變換紅外光譜儀工作原理圖46邁克爾干預儀工作原理圖474849FTIR光譜儀的優(yōu)點

掃描速度快〔幾十次/秒〕，信號累加，信噪比提高〔可達60：1〕。光通量大，所有頻率同時測量，檢測靈敏度高，樣品量減少。掃描速度快測量頻率范圍寬，可到達4500~6cm-1雜散光少，波數(shù)精度高，分辨率可達0.05/cm對溫度、濕度要求不高。光學部件簡單，只有一個動鏡在實驗中運動，不易磨損。50二、制樣方法3〕氣體——氣體池法2〕液體：①膜法——難揮發(fā)液體〔bp>80C〕②溶液法/液體池法溶劑：CCl4/CS21)固體:①糊法〔液體石蠟法〕②KBrKCl壓片法③膜法(高分子聚合物〕51?藥品紅外光譜集?中規(guī)定的試樣制備方法有壓片法、糊法、膜法、溶液法、衰減全反射法五種。52固體樣品苯甲酸的紅外光譜的測繪

(KBr壓片法〕〔1〕取枯燥的苯甲酸試樣約1mg于干凈的瑪瑙研缽中，在紅外燈下研磨成細粉，再參加約150mg枯燥的KBr一起研磨至二者完全混合均勻，顆粒粒度約為2μm以下?！?〕移置于直徑為13mm的壓模中。使鋪布均勻，抽真空約2分鐘后，加壓至0.8～1.0GPa，保持2～5分鐘，除去真空，取出制成的供試片，目視檢查應均勻透明，無明顯顆粒。也可采用其它直徑的壓模制片，樣品與分散劑的用量可相應調整。53固體樣品苯甲酸的紅外光譜的測繪

(KBr壓片法〕〔3〕先測空白背景〔4〕再將樣品置于光路中，測量樣品紅外光譜圖?！?〕掃譜結束后，取出樣品架，取下薄片，將壓片模具、試樣架等擦洗干凈，置于枯燥器中保存好。54用溴化鉀或氯化鉀制成的空白片，錄制光譜圖，基線應大于75%透光率；除在3440cm-1及1630cm-1殘留或附著水而呈現(xiàn)一定的吸收峰外，其它區(qū)域不應出現(xiàn)大于基線3%透光率的吸收譜帶。55制樣過程中為何要在紅外枯燥燈下操作并抽真空？水分可腐蝕鹽片、干撓O－H吸收峰氣體使KBr片不透明，樣品松散，不易成形56糊法取石蠟適量，置實驗用的兩片拋光溴化鉀片之間，作為背景補償錄制空白片。取供試品約5mg，置研缽中，滴加少量液體石蠟或其它適宜液體，制成均勻的糊狀物，取適量夾于兩個溴化鉀片之間，作為供試片。57阿糖胞苷注射液(賽德威)CytarabineInjection檢驗依據(jù)：進口藥品注冊標準JX20000324[鑒別]取本品1ml，在60C減壓枯燥3小時后，殘渣加少量熱乙醇溶解，濾過，取濾液并使其結晶，用乙醇2ml洗滌結晶，于60C減壓枯燥后，照紅外分光光度法按糊法制備試樣錄制紅外光譜圖。本品的紅外光吸收圖譜應與阿糖胞苷對照品的圖譜一致58596061膜法

(用于較難揮發(fā)液體樣品或高分子聚合物〕液體試樣丙酮的紅外光譜的測繪 用滴管取少量液體樣品丙酮，滴到液體池的一塊鹽片上，蓋上另一塊鹽片〔稍轉動驅走氣泡〕，使樣品在兩鹽片間形成一層透明薄液膜。固定液體池后將其置于紅外光譜儀的樣品室中，測定樣品紅外光譜圖。膜法演示62異氟烷〔CF3CHClOCF2)

規(guī)定為膜法，用壓片法快速測試也可。6364本卷須知1．KBr應枯燥無水，固體試樣研磨和放置均應在紅外燈下，防止吸水變潮；KBr和樣品的質量比約在100～200:1之間。2．可拆式液體池的鹽片應保持枯燥透明，切不可用手觸摸鹽片外表；每次測定前后均應在紅外燈下反復用無水乙醇及滑石粉拋光，用鏡頭紙擦拭干凈，在紅外燈下烘干后，置于枯燥器中備用。鹽片不能用水沖洗。3．紅外實驗室溫應控制在15～30℃，相對濕度應小于65%，適當通風換氣，以防止積聚過多的二氧化碳和有機溶劑蒸氣。654．所使用的溴化鉀或氯化鉀細應預先研細，并在120℃枯燥4小時后分裝并保存在枯燥器中備用。假設發(fā)現(xiàn)結塊，那么須重新枯燥。5．供試品研磨應適度，通常以粒度為2～5μm為宜。過度有時會導致晶格結構的破壞或晶型的轉化。粒度不夠細那么易引起光散射能量損失，使整個光普基線傾斜，甚至嚴重變形，該現(xiàn)象在2000～4000cm-1最為明顯。壓片法及糊法中最易發(fā)生這種現(xiàn)象。6．壓片法制成的片厚在0.5mm左右時，?？稍诠庾V上觀察到干預條紋，對供試品光譜產(chǎn)生干撓。

－聚苯乙烯薄膜0.38mmvs.0.50mm66677．用于制劑紅外鑒別時，在品種正文中必須詳細規(guī)定樣品的前處理方法，如輔料干撓不能完全排除，可規(guī)定3～5個特征譜用于鑒別。68六、思考題用壓片法制樣時，為什么要求將固體試樣研磨到顆粒粒度在2-5μm左右?為什么要求KBr粉末枯燥、防止吸水受潮?69三、光譜圖的繪制、使用制圖光譜集中圖譜系用分辨率為2cm-1條件繪制，基線一般控制在90%透光率以上，供試品取用量一般控制在使其最強吸收峰在10%透光率以下。光譜集中圖譜坐標波數(shù)X－－透光率Y70光譜圖的使用凡藥典、國家藥品標準已收載用紅外光譜法作鑒別的原料藥，?藥品紅外光譜集?中圖譜供比對用。固體藥品在測定時，可能由于晶型的影響，致使錄制的光譜圖與?藥品紅外光譜集?不一致，遇此情況，應按本光譜集中相應備注或該品種正文規(guī)定方法進行預處理。71光譜圖的使用對于制劑的紅外鑒別，由于可能存在輔料干撓，?藥品紅外光譜集?中圖譜僅作為參考。制劑的紅外鑒別適用于無專屬性鑒別方法的單方制劑，復方制劑暫不考慮；品種正文中應詳細規(guī)定樣品的前處理方法72光譜圖的使用采用壓片法時，影響圖譜形狀的因素很多，使用光譜集進行對照時，應注意供試片的制備條件對圖譜形狀及各譜帶相對吸收強度可能產(chǎn)生的影響。壓片時，假設樣品〔如鹽酸鹽〕與溴化鉀之間不發(fā)生離子交換，那么采取溴化鉀作為制片基質，否那么，鹽酸鹽樣品制樣時必須使用氯化鉀基質。常用傅立葉紅外光譜儀系單光束儀器，應注意二氧化碳和水氣等的大氣干撓，必要時，應采取適當措施予以改善73光譜圖的使用由于圖譜質量或供試品的多晶型等原因，有些化合物的光譜圖作了重新繪制，并收入后續(xù)卷中。假設同一化合物的光譜圖在不同卷中均有收載，用于鑒別時以后卷光譜圖作為比對依據(jù)，前卷光譜圖僅作為參考。由于儀器間的分辨率存在差異及不同操作條件〔如狹縫程序、掃描速度〕等影響，聚苯乙烯薄膜光譜圖的比較，將有助于藥品比對光譜圖的判斷。RGraph74波數(shù)準確度3000附近誤差應不大于±5波數(shù)，1000不大于±1。3027

2851

1601

1028

907分辨率在3110～2850范圍內準確分辨出7個峰；峰2851與2870之間的分辨深度不小于18%透光率，峰1583與谷1589分辨深度不小于12%透光率。儀器標稱分辨率，應不低于2。12%18%7576結果判斷紅外光譜用于定收鑒別時，主要著眼于供試品光譜與對照光譜全譜譜形的比較，假設一致，通?？膳卸橥晃镔|〔只有少數(shù)例外，如有些光學異構體或大分子同系物〕。假設兩光譜不同，那么可判定兩化合物不同。但下此結論時，需考慮供試品是否存在多晶現(xiàn)象、純度如何，試樣制備時研磨程度的差異、吸水程度的不同、以及其它外界因素的干撓。77硫酸頭孢匹羅XK042480-82批號：030701-03廣東博州藥業(yè)本品對壓力敏感，研磨時壓力大小會對其圖譜在16001100600cm-1造成峰的相對強度和形狀差異，本圖譜集的對照圖譜是在輕磨的情況下得到的。具體可參見8.26(用力輕，但還是會有差異)和8.13(用力較大)圖譜。用KBr壓的片子透明7879蔗糖鐵IronSurcoseXS042210-12批號：20031208-20031210廣東天普生化醫(yī)藥股份蔗糖鐵為氫氧化鐵(III)與蔗糖在堿性水溶液中形成的復合物(Iron(III)hydroxidesucrosecomplex)，其組成不確定(分子中各原子非化學計量)。經(jīng)考察廣東天普生化醫(yī)藥股份提供的200312082003120920031210三批樣品和對照品的紅外光吸收圖譜，發(fā)現(xiàn)供試樣品與對照品在1500cm-1~1800cm-1的圖譜有差異。因為化合物的組成不確定，建議本標準最好不要制定紅外光譜鑒別工程；或者定義出特征吸收峰的位置和形狀，可參考以下6個峰：1418.26cm-11268.12cm-11137.83cm-11051.96cm-1992.58cm-1924.46cm-1易溶于水，幾乎不溶于無水乙醇，甲醇，在酸性水溶液中產(chǎn)生渾濁。USP26收載分子式：[Na2Fe5O8(OH).3(H2O)]n.[C12H22O11]mn為鐵離子聚合度，m為與氫氧化鐵(III)相連的蔗糖分子數(shù)。精制方式為噴霧枯燥。8081棕櫚氯霉素片提取物及對照品(中檢所)中國藥典2000年版二部對照品：中國藥品生物制品檢定所化學對照品418-8701無味氯霉素B晶型chloramphenicolpalmitate(B)棕櫚氯霉素(B型)片GH040852上海信誼藥業(yè)生產(chǎn)批號：030901結論：提取物圖譜不一致8283從1995年分卷出版1995年版第一卷：收載光柵型紅外分光光度計繪制的藥品譜圖685幅光譜號1～6852000年版二卷208幅，全部由傅立葉紅外光譜儀繪制3個老品種光譜號686～8932005年版三卷210幅，36個老品種，光譜號894～1103 凡在?藥典?和國家藥品標準中收載紅外鑒別或檢查品種，特殊情況除外，均有收載。?藥品紅外光譜集?8485NO.藥品中文名光譜號①光譜號②備注1阿苯達唑2121092由KBr壓片法改為石蠟糊法，圖譜一致2奧美拉唑6751050KBr壓片法；675譜在3400cm-1處有較大水的吸收峰，其它一致3胞磷膽堿鈉6261096KBr壓片法，一致（例）4苯丙氨酸230983KBr壓片法，一致5苯溴馬隆7891094KBr壓片法，一致6布洛芬85943KBr壓片法，一致7穿心蓮內酯3011095KBr壓片法，一致8醋氨己酸鋅8881103KBr壓片法，一致9單磷酸阿糖腺苷7771093KBr壓片法，一致10碘普胺8831070KBr壓片法，1500～1700cm-1峰形有差異，可認為一致86NO.藥品中文名光譜號①光譜號②備注11脯氨酸4361041436譜規(guī)定在105℃干燥2小時后測定，但3400cm-1處有較大水的吸收峰；1041譜未做規(guī)定，也無大水峰出現(xiàn)。（工藝改進）12格列喹酮6301097KBr壓片法，3100～3400cm-1峰形有差異13谷氨酸202958KBr壓片法，一致14胱氨酸4191036KBr壓片法，419在3400cm-1有較小水峰15酪氨酸5181072KBr壓片法，一致16亮氨酸298987KBr壓片法，298在3400cm-1有較小水峰17門冬氨酸27913KBr壓片法，27在3400cm-1有較小水峰18米非司酮162896KBr壓片法，一致19木糖醇401088KBr壓片法，40在1600～1700cm-1有吸收峰20潑尼松612782KBr壓片法，一致87NO.藥品中文名光譜號①光譜號②備注21齊墩果酸1581091KBr壓片法，一致22羥苯磺酸鈣85410401040規(guī)定樣品應在105℃干燥4小時后測定，3400cm-1水峰消失，2600cm-1轉為強吸收，其它與854一致。23色氨酸156946KBr壓片法，一致24絲氨酸133917KBr壓片法，一致25蘇氨酸175957KBr壓片法，一致26頭孢氨芐1281090KBr壓片法，一致27頭孢哌酮鈉1261089KBr壓片法，一致28纈氨酸5591076KBr壓片法，559在3400cm-1有水吸收峰29鹽酸氨溴索83911021102增加KBr壓法同KCl壓片法一致說明30鹽酸半胱氨酸333816333為糊法，816為KBr壓片法，不一致88NO.藥品中文名光譜號①光譜號②備注31鹽酸川芎嗪31910981098增加KBr壓法同KCl壓片法一致說明32鹽酸環(huán)丙沙星6471100647為KCl壓片法，1100為KBr壓片法，一致33鹽酸奎寧3731101KCl壓片法，900～1200cm-1有較大差別34鹽酸賴氨酸3991035399為糊法，1035為KCl壓片法，一致35鹽酸托哌酮3421099342為KCl壓片法，1099為KBr壓片法，342在3400cm-1有水吸收峰，其它一致36依普黃酮616745KBr壓片法，一致37異亮氨酸165894KBr壓片法，一致38組氨酸785981KBr壓片法，一致39蛋氨酸/

甲硫氨酸4441045KBr壓片法，不一致共39個品種的紅外光譜重新繪制，16種氨基酸。蛋氨酸/甲硫氨酸為重復89鹽酸奎寧90甲硫氨酸91四、紅外光譜圖的比較

物對照法標準譜圖查對法特征峰法。92紅外譜帶的三個重要特征譜帶位置

指某一基團存在的最有用的特征譜帶的形狀

從譜帶的形狀也可以獲得有關基團的一些信息譜帶的相對強度

把光譜中一條譜帶的強度和另一條相比，可以得出一個定量的概念，同時也可以指示某特殊基團或元素的存在。峰數(shù)93紅外光譜測定中常見的外界干撓因素大氣吸收二氧化碳水氣溶劑蒸氣干預條紋0.5mm規(guī)律性的正弦波疊加2000cm-1以上顯著其它儀器分辨率研磨程度制樣方式數(shù)據(jù)處理儀器掃描速度943900－33001500－1800235066795第三節(jié)紅外光譜與分子結構一、紅外光譜的特征性二、有機化合物分子中常見基團吸收峰三、基團吸收帶數(shù)據(jù)四、分子的不飽和度96一、紅外光譜的特征性與一定結構單元相聯(lián)系的、在一定范圍內出現(xiàn)的化學鍵振動頻率——基團特征頻率〔特征峰〕；例：28003000cm-1—CH3特征峰；16001850cm-1—C=O特征峰；基團所處化學環(huán)境不同，特征峰出現(xiàn)位置變化：—CH2—CO—CH2—1715cm-1酮—CH2—CO—O—1735cm-1酯—CH2—CO—NH—1680cm-1酰胺97紅外光譜與分子結構常見的有機化合物基團頻率出現(xiàn)的范圍：4000670cm-1依據(jù)基團的振動形式，分為四個區(qū)：(1)40002500cm-1X—H伸縮振動區(qū)〔X=O，N，C，S〕(2)25001900cm-1三鍵，累積雙鍵伸縮振動區(qū)(3)1900

1200cm-1

雙鍵伸縮振動區(qū)(4)1200

670cm-1

X—Y伸縮，

X—H變形振動區(qū)98二、有機化合物分子中常見基團吸收峰1．X—H伸縮振動區(qū)〔40002500cm-1〕〔1〕—O—H36503200cm-1確定醇，酚，酸在非極性溶劑中，濃度較小〔稀溶液〕時，峰形鋒利，強吸收；當濃度較大時，發(fā)生締合作用，峰形較寬。99〔3〕不飽和碳原子上的=C—H〔C—H〕苯環(huán)上的C—H3030cm-1=C—H30102260cm-1C—H3300cm-1〔2〕飽和碳原子上的—C—H3000cm-1以上

—CH32960cm-1反對稱伸縮振動2870cm-1對稱伸縮振動—CH2—2930cm-1反對稱伸縮振動2850cm-1對稱伸縮振動—C—H2890cm-1弱吸收3000cm-1以下1002．雙鍵伸縮振動區(qū)(1200

1900cm-1)苯衍生物在16502000cm-1出現(xiàn)C-H和C=C鍵的面內變形振動的泛頻吸收〔強度弱〕，可用來判斷取代基位置?！?〕RC=CR’16201680cm-1強度弱，R=R’〔對稱〕時，無紅外活性。〔2〕單核芳烴的C=C鍵伸縮振動〔16261650cm-1〕101〔3〕C=O〔18501600cm-1〕碳氧雙鍵的特征峰，強度大，峰鋒利。1023．叁鍵(C

C)伸縮振動區(qū)(2500

1900cm-1)4.X—Y，X—H變形振動區(qū)<1650cm-1

指紋區(qū)(1350

650cm-1),較復雜。

C-H，N-H的變形振動；

C-O，C-X的伸縮振動；

C-C骨架振動等。精細結構的區(qū)分?！?〕RCCH〔21002140cm-1〕RCCR’〔21902260cm-1〕R=R’時，無紅外活性〔2〕RCN〔21002140cm-1〕非共軛22402260cm-1共軛22202230cm-1103常見基團的紅外吸收帶特征區(qū)指紋區(qū)500100015002000250030003500C-H，N-H，O-HN-HCNC=NS-HP-HN-ON-NC-FC-XO-HO-H（氫鍵）C=OC-C，C-N，C-O=C-HC-HCCC=C104四、分子的不飽和度定義：不飽和度是指分子結構中到達