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#/27功能高分子—上篇—李曉東篇第一章功能高分子材料總論功能高分子材料概述★什么是功能高分子材料?高分子主鏈上或支鏈上加上一種或幾種具有某些特殊性質(zhì)的基團,使它能在光、電、磁、阻燃和耐高溫等性能方面有特殊的性質(zhì),對物質(zhì)的能量和信息具有傳輸、轉(zhuǎn)化或貯存的作用?!锕δ芨叻肿硬牧先绾畏诸??①按照性質(zhì)和功能分為:反應型高分子、光敏高分子、電活性高分子、膜型高分子功能、吸附性高分子、高性能工程材料、高分子智能材料;②按照用途分為:醫(yī)用高分子、分離用高分子、高分子化學反應試劑、高分子染料。功能高分子材料的結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系★功能高分子的結(jié)構(gòu)層次如何劃分?元素組成、官能團結(jié)構(gòu)、鏈段結(jié)構(gòu)、微觀構(gòu)象結(jié)構(gòu)、超分子結(jié)構(gòu)和聚集態(tài)、宏觀結(jié)構(gòu)。(由微觀到宏觀)★功能高分子材料的構(gòu)效關(guān)系指什么?結(jié)構(gòu)的變化產(chǎn)生性能變化之間的關(guān)系★官能團的性質(zhì)與聚合物功能之間有什么關(guān)系?.能高分子的性質(zhì)主要取決于所含的官能團;功能高分子的性質(zhì)取決于聚合物骨架與官能團的協(xié)同作用;.官能團與聚合物不可區(qū)分;.官能團在功能高分子中起輔助作用。(骨架作用越來越大)★聚合物骨架有何作用?溶解度下降效應;機械支撐作用;模板效應;穩(wěn)定作用;其他作用。★簡述聚合物骨架的種類和形態(tài)。主要有線性聚合物、分支聚合物、交聯(lián)聚合物:.聚乙烯、聚苯乙烯、聚苯醚等為代表的飽和碳鏈型聚合物;.以聚酯、聚酰胺骨架為代表的聚合物;.以多糖和肽鏈為代表的大分子;.以聚吡咯、聚乙炔、聚苯等為主鏈帶有線性共軛結(jié)構(gòu)的聚合物;以聚芳香內(nèi)酰胺為主鏈的梯形聚合物。★簡述高分子材料與功能相關(guān)的性質(zhì)。①聚合物的溶脹和溶解性質(zhì)溶劑分為兩性溶劑、溶脹劑和非溶劑。其交聯(lián)度和溶脹度成反比主要是因為交聯(lián)度越大,網(wǎng)隙率越小,溶劑越難滲入)②聚合物的多孔性;③聚合物的滲透性;④功能高分子的穩(wěn)定性(機械穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性)。功能高分子材料的制備策略★簡述功能高分子材料的制備的常用方法。①功能型小分子材料的高分子化:.能性可聚合單體的聚合法:引入可聚合基團合成功能型小分子單體,然后進行均聚或共聚反應生成功能高分子;.聚合包埋法:利用生成高分子的束縛作用將功能型小分子包埋固定來制備功能高分子。②普通高分子的功能化:.學功能化方法:聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚環(huán)氧丙烯、縮合型高分子的功能化反應;.物理功能化方法:共混和復合。③其他制備方法:.能高分子的多功能復合:將兩種以上的功能高分子以某種方法結(jié)合形成新的功能高分子,具有任何單一功能高分子不具備的性能;.在同一種功能高分子中,在同一個分子中引入兩種以上的功能基團?!镎撌龉δ苄托》肿硬牧系母叻肿踊推胀ǜ叻肿拥墓δ芑髯缘奶攸c(主要基于化學方法):前者小分子反應較為簡單但聚合機理可能發(fā)生變化;后者高分子反應比較困難但能保證功能化,不過所得功能高分子不純凈,設(shè)計性也不強。功能高分子材料的研究內(nèi)容與研究方法★簡述功能高分子材料的研究方法。①制備方法研究:單體制備方法、高分子化條件研究、聚合物的功能化、聚合物微觀結(jié)構(gòu)和宏觀結(jié)構(gòu)成型。②結(jié)構(gòu)與組成研究方法:功能高分子化學成分、化學結(jié)構(gòu)、晶態(tài)結(jié)構(gòu)、聚集態(tài)結(jié)構(gòu)、熱性質(zhì)、宏觀結(jié)構(gòu)分析。③構(gòu)致關(guān)系研究方法:功能高分子性能測定,功能高分子材料的作用機理研究。第二章反應型高分子材料反應型高分子材料概述★解釋以下概念:高分子化學反應試劑、高分子化學反應催化劑,均多相化學(催化)反應。①高分子化學反應試劑:小分子試劑經(jīng)過高分子化,在某些聚合物骨架上引入反應活性基團,得到的具有化學試劑功能的高分子化合物;②高分子化學反應催化劑:通過聚合,接枝等方法將小分子催化劑高分子化,使具有催化活性的化學結(jié)構(gòu)與高分子骨架相結(jié)合,得到的具有催化活性的高分子;③均相化學反應與多相化學反應:化學反應中原料、試劑、催化劑相互溶解、在反應體系中處于同一相態(tài),稱此反應為均相化學反應?!锞嗪投嘞嗷瘜W反應各有什么特點?均相化學反應中,物料充分接觸,反應速度較快,但反應后產(chǎn)品純化和催化劑的回收一般比較困難?;瘜W反應中原料、試劑、催化劑相互溶解、在反應體系中處于不同相態(tài),稱此反應為多相化學反應。多相化學反應的產(chǎn)物分離、純化、催化劑的回收過程較為簡單、快速,但化學反應只能在兩相界面進行,因而反應速率收到物料的擴散速度控制,一般反應速度較慢?!锖喪龈叻肿优c小分子試劑的特點:小分子試劑:多用于均相反應,分離、純化困難,選擇性和環(huán)保性差;高分子試劑:多用于多相反應,簡化分離、純化提高穩(wěn)定性和易處理性?!锇l(fā)展高分子試劑的目的是什么?又有什么不足?①簡化操作過程②有利于貴重試劑和催化劑的回收和再生③可以提高試劑的穩(wěn)定性和安全性④固相合成工藝可以提高化學反應的機械化和自動化程度⑤提高化學反應的選擇性⑥提供在均相反應條件下難以達到的反應環(huán)境。不足:增加試劑生產(chǎn)的成本和降低化學反應速度?!锖喪龇磻透叻肿硬牧系姆诸?。①高分子化學試劑:高分子氧化還原試劑、高分子磷試劑、高分子鹵代試劑、高分子烷基化試劑、高分子?;噭?;②高分子催化劑:離子交換樹脂、聚合物氫化和脫羰基催化劑、聚合物的轉(zhuǎn)移催化劑、聚合物過渡金屬絡(luò)合物催化劑。高分子化學反應試劑★高分子化學反應試劑參與的化學反應的特征()有哪些?可以簡化分離過程;可以回收,經(jīng)再生重新利用?!锸裁词歉叻肿友趸€原試劑?分類如何?②高分子氧化還原試劑是指:既有氧化作用,又有還原功能,自身具有可逆氧化還原特性的高分子試劑。③高分子氧化還原試劑分為:氧化還原型高分子試劑、高分子氧化反應試劑、高分子還原反應試劑。★簡述氧化還原型高分子試劑應用。1)、醌型試劑在不同條件下課使不同有機化合物氧化脫氫,生成不飽和鍵;2)、硫醇類高分子試劑可以使二硫化物和蛋白質(zhì)中的斷裂,還原成硫基;3)、聚合型煙酰胺、聚合型二茂鐵試劑、聚吩噻嗪。★高分子氧化試劑和還原試劑主要有哪些?將氧化劑高分子化的主要目的是什么?高分子氧化試劑主要有高分子過氧酸試劑和高分子硒試劑;高分子還原反應試劑主要有高分子錫還原試劑和聚苯乙烯磺酰肼高分子試劑。氧化劑高分子化的主要目的是在保持試劑活性的前提下,通過高分子化提高分子量,減低試劑的揮發(fā)性和敏感度,增加其物理和化學穩(wěn)定性?!锔叻肿欲u代試劑指什么?主要有哪些類型?高分子鹵代試劑是指用于鹵元素的取代反應和加成反應的高分子試劑。主要有:二鹵化磷型、鹵代亞酰胺型、三價碘型?!锔叻肿吁;磻噭┲饕男??高分子活性酯、高分子酸酐?!锪信e其余高分子試劑。高分子烷基化試劑、高分子親核反應試劑、高分子縮合試劑、高分子磷試劑、高分子基團保護試劑、高分子偶氮轉(zhuǎn)遞試劑。在高分子載體上的固相合成★什么是固相合成?固相合成對載體有何要求?固相合成指在固體表面的合成反應。載體的4個條件:1)載體在反應體系中不溶解,以保證反應在固相上進行;2)載體具有高的比表面及或在溶劑中有一定的溶脹性;3)載體高度功能化;4)載體可以用相對簡單的方法再生并重復利用。★固相合成中對連接結(jié)構(gòu)有何要求?能夠與參與反應的小分子發(fā)生化學反應,并在兩者之間生成具有一定穩(wěn)定性要求的化學鍵。生成的化學鍵又要有一定的化學活性,能夠采用特定的方法使其斷裂而不影響產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)?!锖喪龉滔嗪铣傻膽妙I(lǐng)域。合成天然大分子多肽、非天然的類似化合物、:類肽、聚酚、聚脲;合成寡核苷酸、寡糖;烷基化、酰基化、對稱雙功能基的單基團保護,不飽和羥基酮的合成;合成特殊有機化合物,如輪烷。檢測和捕捉化學反應中產(chǎn)生的短壽命中間體,用于研究反應機理?!锒嚯暮铣傻闹匾院碗y度各是什么?多肽合成主要應用于合成蛋白質(zhì)與核酸,而這是兩類決定生命現(xiàn)象的物質(zhì)。由于氨基和羧基都易于反應,使得反應變得異常復雜,不一定按照預定方向進行,最終得不到特定序列;而如果對基團進行保護,又會使反應及分離過程大大復雜化?!锕押塑账岬墓滔嗪铣傻妮d體主要有什么?可控孔徑玻璃珠()和聚苯乙烯()高分子催化劑★常用的高分子酸堿催化劑都有啥?高分子酸堿催化劑主要應用于那些反應?通常如何制備?常用的高分子酸堿催化劑主要是強酸強堿性離子交換樹脂(聚苯乙烯型酸、堿催化作用離子交換樹脂)。適用反應有:酯化、醇醛縮合、烷基化、脫水、環(huán)氧化、水解、環(huán)合、加成、分子重排、聚合等。常以苯乙烯為原料,二乙烯苯為交聯(lián)劑制備。★高分子金屬絡(luò)合物催化劑主要有什么特點?降低成本、增強選擇性、改變催化性能?!锖喪銎渌N類的高分子催化劑高分子相轉(zhuǎn)移催化劑、高分子路易斯酸和過酸催化劑、高分子脫氫和脫羰基催化劑、高分子型指示劑和高分子引發(fā)劑酶的固化及應用★酶的特點是什么?固化酶的主要目的是什么?催化效率高、選擇型好、通常是專一性催化。酶的固話的主要目的是改變其水溶性?!锩傅墓袒囊笥心男??1)固化后的酶不應溶于水或化學反應中的其他反應介質(zhì),以保證酶催化劑的分離和回收工藝的簡單性;2)固化過程應不影響或少影響酶的活性;3)固化方法的選擇應考慮到酶自身的特點和結(jié)構(gòu),不要引入多余化學結(jié)構(gòu)而影響酶的性質(zhì);4)載體應有一定的機械強度和化學穩(wěn)定性?!锖喪雒傅暮铣煞椒?。1)化學鍵合酶固化:通過化學鍵將酶固化到高分子載體上(最常用);2)化學交聯(lián)固化法:運用交聯(lián)劑通過與酶表面的基團將酶交聯(lián)起來;3)物理固化法:包埋和微膠囊法?!锕袒秆芯恐凶铌P(guān)心的問題是什么?酶固化后能否保持高活性和高選擇性、能否擴大適用范圍,簡化操作,降低成本。第三章導電高分子材料導電高分子材料概述★簡述發(fā)展導電高分子材料的目的。解決電子電路的集成化、微型化、高速化和電磁技術(shù)的應用所帶來的問題?!飳щ姼叻肿硬牧系闹饕攸c是什么?阻值范圍在 歐每厘米;導電是由內(nèi)部的帶電粒子(正負離子、電子、空穴,統(tǒng)稱載流子)引起,主要是離子、電子導電。★簡述導電高分子材料的分類?①按照自身導電性劃分、1結(jié)構(gòu)型(本征型)導電高分子:高分子本身固有的導電性由聚合物結(jié)構(gòu)提供載流子,經(jīng)摻雜以后電導率大幅提高,甚至達到金屬的水平。(如n共軛體系、金屬螯合物、電荷移動型高分子絡(luò)合物等)、2復合型導電高分子:本身不具備導電性,加工成型時加入導電材料(炭黑、金屬粉等)而具有導電性,采用分散復合(最常用)、層積復合、表面復合等方法制備。(如導電橡膠、導電塑料、導電涂料、導電膠黏劑和薄膜等)②按照材料的導電機理劃分高分子材料、1離子導電高分子材料:載流子是在高分子之間遷移的正負離子(分子的親水性好,柔性好,在一定溫度下有類似液體的性質(zhì);允許相對體積較大的正負離子在電場的作用下在高分子中遷移)。、2電子導電高分子材料:載流子是自由電子(分子內(nèi)含有大量的共軛電子體系,為載流子-自由電子的離域提供遷移條件)。、3氧化還原導電高分子材料:以氧化還原反應為轉(zhuǎn)化機理(導電能力是由于在可逆氧化還原反應中電子在分子間的轉(zhuǎn)移產(chǎn)生的;高分子骨架上必須帶有可進行氧化還原反應的活性中心)復合型(本征型)導電高分子材料★簡要介紹復合型高分子材料、復合方法及主要結(jié)構(gòu)。以結(jié)構(gòu)型高分子材料和各種導電物質(zhì)以均勻分散復合、層積復合、表面復合或梯度復合等方法形成的具有導電能力的材料(導電表面膜形成法、導電填料分散復合法、導電填料層壓復合法)★復合型導電高分子材料主要成分有哪些?高分子基體(橡膠類、樹脂類和乳液類)、導電填料(金屬粉、箔片、絲和非金屬炭黑、石墨、碳纖維等)和助劑。★簡述復合型導電高分子材料的制備過程:1)導電填料的選擇:金屬、炭黑、金屬氧化物、本征型導電聚合物。2)聚合物基體材料的選擇:基于導電材料選擇。3)制備成型工藝:反應法、混合法、壓片法?!飶秃闲蛯щ姼叻肿硬牧峡晒玫男再|(zhì)主要有哪些?導電性質(zhì)、壓敏性質(zhì)、熱敏性質(zhì)。應用主要有金屬填充型、添加炭黑型和抗靜電劑添加型導電高分子。電子導電型導電高分子★簡述電子導電型導電高分子材料的導電機理、結(jié)構(gòu)特征、摻雜類型。載流子:電子或空穴;摻雜:型和型,增加電導率;導電機理:過渡理論、孤子理論和極化子及雙極化子理論?!锖喪鰮诫s、溫度和共軛鏈長度對電子型導電高分子材料電導率的影響。摻雜,溫度升高、共軛鏈長度增加均可大大提高電導率★電子型導電高分子材料的制備方法有哪些?化學聚合法(直接/間接);電化學聚合法。★簡述電子導電高分子材料的性質(zhì)與應用導電性能與應用,電致變色與應用,電致發(fā)光性能與應用,催化性能與應用,開關(guān)性能和在有機電子器件制備方面的應用。離子型導電高分子★離子導電過程和離子導電體的特征有哪些?存在獨立的正負離子,而不是離子對;離子可以自由移動?!镫娀瘜W過程和電化學反應主要有哪兩類?電化學反應裝置有哪些?化學能裝變?yōu)殡娔芎碗娔苻D(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W能,電化學反應裝置主要有電解池和原電池。★簡述離子型導電高分子材料結(jié)構(gòu)和性質(zhì)對導電能力的影響。1)聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的影響:玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越低,導電性能越好(降低聚合物的玻璃化溫度);2)聚合物溶劑化能力的影響:聚合物溶劑化能力越強,導電性能越好(提高聚合物的溶劑化能力);3)聚合物的其他因素的影響(內(nèi)在因素:分子量、聚合度;外在因素:溫度、壓力)★離子導電高分子材料主要有哪幾類?主鏈型、側(cè)鏈型、網(wǎng)絡(luò)型聚醚、聚酯型、聚亞胺型?!飳﹄x子導電高分子材料性能改進主要基于哪些方法共聚、交聯(lián)、共混、增塑★簡述離子導電高分子材料的應用在全固態(tài)和全塑電池中的應用,在高性能電解電容器中的應用,在化學敏感器研究方面,在新型電顯示器件方面。氧化還原型導電高分子★簡述氧化還原型導電高分子材料的導電機制。這類聚合物側(cè)鏈(甚至是主鏈)上常常帶有可進行可逆氧化還原反應的活性基團,當聚合物兩端有測定電極時在電極電勢的作用下,聚合物內(nèi)的活性基團發(fā)生可逆氧化還原反應,過程中伴隨著電子的定向轉(zhuǎn)移過程,從而實現(xiàn)導電的功能。第四章電活性高分子材料電活性高分子材料概述★什么是電活性高分子材料?分類有哪些?電活性高分子材料是指在電參數(shù)作用下,由于材料本身結(jié)構(gòu)發(fā)生變化而表現(xiàn)出特殊物理和化學性質(zhì)的高分子材料。通常分為:高分子導電材料、高分子駐極體、高分子電致變色材料、高分子電致發(fā)光材料、高分子節(jié)介電材料和高分子電極修飾材料。高分子駐極體和壓電、熱電現(xiàn)象★什么是高分子駐極體?通過電場或電荷注入的方式將絕緣體極化,其極化狀態(tài)在極化條件消失后能半永久保留的高分子材料?!锔叻肿玉v極體對材料有什么要求?有哪些特性和特點?高分子駐極體通常有很高的絕緣性或很大的偶極矩;通常有鐵電、壓電、熱點和靜電性質(zhì);主要特點為:儲存電荷能力強、頻率響應范圍寬、易制成柔性薄膜?!锺v極體的形成過程如何?有哪些方法?駐極體的形成主要是在節(jié)點材料中產(chǎn)生極化電荷(極性材料)或在材料局部注入電荷(非極性材料)。主要方法有:熱極化法、電暈極化法、液體接觸極化法、電子束注入極化法和光極化法?!锍R姷暮母叻肿玉v極體材料有哪些?聚四氟乙烯、氟化乙丙烯共聚物、聚三氟氯乙烯。電致發(fā)光高分子材料★什么是電致發(fā)光現(xiàn)象?當對某些物質(zhì)施加電壓參量時受電物質(zhì)能直接將電能轉(zhuǎn)變?yōu)楣獾男问桨l(fā)出的現(xiàn)象?!锱c小分子相比,聚合物電致發(fā)光材料有何特點?玻璃化溫度高、不易結(jié)晶、材料種類繁多、具有撓曲性、機械強度好、可加工?!锔叻肿与娭掳l(fā)光器件最基本的結(jié)構(gòu)是如何?電子注入電極/光發(fā)射層/空穴注入電極(后分別增加電荷傳輸層和空穴傳輸層)。★簡述電致發(fā)光材料的發(fā)光過程。電荷注入、電荷傳輸、正負電子構(gòu)成激子、輻射發(fā)光?!锔叻肿与娭掳l(fā)光材料的種類主要有哪些?電荷注入材料(電子注入材料和空穴注入材料)、電荷傳輸材料(電子傳輸材料和空穴傳輸材料)、熒光轉(zhuǎn)化材料(發(fā)光材料)。★高分子電致發(fā)光材料主要分為哪幾類?)1、主鏈共軛高分子材料;2)、側(cè)鏈共軛高分子材料;3)、電致發(fā)光特性小分子與高分子的共混材料。★面型(膜)電致發(fā)光材料的成型方法主要有哪些?真空蒸鍍成膜、浸涂或旋涂成膜、原位聚合成膜、離子濺射成膜?!锖喪龈叻肿与娭掳l(fā)光材料的應用和還需解決的問題。應用:平面照明、點陣信息顯示器;還需解決的問題:提高發(fā)光效率、提高穩(wěn)定性和壽命、調(diào)整發(fā)射波長、提升材料的可加工性。電致變色高分子材料★高分子電致變色材料主要有哪幾類?主鏈共軛型導電聚合物電致變色材料、側(cè)鏈帶有電致變色結(jié)構(gòu)的高分子材料、高分子化的金屬配合物電致變色材料?!镉袡C電致變色器件的主要結(jié)構(gòu)有哪些?透明導電層、電致變色層、固態(tài)電解質(zhì)層、對電極層?!镫娭伦兩牧系奶攸c有哪些?顏色變化可逆、顏色變化方便且靈敏、顏色深度可控、顏色記憶性、驅(qū)動電壓性、多色性、環(huán)境適應性強。★電致變色材料的應用主要有哪些?信息顯示窗、智能窗、電色信息存儲器、無炫反光鏡。聚合物修飾電極★聚合物修飾電極的研究方法主要有哪些:循環(huán)伏安法、恒電流和恒電位點解分析法、庫倫分析法?!锞酆衔镄揎楇姌O的制備包括哪些方面的內(nèi)容?首先,功能化修飾材料的選擇與制備;其次,電極表面的修飾過程;最后,實現(xiàn)修飾電極的功能?!锖喪鼍酆衔镄揎楇姌O的制備方法。①先聚合后修飾:使用預先功能化的聚合物、電極表面修飾與功能化過程同時進行、修飾層的功能化過程在電極表面修飾之后進行。②聚合與修飾同時進行:原位電化學聚合修飾法、原位光聚合修飾法、高溫熱化學(交聯(lián))聚合修飾法?!锖喪鼍酆衔镄揎楇姌O的存在器件中的作用①在電極反應過程中作為電子轉(zhuǎn)移的中介物;②修飾層中含有選擇性催化劑;電極修飾材料對某些物質(zhì)有特殊親和力;作為電顯示裝置的主要組成部分;功能高分子—下篇—李向梅篇第六章高分子功能膜材料★功能膜材料的分類:①根據(jù)成膜材料的種類劃分:無機膜、合成膜;②根據(jù)使用功能劃分:分離膜、緩釋膜、保護膜、③根據(jù)被分離物質(zhì)的不同:氣體分離膜、液體分離膜、固體分離膜、離子分離膜、微生物分離膜;④根據(jù)被分離物質(zhì)的粒度大?。悍礉B透膜、納濾膜、超濾膜、微濾膜;⑤根據(jù)膜的形成過程劃分:沉積膜、相變形成膜、熔融拉伸膜、溶劑注膜、燒結(jié)膜、界面膜、動態(tài)性成膜;⑥根據(jù)膜的結(jié)構(gòu)和形態(tài)不同:密度膜、乳化膜、多孔膜。★超濾膜、微濾膜、納濾膜、反滲透膜的比較微濾膜超濾膜納濾膜反滲透膜孔徑大?。ǚ蛛x物質(zhì))分離機理孔積率分離速度,后者標志膜的分離質(zhì)量。★膜分離機制和分離過程的驅(qū)動力( 9膜分離機制主要有過篩分離、溶解擴散分離和選擇性吸附分離;分離過程的驅(qū)動力主要有濃度差驅(qū)動力、壓力差驅(qū)動力和電場驅(qū)動力?!锬げ牧系闹苽浞椒ㄖ饕窃系暮铣?、成膜工藝和膜功能形成三部分?!锬は噢D(zhuǎn)變過孔分離膜的制備——干法成膜工藝( )第七章光敏高分子材料★在分子結(jié)構(gòu)中可以吸收紫外和可見光的部分被稱為發(fā)色團(或生色團),而能提高分子對上述光的摩爾吸收系數(shù)的結(jié)構(gòu)成為助色團?!锓肿拥墓饬孔有适艿椒肿咏Y(jié)構(gòu)與取代基的影響。( )★光引發(fā)劑和光敏劑均能促進光化學反應和光物理過程的進行。不同之處在于:光引發(fā)劑吸收光能后躍遷到激發(fā)態(tài),激發(fā)態(tài)能量高于分子鍵能時化學鍵斷裂,生成自由基,光引發(fā)劑即被消耗;光敏劑吸收光能后躍遷到激發(fā)態(tài),此后能量發(fā)生轉(zhuǎn)移,傳遞給另一個分子,光敏劑即回到基態(tài)。光引發(fā)劑類似于化學反應中的反應試劑,光敏劑則相當于催化劑。★高分子的光化學反應類型主要有:光交聯(lián)(聚合、固化)反應和光降解反應。光降解反應分為三類:無氧光降解、光參與的光氧化過程、光敏劑作為能量傳遞介質(zhì)的降解反應?!锕饷敉苛系幕窘M成有:成膜預聚物、交聯(lián)劑、稀釋劑、光敏劑或光引發(fā)劑、熱阻聚劑和調(diào)色顏料?!锕庵驴刮g劑分為負性光抗蝕劑( )和正性光抗蝕劑 ?!锕夥€(wěn)定劑的作用機理主要有兩種:一是通過對有害光線的屏蔽、吸收或轉(zhuǎn)化以防止自由基的產(chǎn)生;二是吸收已產(chǎn)生的自由基,切斷光老化鏈式反應的進行路線。阻止自由基的產(chǎn)生和清除已產(chǎn)生的自由基是保證聚合物穩(wěn)定的兩個重要方面。主要從三方面( )入手:阻止聚合物中自由基的生成、清除光激發(fā)產(chǎn)生的有害自由基、加入抗氧劑?!锞酆衔锕夥€(wěn)定劑按其作用模式可以分為四種:光屏蔽劑、激發(fā)態(tài)猝滅劑、過氧化物分解劑、抗氧劑?!镒兩F(xiàn)象多與聚合物吸收光后的結(jié)構(gòu)變化有關(guān)系。結(jié)構(gòu)變化包括互變異構(gòu)、順反異構(gòu)、開環(huán)反應、生成離子、解離成自由基或氧化還原反應(或鍵的均裂、異裂,順反異構(gòu),氧化還原,三線態(tài)變化等)★非線性光學材料的二次效應有倍頻效應和電光效應( );三次效應有光折射效應、反飽和吸收與激光限幅效應、三倍頻效應?!镉绊憻晒膺^程的因素主要有:激發(fā)光的波長、熒光材料的分子結(jié)構(gòu)、光敏劑的作用、外部環(huán)境的影響( )。第八章吸附性高分子材料★根據(jù)吸附性高分子材料的性質(zhì)與用途(分離和提純),可將其分為以下幾類:非離子型吸附樹脂、吸水性高分子吸附劑、金屬陽離子配位型吸附樹脂、離子型吸附樹脂?!锞酆衔镒鳛槲讲牧暇哂幸韵聝?yōu)勢:第一,高分子的可設(shè)計性可以制得各種性質(zhì)的吸附劑;第二,工藝可控性可制備各種孔徑規(guī)格(甚至是交聯(lián))的吸附材料?!镉绊懳叫阅艿膬?nèi)部因素:化學組成與功能基團、聚合物的鏈結(jié)構(gòu)和超分子結(jié)構(gòu)、樹脂的宏觀結(jié)構(gòu)( )。★微孔型、大孔型、米花型及大網(wǎng)狀樹脂吸附材料的特點。微孔型大孔型米花型大網(wǎng)狀型交聯(lián)劑用量制備方法機械性能使用條件優(yōu)點缺點注TOC\o"1-5"\h\z★影響吸附性能的外部因素:溫度、樹脂周圍介質(zhì)、其他因素( )?!锓请x子型吸附樹脂:聚苯乙烯二乙烯苯交聯(lián)吸附樹脂( )、聚甲基丙烯酸雙甲基丙烯酸乙二酯交聯(lián)吸附樹脂 ?!锔叻肿域蠘渲貉鯙榕湮辉拥尿蠘渲?、氮為配位原子的螯合樹脂( )。氧為配位原子的螯合樹脂包含:羥基、S二酮、羧酸、冠醚等結(jié)構(gòu)。氮為配位原子的螯合樹脂包含:氨基、肟結(jié)構(gòu)、西弗堿類高分子、偶氮型、氮雜環(huán)等★離子型高分子吸附材料的結(jié)構(gòu)通常包含高分子骨架和離子交換基團( -離子型交換樹脂與小分子、螯合吸附樹脂、非離子型吸附樹脂的區(qū)別。離子型吸附樹脂的基本要求:①良好的穩(wěn)定性、力學性質(zhì)和耐溶劑性質(zhì)②具有一定的離子交換容量③對特定離子有選擇性吸附功能④較大的比表面、適宜的孔徑和孔隙率?!镪栯x子型吸附樹脂的主要特征是聚合物骨架上含有磺酸基或羧基,可吸附陽離子;陰離子型吸附樹脂主要特征是含有可解離的堿性基團,可吸附陰離子( )?!锔咝阅芪詷渲慕Y(jié)構(gòu)特點主要有:含有強親水基團、具有交聯(lián)型結(jié)構(gòu)、內(nèi)部具有濃度較高的離子型基團、較高的分子量()4★高性能樹脂的作用機制:親水基團的吸水機制、滲透壓吸水機制、交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)內(nèi)聚力機制()?!镉绊懜呶詷渲阅艿囊蛩兀簶渲瘜W結(jié)構(gòu)、聚合物鏈段結(jié)構(gòu)、外部影響因素。第九章醫(yī)用高分子材料★醫(yī)用高分子在材料方面的要求主要有:機械強度、理化性質(zhì)、易于成型?!镝t(yī)用高分子材料的特殊要求有:①材料學方面(同上)②醫(yī)學方面的要求,主要是血液相容性、組織相容性、生物惰性和可生物降解性。★血液相容性材料通常有以下特點:①界面能較低②表面有親水或疏水性質(zhì)③有負電荷界面④材料表面有一層抗凝血物質(zhì)?!锊牧系慕M織相容性提出以下要求:材料純凈、性質(zhì)穩(wěn)定、良好的機械強度和光滑表面、經(jīng)組織相容性好的材料復合。★生物惰性是指材料在生物內(nèi)部環(huán)境下自身不發(fā)生有害的化學反應和物理降解,也不對生命體產(chǎn)生不良影響,即具有生物相容性。★可生物降解性是指在經(jīng)過材料的使用壽命后可被生物體分解和吸收。TOC\o"1-5"\h\z★膠原蛋白有以下性質(zhì)和特點:低免疫原性、良好的組織相容性、生物降解性、止血功能( )?!镉糜谌嗽炱鞴俚墓δ芨叻肿硬牧希?)?!锔叻肿咏M織工程用材料(泡孔結(jié)構(gòu))的制作方法:非編制法、鹽成孔法、氣體泡孔法、相轉(zhuǎn)換成孔法( )?!锔叻肿铀幬锸侵冈隗w內(nèi)可以直接作為藥物使用的高分子,即高分子本身具有藥物療效,在治療中其主要作用。主要分為三類:其一,高分子骨架具有藥理活性結(jié)構(gòu);其二,高分子骨架上引入的小分子物質(zhì)有藥理作用,且由于高分子骨架的介入,藥理作用和給藥方式都有很大改變;其三,高分子與金屬配位形成的具有強烈藥理活性的高分子藥物。廣義的高分子藥物包括高分子藥物、高分子藥物載體、靶向藥物高分子導向材料、高分子藥用制劑材料、高分子藥物包裝材料等。★高分子導向制劑。根據(jù)藥物靶向作用機理不同,靶向藥物分為:被動靶向、主動靶向和物理靶向藥物三類( )。高分子藥物載體主要作為被動靶向藥物,微粒和毫微粒制劑作為靶向藥物制劑載體是一個重要研究熱點,這類載體從制備技術(shù)上可以分成兩類:包覆型載體和化學交聯(lián)型載體。前者是通過靶向高分子將藥物包裹作用制成被動型靶向藥物;后者是利用特異性或非特異性大分子物質(zhì),通過藥物結(jié)構(gòu)化學交聯(lián)達到主動或被動靶向的目的。第十章高分子納米復合材料★納米效應主要有四種:①表面效應②小尺寸效應③量子效應(包括量子尺寸效應和宏觀量子隧道效應)④介電效應★納米材料的制備方法主要有物理方法和化學方法。物理方法主要有:真空冷凝法、機械球磨法、噴霧法、冷凍干燥法?;瘜W方法主要有:氣相沉積法、化學沉淀法、水熱合成法、溶膠凝膠法、原位生成法?!锛{米結(jié)構(gòu)材料是指含有納米單元的結(jié)構(gòu)材料。注重其特征、類別和性質(zhì)特點等( )?!锛{米復合材料主要是指結(jié)構(gòu)組元中至少有一相的一維尺寸少于10納米的復合材料,注重其分類和各類納米復合材料的性質(zhì)()6★高分子納米復合材料的制備方法有:溶膠-凝膠復合法、插層復合法、共混復合法和其他復合法。溶膠-凝膠過程主要是指將烷氧基金屬或金屬鹽等前驅(qū)物在一定條件下水解縮合成溶膠,然后經(jīng)溶劑揮發(fā)或加熱處理使溶液或溶膠轉(zhuǎn)化為網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的氧化物凝膠的過程。插層復合法包括:聚合插層法、溶液插層法和熔體插層法。共混復合法包括溶液、熔融、乳液、機械四種共混方法。共混法有利于選擇工藝條件、控制納米粒子形態(tài)、尺寸等參數(shù)。共混發(fā)納米粉體的制備方法主要有:共沉淀法、水熱法、化學氣相

沉淀法、真空蒸發(fā)冷凝法?!锔叻肿蛹{米復合材料的分析與表征方法列舉:分析方法分析適用透射電子顯微鏡()射線衍射分析()小角度射線散射()掃描電鏡()和原子力顯微鏡()激光拉曼光譜()射線光電子能譜()傅里葉變換遠紅外光譜()譜第十一章其它功能高分子材料、高分子表面活性劑★表面活性劑是一種結(jié)構(gòu)中既含有親水性質(zhì)部分和親油性質(zhì)部分的兩親分子,當表面活性劑的分子量大于300以0上時被稱為高分子表面活性劑?!锉砻婊钚詣┑姆诸?。陰離子表面活性劑:羧酸鹽型、硫酸酯型、磺酸鹽型、磷酸酯型陽離子表面活性劑:胺鹽型、季銨鹽型表面活性劑<兩性離子表面活性劑:氨基酸型、甜菜堿型表面活

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