2024高考一輪復(fù)習(xí) 第八章 水溶液中的離子反應(yīng)與平衡 第二節(jié)　水的電離和溶液的酸堿性（95張PPT）

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第二節(jié)水的電離和溶液的酸堿性

1.認(rèn)識水的電離，了解水的離子積常數(shù)，認(rèn)識溶液的酸堿性及pH，掌握檢測溶液pH的方法。

2.能進(jìn)行溶液pH的簡單計(jì)算，能正確測定溶液的pH，能調(diào)控溶液的酸、堿性。能選擇實(shí)例說明溶液pH的調(diào)控在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)研究中的重要作用。

目錄

CONTENTS

1.夯實(shí)·必備知識

2.突破·關(guān)鍵能力

3.形成·學(xué)科素養(yǎng)

4.體現(xiàn)·核心價(jià)值

5.評價(jià)·核心素養(yǎng)

01

夯實(shí)·必備知識

考點(diǎn)一水的電離

1.水的電離方程式

（1）水是極弱的電解質(zhì)，水的電離方程式為H2O＋H2OH3O＋＋OH－，可簡寫為H2OH＋＋OH－。

（2）25℃時(shí)，純水中c（H＋）＝c（OH－）＝1×10－7mol·L－1；任何水溶液中，由水電離出的c（H＋）與c（OH－）都相等。

H2O＋H2OH3O＋＋OH－

1×10－7mol·L－1

2.水的離子積常數(shù)

（1）常溫下：Kw＝c（H＋）·c（OH－）＝1×10－14。

（2）影響因素：只與溫度有關(guān)，升高溫度，Kw增大。

（3）適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的電解質(zhì)溶液。

（4）Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要溫度不變，Kw不變。

1×10－14

溫度

增大

體系變化條件移動方向Kw電離程度c（OH－）c（H＋）

加HCl逆不變減小減小增大

加NaOH逆不變減小增大減小

加可水解的鹽Na2CO3正不變增大增大減小

NH4Cl正不變增大減小增大

溫度升溫正增大增大增大增大

降溫逆減小減小減小減小

其他：如加入Na正不變增大增大減小

逆

不

變

減

小

減小

增大

逆

不

變

減

小

增大

減小

正

不

變

增

大

增大

減小

正

不

變

增

大

減小

增大

正

增

大

增

大

增大

增大

逆

減

小

減

小

減小

減小

正

不

變

增

大

增大

減小

3.影響水電離平衡的因素

填寫外界條件對H2OH＋＋OH－ΔH＞0的具體影響

1.正誤判斷（正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”）。

（1）在蒸餾水中滴加濃H2SO4，Kw不變。（）

答案：×

（2）NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同。（）

答案：×

（3）25℃與60℃時(shí)，水的pH相等。（）

答案：×

（5）室溫下，0.1mol·L－1的HCl溶液與0.1mol·L－1的NaOH溶液中水的電離程度不同。（）

答案：×

（4）25℃時(shí)NH4Cl溶液的Kw小于100℃時(shí)NaCl溶液的Kw。（）

答案：√

2.一定溫度下，水存在H2OH＋＋OH－ΔH＞0的平衡，下列敘述一定正確的是（）

A.向水中滴入少量稀鹽酸，平衡逆向移動，Kw減小

B.將水加熱，Kw增大，pH減小

C.向水中加入少量固體CH3COONa，平衡逆向移動，c（H＋）降低

D.向水中加入少量固體硫酸鈉，c（H＋）＝10－7mol·L－1，Kw不變

解析：BA項(xiàng)，溫度不變，Kw應(yīng)不變，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，平衡應(yīng)正向移動，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由于沒有指明溫度，c（H＋）不一定等于10－7mol·L－1，錯(cuò)誤。

3.水的電離平衡曲線如圖所示，回答下列問題。

（1）圖中A、B、C、D、E五點(diǎn)Kw間的關(guān)系：。

答案：B＞C＞A＝E＝D

（2）在水中加少量酸，可實(shí)現(xiàn)A點(diǎn)向點(diǎn)移動。

答案：D

（3）ABE形成的區(qū)域中的點(diǎn)都呈現(xiàn)性。

答案：堿

（4）若在B點(diǎn)溫度下，pH＝2的硫酸溶液中，c水（H＋）＝mol·L－1。

答案：1×10－10

4.室溫下，計(jì)算下列溶液中水電離出的c水（H＋）。

（1）0.01mol·L－1的鹽酸中，c水（H＋）＝。

答案：1×10－12mol·L－1

（2）pH＝4的亞硫酸溶液中，c水（H＋）＝。

答案：1×10－10mol·L－1

（3）pH＝10的KOH溶液中，c水（H＋）＝。

答案：1×10－10mol·L－1

（4）pH＝4的NH4Cl溶液中，c水（H＋）＝。

答案：1×10－4mol·L－1

（5）pH＝10的CH3COONa溶液中，c水（H＋）＝。

答案：1×10－4mol·L－1

溶液中c水（H＋）或c水（OH－）的計(jì)算及應(yīng)用（以室溫為例）

（1）酸、堿抑制水的電離，酸溶液中求c（OH－），即c水（H＋）＝c水（OH－）＝c（OH－），堿溶液中求c（H＋），即c水（OH－）＝c水（H＋）＝c（H＋）。

（2）水解的鹽促進(jìn)水的電離，故c水（H＋）等于顯性離子的濃度。

（3）酸式鹽溶液

酸式酸根離子以電離為主：c水（H＋）＝c水（OH－）＝c（OH－）。

酸式酸根離子以水解為主：c水（H＋）＝c水（OH－）＝c（OH－）。

1.溶液的酸堿性

溶液的酸堿性取決于溶液中c（H＋）和c（OH－）的相對大小。

（1）c（H＋）＞c（OH－），溶液呈酸性，常溫下pH＜7。

（2）c（H＋）＝c（OH－），溶液呈中性，常溫下pH＝7。

（3）c（H＋）＜c（OH－），溶液呈堿性，常溫下pH＞7。

＞

＜

＝

＝

＜

＞

考點(diǎn)二溶液的酸堿性和pH

2.pH及其測量

（1）定義式：pH＝－lgc（H＋）。

（2）測量方法

①酸堿指示劑法：該法只能測其pH的大致范圍，常見指示劑變色范圍如表：

指示劑變色范圍的pH石蕊＜5.0紅色5.0～8.0紫色＞8.0藍(lán)色

甲基橙＜3.1紅色3.1～4.4橙色＞4.4黃色

酚酞＜8.2無色8.2～10.0淺紅色＞10.0紅色

②pH試紙法：把小片試紙放在一潔凈的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待測溶液點(diǎn)在干燥的pH試紙的上都，試紙變色后，與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照即可確定溶液的pH。

③pH計(jì)測量法。

玻璃棒

標(biāo)準(zhǔn)比色卡

1.正誤判斷（正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”）。

（1）某溶液的pH＝7，該溶液一定顯中性。（）

答案：×

（2）用濕潤的pH試紙測稀堿液的pH，測定值偏大。（）

答案：×

（3）用廣泛pH試紙測得0.10mol·L－1NH4Cl溶液的pH＝5.2。（）

答案：×

（4）用pH試紙測定氯水的pH為3。（）

答案：×

（5）一定溫度下，pH＝a的氨水，稀釋10倍后，其pH＝b，則a＝b＋1。（）

答案：×

2.常溫下，兩種溶液混合后酸堿性的判斷（在括號中填“酸性”“堿性”或“中性”）。

（1）相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合。（）

答案：中性

（2）相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合。（）

答案：堿性

（3）相同濃度的NH3·H2O和HCl溶液等體積混合。（）

答案：酸性

（4）pH＝2的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合。（）

答案：中性

（5）pH＝3的HCl和pH＝10的NaOH溶液等體積混合。（）

答案：酸性

（6）pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合。（）

答案：堿性

（7）pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等體積混合。（）

答案：酸性

（8）pH＝2的HCl和pH＝12的NH3·H2O等體積混合。（）

答案：堿性

3.計(jì)算25℃時(shí)下列溶液的pH（忽略溶液混合時(shí)體積的變化）。

（1）0.005mol·L－1的H2SO4溶液的pH＝。

解析：c（H2SO4）＝0.005mol·L－1，c（H＋）＝2×c（H2SO4）＝0.01mol·L－1，pH＝2。

答案：2

（2）0.001mol·L－1的NaOH溶液的pH＝。

解析：c（OH－）＝1×10－3mol·L－1，c（H＋）＝mol·L－1＝10－11mol·L－1，pH＝11。

答案：11

（3）pH＝2的鹽酸加水稀釋到1000倍，溶液的pH＝。

解析：pH＝2的鹽酸加水稀釋到1000倍，所得溶液的pH＝5。

答案：5

（4）將pH＝8的NaOH溶液與pH＝10的NaOH溶液等體積混合，混合溶液的pH＝。

解析：由pH＝8、pH＝10可得兩溶液等體積混合后，c（OH－）＝mol·L－1＝×10－6mol·L－1，c（H＋）＝mol·L－1≈2.0×10－10mol·L－1，pH≈9.7。

答案：9.7

（5）常溫下，將0.1mol·L－1氫氧化鈉溶液與0.06mol·L－1硫酸溶液等體積混合，溶液的pH＝。

解析：c（H＋）＝＝0.01mol·L－1，所以pH＝2。

答案：2

4.按要求計(jì)算下列各題（常溫下，忽略溶液混合時(shí)體積的變化）。

（1）25℃時(shí)，pH＝3的硝酸和pH＝12的氫氧化鋇溶液按照體積比為9∶1混合，混合溶液的pH＝。

解析：pH＝3的硝酸溶液中c（H＋）＝10－3mol·L－1，pH＝12的Ba（OH）2溶液中c（OH－）＝mol·L－1＝10－2mol·L－1，二者以體積比9∶1混合，Ba（OH）2過量，溶液呈堿性，混合溶液中c（OH－）＝＝1×10－4mol·L－1，則混合后c（H＋）＝＝mol·L－1＝1×10－10mol·L－1，故pH＝10。

答案：10

（2）在一定體積pH＝12的Ba（OH）2溶液中，逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液，當(dāng)溶液中的Ba2＋恰好完全沉淀時(shí)，溶液pH＝11。若反應(yīng)后溶液的體積等于Ba（OH）2溶液與NaHSO4溶液的體積之和，則Ba（OH）2溶液與NaHSO4溶液的體積比是。

解析：設(shè)氫氧化鋇溶液的體積為V1L，硫酸氫鈉溶液的體積為V2L，依題意知，n（Ba2＋）＝n（S），由Ba（OH）2＋NaHSO4BaSO4↓＋NaOH＋H2O知，生成的氫氧化鈉的物質(zhì)的量為n（NaOH）＝n[Ba（OH）2]＝5×10－3V1mol，則有＝1×10－3mol·L－1，則V1∶V2＝1∶4。

答案：1∶4

（3）將pH＝a的NaOH溶液VaL與pH＝b的稀鹽酸VbL混合，若所得溶液呈中性，且a＋b＝13，則＝。

解析：pH＝a的NaOH溶液中c（OH－）＝10a－14mol·L－1，pH＝b的稀鹽酸中c（H＋）＝10－bmol·L－1，根據(jù)所得溶液呈中性，知c（OH－）·Va＝c（H＋）·Vb，＝＝＝1014－（a＋b），a＋b＝13，則＝10。

答案：10

溶液pH計(jì)算的一般思維模型

考點(diǎn)三酸堿中和滴定

1.實(shí)驗(yàn)原理

用已知濃度的酸（或堿）滴定未知濃度的堿（或酸），根據(jù)中和反應(yīng)的等量關(guān)系來測定酸（或堿）的濃度。

（1）儀器：酸滴定管（如圖1）、

堿式滴定管（如圖2）、滴定管夾、鐵架臺、錐形瓶、燒杯。

酸式

堿式

錐形瓶

2.實(shí)驗(yàn)用品

（2）試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑、蒸餾水。

（3）滴定管的使用

試劑性質(zhì)滴定管原因

酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管

堿性堿式滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開

酸式

堿式

3.實(shí)驗(yàn)操作（以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定待測NaOH溶液為例）

（1）滴定前的準(zhǔn)備

（2）滴定操作

（3）終點(diǎn)判斷

若滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且在半分鐘內(nèi)不變色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。

滴入最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且在半分鐘內(nèi)不變色

4.數(shù)據(jù)處理

按上述操作重復(fù)2～3次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液的體積的平均值，根據(jù)c（NaOH）＝計(jì)算。

1.用已知濃度的NaOH溶液測定某H2SO4溶液的濃度，參考如圖，從下表中選出正確的指示劑和儀器（）

選項(xiàng)錐形瓶中溶液滴定管中溶液選用指示劑選用滴定管

A堿酸石蕊乙

B酸堿酚酞甲

C堿酸甲基橙乙

D酸堿酚酞乙

解析：D解答本題的關(guān)鍵：①明確酸、堿式滴定管使用時(shí)的注意事項(xiàng)；②明確指示劑的變色范圍。酸式滴定管不能盛裝堿性溶液，而堿式滴定管不能盛裝酸性溶液，指示劑應(yīng)選擇顏色變化明顯的酚酞或甲基橙，不能選用石蕊，另外還要注意在酸堿中和滴定中，無論是標(biāo)準(zhǔn)液滴定待測液，還是待測液滴定標(biāo)準(zhǔn)液，只要操作正確，都能得到正確的結(jié)果。

2.滴定終點(diǎn)的規(guī)范描述

（1）用amol·L－1的HCl溶液滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是；若用甲基橙作指示劑，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是。

答案：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，且半分鐘?nèi)不恢復(fù)黃色

（2）用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑？（填“是”或“否”），達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是。

答案：否當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紫紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色

（3）用氧化還原滴定法測定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3＋，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe（SO4）2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是。

答案：Ti3＋＋Fe3＋Ti4＋＋Fe2＋當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液，溶液變成淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色

3.以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液為例，分析實(shí)驗(yàn)誤差（填“偏低”“偏高”或“無影響”）：

步驟操作c（NaOH）

洗滌未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗酸式滴定管

錐形瓶用待測溶液潤洗

未用待測溶液潤洗取用待測液的滴定管

錐形瓶洗凈后瓶內(nèi)還殘留少量蒸餾水

取液取堿液的滴定管尖嘴部分有氣泡且取液結(jié)束前氣泡消失

滴定滴定完畢后立即讀數(shù)，半分鐘后顏色又變紅

滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后消失

滴定過程中振蕩時(shí)有液滴濺出

滴定過程中，向錐形瓶內(nèi)加少量蒸餾水

讀數(shù)滴定前仰視讀數(shù)或滴定后俯視讀數(shù)

滴定前俯視讀數(shù)或滴定后仰視讀數(shù)

偏高

偏高

偏低

無影響

偏低

偏低

偏高

偏低

無影響

偏低

偏高

關(guān)于量器讀數(shù)的誤差分析

（1）平視讀數(shù)（如圖1）：實(shí)驗(yàn)室中用量筒或滴定管量取一定體積的液體，讀取液體體積時(shí)，視線應(yīng)與凹液面最低點(diǎn)保持水平，視線與刻度的交點(diǎn)即為讀數(shù)（即凹液面定視線，視線定讀數(shù)）。

（2）俯視讀數(shù)（如圖2）：當(dāng)用量筒測量液體的體積時(shí)，由于視線向下傾斜，尋找切點(diǎn)的位置在凹液面的上側(cè)，讀數(shù)高于正確的刻度線位置，即讀數(shù)偏大。

（3）仰視讀數(shù)（如圖3）：當(dāng)用滴定管量取一定量液體的體積時(shí)，由于視線向上傾斜，尋找切點(diǎn)的位置在液面的下側(cè)，讀數(shù)低于正確的刻度線位置，因滴定管刻度標(biāo)法與量筒不同，這樣仰視讀數(shù)偏大。

02

突破·關(guān)鍵能力

酸堿中和滴定的拓展應(yīng)用

（2023·江蘇高考）次氯酸鈉溶液和二氯異氰尿酸鈉（C3N3O3Cl2Na）都是常用的殺菌消毒劑。NaClO可用于制備二氯異氰尿酸鈉。

（1）NaClO溶液可由低溫下將Cl2緩慢通入NaOH溶液中而制得。制備NaClO的離子方程式為；用于環(huán)境殺菌消毒的NaClO溶液須稀釋并及時(shí)使用，若在空氣中暴露時(shí)間過長且見光，將會導(dǎo)致消毒作用減弱，其原因是。

解析：Cl2與NaOH反應(yīng)生成NaCl、NaClO和H2O。HClO的酸性弱于H2CO3，則NaClO溶液露置于空氣中，與空氣中CO2反應(yīng)產(chǎn)生HClO，HClO見光易分解，故會導(dǎo)致消毒作用減弱。

答案：Cl2＋2OH－ClO－＋Cl－＋H2O

NaClO溶液吸收空氣中的CO2后產(chǎn)生HClO，HClO見光分解

（2）二氯異氰尿酸鈉優(yōu)質(zhì)品要求有效氯大于60%。通過下列實(shí)驗(yàn)檢測二氯異氰尿酸鈉樣品是否達(dá)到優(yōu)質(zhì)品標(biāo)準(zhǔn)。實(shí)驗(yàn)檢測原理為

C3N3O3C＋H＋＋2H2OC3H3N3O3＋2HClO

HClO＋2I－＋H＋I(xiàn)2＋Cl－＋H2O

I2＋2S2S4＋2I－

準(zhǔn)確稱取1.1200g樣品，用容量瓶配成250.0mL溶液；取25.00mL上述溶液于碘量瓶中，加入適量稀硫酸和過量KI溶液，密封在暗處靜置5min；用0.1000mol·L－1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈微黃色，加入淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至終點(diǎn)，消耗Na2S2O3溶液20.00mL。

①通過計(jì)算判斷該樣品是否為優(yōu)質(zhì)品。

（寫出計(jì)算過程，該樣品的有效氯×100%）

②若在檢測中加入稀硫酸的量過少，將導(dǎo)致樣品的有效氯測定值（填“偏高”或“偏低”）。

解析：①依據(jù)三個(gè)反應(yīng)得出關(guān)系式：C3N3O3C～2HClO～2I2～4S2，根據(jù)Na2S2O3的消耗量，可以計(jì)算出測定中轉(zhuǎn)化為HClO的氯的物質(zhì)的量，進(jìn)而得出氯元素的質(zhì)量，再由有效氯的計(jì)算公式×100%，可計(jì)算出有效氯。②加入的稀硫酸的量過少，則生成的I2少，消耗Na2S2O3的量減少，則計(jì)算出的HClO的量偏少，導(dǎo)致樣品的有效氯測定值偏低。

答案：①n（S2）＝0.1000mol·L－1×0.02000L＝2.000×10－3mol

根據(jù)物質(zhì)轉(zhuǎn)換和得失電子守恒關(guān)系：C3N3O3C～2HClO～2I2～4S2得n（Cl）＝0.5n（S2）＝1.000×10－3mol

氯元素的質(zhì)量：

m（Cl）＝1.000×10－3mol×35.5g·mol－1＝0.03550g

該樣品的有效氯為×2×100%≈63.39%

該樣品的有效氯大于60%，故該樣品為優(yōu)質(zhì)品

②偏低

1.原理：以氧化劑（或還原劑）為滴定劑，直接滴定一些具有還原性（或氧化性）的物質(zhì)。

2.試劑

常用于滴定的氧化劑酸性KMnO4溶液、K2Cr2O7溶液等

常用于滴定的還原劑亞鐵鹽、草酸、維生素C等

氧化還原指示劑①自身指示劑，如高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，滴定終點(diǎn)為溶液由無色變?yōu)闇\紅色

②專用指示劑，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘變藍(lán)

3.實(shí)例

（1）酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液

原理

指示劑酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑

終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)

（2）Na2S2O3溶液滴定碘液

原理

指示劑用淀粉溶液作指示劑

終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明到達(dá)滴定終點(diǎn)

1.亞氯酸鈉（NaClO2）是重要漂白劑。測定某產(chǎn)品中NaClO2純度的實(shí)驗(yàn)操作如下：準(zhǔn)確稱取1.00g樣品，加入適量蒸餾水和過量的KI晶體，在酸性條件下發(fā)生反應(yīng)：Cl＋4I－＋4H＋2H2O＋2I2＋Cl－。將所得混合液稀釋成100mL待測溶液。用（填“酸式”或“堿式”）滴定管量取25.00mL待測溶液置于錐形瓶中，加入淀粉溶液作指示劑，用0.5000mol·L－1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定（已知：I2＋2S22I－＋S4），當(dāng)，即為滴定終點(diǎn)；平行滴定3次，測得消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的平均用量為20.00mL。所稱取的樣品中NaClO2質(zhì)量百分含量為。

解析：該混合溶液是在酸性條件下反應(yīng)的，則選用酸式滴定管量取待測液；已知反應(yīng)：Cl＋4I－＋4H＋2H2O＋2I2＋Cl－，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定的原理：I2＋2S22I－＋S4，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液，錐形瓶內(nèi)溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不變色；通過測定碘單質(zhì)的含量來計(jì)算NaClO2的含量，由反應(yīng)的關(guān)系式：

NaClO2～2I2～4S2

1mol4mol

n0.5000mol·L－1×20.00×10－3L，

解得n＝2.5×10－3mol，則100mL樣品溶液中的物質(zhì)的量為2.5×10－3mol×＝0.01mol，則1.00g樣品中NaClO2質(zhì)量百分含量為×100%＝90.5%。

答案：酸式當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)液，錐形瓶內(nèi)溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不變色90.50%

2.測定亞硝酰硫酸NOSO4H的純度：準(zhǔn)確稱取1.500g產(chǎn)品放入250mL的碘量瓶中，加入0.1000mol·L－1、60.00mL的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液和10.00mL25%H2SO4溶液，然后搖勻。用0.2500mol·L－1草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗草酸鈉溶液的體積為20.0mL。

已知：2KMnO4＋5NOSO4H＋2H2OK2SO4＋2MnSO4＋5HNO3＋2H2SO4；

2Mn＋5C2＋16H＋2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。

達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為，亞硝酰硫酸的純度為（精確到0.1%）。

解析：加入的草酸滴定剩余的KMnO4，滴定終點(diǎn)KMnO4反應(yīng)完畢，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲尾菟徕c標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液恰好由紫紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)；由2Mn＋5C2＋16H＋2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O可知，氧化NOSO4H后剩余的KMnO4為0.2500mol·L－1×0.02000L×＝0.002mol，則與NOSO4H反應(yīng)的高錳酸鉀物質(zhì)的量＝0.1000mol·L－1×0.0600L－0.002mol＝0.004mol，由2KMnO4＋5NOSO4H＋2H2OK2SO4＋2MnSO4＋5HNO3＋2H2SO4，可知n（NOSO4H）＝×0.004mol＝0.01mol，亞硝酰硫酸的純度＝×100%≈84.7%。

答案：當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲尾菟徕c標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶液恰好由紫紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)84.7%

3.“消洗靈”是具有消毒、殺菌、漂白和洗滌等綜合功效的固體粉末，消毒原理與“84消毒液”相似，化學(xué)組成可以表示為Na10P3O13Cl·5H2O（磷酸三鈉次氯酸鈉）。實(shí)驗(yàn)室利用氯氣與Na3PO4、Na2HPO4的混合液反應(yīng)，制得Na10P3O13Cl·5H2O粗品。

已知：Na10P3O13Cl·5H2O的摩爾質(zhì)量為656.5g·mol－1，產(chǎn)品純度測定操作如下：

（1）取ag待測試樣溶于蒸餾水配成250mL溶液。

（2）取25.00mL待測液于錐形瓶中，加入10mL2mol·L－1稀硫酸、25mL0.1mol·L－1碘化鉀溶液（過量），此時(shí)溶液出現(xiàn)棕色。

（3）滴入3滴5%指示劑溶液，用0.05mol·L－1硫代硫酸鈉溶液滴定至終點(diǎn)，平行滴定三次，平均消耗20.00mL。已知：2S2＋I(xiàn)2S4＋2I－，需用的指示劑是，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為，產(chǎn)品的純度為（用含a的代數(shù)式表示）。若滴定前滴定管中含有氣泡，滴定結(jié)束無氣泡會造成純度測定值（填“偏大”“偏小”或“不變”）。

解析：需用的指示劑是淀粉溶液，因?yàn)榈鈫钨|(zhì)遇到淀粉溶液變藍(lán)，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為當(dāng)加入最后半滴硫代硫酸鈉溶液后，溶液藍(lán)色褪去且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色；Na10P3O13Cl·5H2O～I(xiàn)2又因?yàn)?S2＋I(xiàn)2S4＋2I－，則Na10P3O13Cl·5H2O～2S2，產(chǎn)品的純度為×100%＝%；若滴定前滴定管中含有氣泡，滴定結(jié)束無氣泡會造成滴定液體積偏大，純度測定值偏大。

答案：（3）淀粉溶液當(dāng)加入最后半滴硫代硫酸鈉溶液后，溶液藍(lán)色褪去且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色%偏大

03

形成·學(xué)科素養(yǎng)

1.人體內(nèi)的液體由水及溶解在水中的無機(jī)鹽、有機(jī)化合物一起構(gòu)成，統(tǒng)稱體液。保持體液容量、分布和組成的動態(tài)平衡，是保證細(xì)胞正常代謝、維持各種器官生理功能的必需條件。

已知人體體液中存在如下平衡：CO2＋H2OH2CO3H＋＋HC，以維持體液pH的相對穩(wěn)定。下列說法不合理的是（）

A.當(dāng)強(qiáng)酸性物質(zhì)進(jìn)入體液后，上述平衡向左移動，以維持體液pH的相對穩(wěn)定

B.當(dāng)強(qiáng)堿性物質(zhì)進(jìn)入體液后，上述平衡向右移動，以維持體液pH的相對穩(wěn)定

C.若靜脈滴注大量生理鹽水，則體液的pH減小

D.進(jìn)行呼吸活動時(shí)，如果CO2進(jìn)入血液，會使體液的pH減小

解析：C若靜脈滴注大量生理鹽水，則血液被稀釋，平衡雖然正向移動，但根據(jù)勒夏特列原理，c（H＋）減小，c（OH－）增大，故體液的pH增大。

2.亞硝酸鈉（NaNO2）是一種無色、無味晶體，具有防腐和抗氧化作用，常用作食品添加劑。

已知：HNO2是一種弱酸，酸性比醋酸略強(qiáng)，性質(zhì)不穩(wěn)定，易分解生成NO和NO2；能被常見強(qiáng)氧化劑氧化；但在酸性溶液中它也是一種氧化劑，如能把I－氧化成I2。

為了測定某樣品中NaNO2的含量，某同學(xué)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：①稱取樣品ag，加水溶解，配制成100mL溶液；②取25.00mL溶液于錐形瓶中，用0.0200mol·L－1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液（酸性）進(jìn)行滴定，滴定結(jié)束后消耗KMnO4溶液VmL。

（1）上述實(shí)驗(yàn)①所需玻璃儀器除玻璃棒、膠頭滴管、量筒之外還有。

解析：上述實(shí)驗(yàn)①是配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液，所需玻璃儀器除玻璃棒、膠頭滴管、量筒之外還有燒杯、100mL容量瓶。

答案：燒杯、100mL容量瓶

（2）在進(jìn)行滴定操作時(shí)，KMnO4溶液盛裝在（填“酸式”或“堿式”）滴定管中。當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲稳芤?，時(shí)到達(dá)滴定終點(diǎn)。

解析：在進(jìn)行滴定操作時(shí)，因酸性KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，會腐蝕橡皮管，所以應(yīng)盛裝在酸式滴定管內(nèi)；當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲稳芤?，錐形瓶中無色溶液變成淺紫（紅）色，且半分鐘內(nèi)不褪色，到達(dá)滴定終點(diǎn)。

答案：酸式錐形瓶中無色溶液變成淺紫（紅）色，且半分鐘內(nèi)不褪色

（3）滴定過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是；測得該樣品中NaNO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。

解析：滴定過程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是5N＋2Mn＋6H＋5N＋2Mn2＋＋3H2O；NaNO2與KMnO4發(fā)生反應(yīng)的關(guān)系式為

5NaNO2～2KMnO4

52

0.01×10－3V×5mol0.02×10－3Vmol

該樣品中NaNO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

×100%＝%。

答案：5N＋2Mn＋6H＋5N＋2Mn2＋＋3H2O%

（4）若滴定過程中剛出現(xiàn)顏色變化就停止滴定，則測定結(jié)果（填“偏大”“偏小”或“無影響”）。

解析：若滴定過程中剛出現(xiàn)顏色變化就停止滴定，則KMnO4的用量偏小，測定結(jié)果偏小。

答案：偏小

04

體現(xiàn)·核心價(jià)值

1.（2023·廣東高考）測定濃硫酸試劑中H2SO4含量的主要操作包括：①量取一定量的濃硫酸，稀釋；②轉(zhuǎn)移定容得待測液；③移取20.00mL待測液，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定。上述操作中，不需要用到的儀器為（）

解析：B該實(shí)驗(yàn)操作中涉及溶液的配制，需要用到容量瓶；移取待測液，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定，需要用到錐形瓶和堿式滴定管，不需要用到分液漏斗。

2.（2022·山東高考）實(shí)驗(yàn)室用基準(zhǔn)Na2CO3配制標(biāo)準(zhǔn)溶液并標(biāo)定鹽酸濃度，應(yīng)選甲基橙為指示劑，并以鹽酸滴定Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液。下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.可用量筒量取25.00mLNa2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中

B.應(yīng)選用配帶塑料塞的容量瓶配制Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液

C.應(yīng)選用燒杯而非稱量紙稱量Na2CO3固體

D.達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顯橙色

解析：A量筒的精確度不高，不可用量筒量取Na2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)該用堿式滴定管或移液管量取25.00mLNa2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中，A錯(cuò)誤。

3.（2022·北京高考）25℃時(shí)，向20mL濃度均為0.1mol·L－1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaOH溶液（醋酸的Ka＝1.8×10－5；用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定20mL等濃度的鹽酸，滴定終點(diǎn)的pH突躍范圍4.3～9.7）。下列說法不正確的是（）

A.恰好中和時(shí)，溶液呈堿性

C.滴定過程中，c（Cl－）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）

D.pH＝7時(shí)，c（Na＋）＞c（Cl－）＞c（CH3COO－）＞c（CH3COOH）

解析：B恰好中和時(shí)，生成NaCl、醋酸鈉，CH3COO－水解顯堿性，A項(xiàng)正確；加入20mLNaOH溶液時(shí)，溶液為NaCl和CH3COOH的混合溶液，此時(shí)溶液中c（H＋）≈＝mol·L－1＝3×10－3.5mol·L－1＞1×10－4.3mol·L－1，因此滴加NaOH溶液至pH＝4.3的過程中，鹽酸、醋酸均與NaOH發(fā)生反應(yīng)，其中CH3COOH為弱電解質(zhì)，在離子方程式書寫中用化學(xué)式表示，B項(xiàng)錯(cuò)誤；滴定過程中，n（Cl－）＝n（CH3COO－）＋n（CH3COOH），則c（Cl－）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH），C項(xiàng)正確；加入20mLNaOH溶液時(shí)，溶液為NaCl和CH3COOH的混合溶液，呈酸性，則需要再加入NaOH溶液使溶液呈中性，則c（Na＋）＞c（Cl－），由物料守恒c（Cl－）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）知，c（Cl－）＞c（CH3COO－），由Ka＝＝1.8×10－5可知，pH＝7時(shí)，＝＞1，則c（CH3COO－）＞c（CH3COOH），D項(xiàng)正確。

4.（2022·河北高考）某研究小組為了更準(zhǔn)確檢測香菇中添加劑亞硫酸鹽的含量，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)如下：

①三頸燒瓶中加入10.00g香菇樣品和400mL水；錐形瓶中加入125mL水、1mL淀粉溶液，并預(yù)加0.30mL0.01000mol·L－1的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液，攪拌。

④用適量Na2SO3替代香菇樣品，重復(fù)上述步驟，測得SO2的平均回收率為95%。

已知：Ka1（H3PO4）＝7.1×10－3，Ka1（H2SO3）＝1.3×10－2。

回答下列問題：

（1）裝置圖中儀器a、b的名稱分別為、。

②以0.2L·min－1流速通氮?dú)?，再加入過量磷酸，加熱并保持微沸，同時(shí)用碘標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至終點(diǎn)時(shí)滴定消耗了1.00mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。

③做空白實(shí)驗(yàn)，消耗了0.10mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液。

答案：（球形）冷凝管酸式滴定管

（2）三頸燒瓶適宜的規(guī)格為（填字母）。

A.250mLB.500mLC.1000mL

解析：三頸燒瓶中加入10.00g香菇樣品和400mL水，向其中加入H3PO4溶液的體積不超過10mL。在加熱時(shí)，三頸燒瓶中的液體不能超過其容積的。因此，三頸燒瓶適宜的規(guī)格為1000mL，選C。

答案：C

（3）解釋加入H3PO4，能夠生成SO2的原因：

。

解析：雖然Ka1（H3PO4）＝7.1×10－3＜Ka1（H2SO3）＝1.3×10－2，但是H3PO4為難揮發(fā)性的酸，而H2SO3易分解為SO2和水，SO2的溶解度隨著溫度升高而減小，SO2逸出后，促進(jìn)了化學(xué)平衡H2SO3SO2＋H2O向右移動。

答案：加入H3PO4后，溶液中存在化學(xué)平衡H2SO3SO2＋H2O，SO2的溶解度隨著溫度升高而減小，SO2逸出后，促進(jìn)了化學(xué)平衡H2SO3SO2＋H2O向右移動

（4）滴定管在使用前需要、洗滌、潤洗；滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的顏色為；滴定反應(yīng)的離子方程式為。

解析：滴定管在使用前需要檢驗(yàn)其是否漏水、洗滌、潤洗；滴定過程中，溶液中的碘單質(zhì)被SO2還原為碘離子，溶液的顏色為無色，滴定至終點(diǎn)時(shí)，過量的半滴碘標(biāo)準(zhǔn)溶液使淀粉溶液變?yōu)樗{(lán)色且半分鐘內(nèi)不變色，因此，滴定終點(diǎn)時(shí)溶液為藍(lán)色；滴定反應(yīng)的離子方程式為I2＋SO2＋2H2O2I－＋4H＋＋S。

答案：檢驗(yàn)其是否漏水藍(lán)色I(xiàn)2＋SO2＋2H2O2I－＋4H＋＋S

（5）若先加磷酸再通氮?dú)?，會使測定結(jié)果（填“偏高”“偏低”或“無影響”）。

解析：若先加磷酸再通氮?dú)猓瑒t不能將裝置中的空氣及時(shí)排出，有部分亞硫酸鹽和SO2被裝置中的氧氣氧化，碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量將減少，因此會使測定結(jié)果偏低。

答案：偏低

（6）該樣品中亞硫酸鹽含量為mg·kg－1（以SO2計(jì)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字）。

解析：實(shí)驗(yàn)中SO2消耗的碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為0.30mL＋1.00mL＝1.30mL，減去空白實(shí)驗(yàn)消耗的0.10mL，則實(shí)際消耗碘標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為1.20mL，根據(jù)反應(yīng)I2＋SO2＋2H2O2I－＋4H＋＋S可以計(jì)算出n（SO2）＝n（I2）＝1.20mL×10－3L·mL－1×0.01000mol·L－1＝1.20×10－5mol，由于SO2的平均回收率為95%，則實(shí)際生成的n（SO2）＝≈1.263×10－5mol，則根據(jù)S原子守恒可知，該樣品中亞硫酸鹽含量為≈80.8mg·kg－1。

答案：80.8

05

評價(jià)·核心素養(yǎng)

一、選擇題：本題包括12個(gè)小題，每小題僅有1個(gè)選項(xiàng)符合題意。

1.下列有關(guān)溶液的酸堿性與pH的說法錯(cuò)誤的是（）

A.溶液pH越小，酸性越強(qiáng)，反之，堿性越強(qiáng)

B.pH＜7的溶液，可能呈酸性

C.當(dāng)溶液中的c（H＋）或c（OH－）較小時(shí)，用pH表示其酸堿性更為方便

D.把pH試紙直接插入待測溶液中，測其pH

解析：D用pH試紙測溶液pH時(shí)，不能把pH試紙直接插入待測溶液中測pH，正確的做法為取一小片pH試紙，放在潔凈的表面皿上或玻璃片上，用玻璃棒蘸取待測液點(diǎn)于試紙上都，然后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照讀取數(shù)據(jù)。

2.25℃時(shí)水的電離達(dá)到平衡：H2OH＋＋OH－ΔH＞0，下列敘述不正確的是（）

A.將水加熱，Kw增大，pH減小

C.在蒸餾水中滴加濃H2SO4，Kw不變，c（H＋）增大

D.向水中滴入少量NaOH溶液，平衡逆向移動，c（H＋）降低

解析：C水的電離是吸熱過程，升高溫度，平衡正向移動，Kw增大，c（H＋）增大，pH減小，A正確；向水中加入少量硫酸氫鈉固體，c（H＋）增大，平衡逆向移動，增大，B正確；在蒸餾水中滴加濃H2SO4，c（H＋）增大，溫度升高，Kw增大，C錯(cuò)誤；向水中滴入少量NaOH溶液，c（OH－）增大，平衡逆向移動，c（H＋）降低，D正確。

3.已知液氨的性質(zhì)與水相似。T℃時(shí)，NH3＋NH3N＋N，N的平衡濃度為1×10－15mol·L－1，則下列說法中正確的是（）

A.在此溫度下液氨的離子積為1×10－17

B.在液氨中放入金屬鈉，可生成NaNH2

C.恒溫下，在液氨中加入NH4Cl，可使液氨的離子積減小

解析：B由電離方程式知，N與N的平衡濃度相等都為1×10－15mol·L－1，根據(jù)水的離子積得液氨的離子積K＝c（N）·c（N）＝1×10－30，A錯(cuò)誤；由鈉與水反應(yīng)可推知，2Na＋2NH32NaNH2＋H2↑，B正確；雖然加入NH4Cl可使平衡向逆反應(yīng)方向移動，N的濃度增大，但離子積的大小只與溫度有關(guān)，與離子濃度無關(guān)，C錯(cuò)誤；因?yàn)殡婋x是吸熱反應(yīng)，所以降溫使NH3＋NH3N＋N平衡逆向移動，但c（N）＝c（N），D錯(cuò)誤。

4.下列滴定中，指示劑的選擇或滴定終點(diǎn)顏色變化有錯(cuò)誤的是（）

提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO46K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S2NaI＋S↓

選項(xiàng)滴定管中的溶液錐形瓶中的溶液指示劑滴定終點(diǎn)顏色變化

ANaOH溶液CH3COOH溶液酚酞無色→淺紅色

BHCl溶液氨水酚酞淺紅色→無色

C酸性KMnO4溶液K2SO3溶液無無色→淺紫紅色

D碘水Na2S溶液淀粉無色→藍(lán)色

解析：BB項(xiàng)，錐形瓶中的溶液為弱堿，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顯酸性，應(yīng)選擇甲基橙指示劑，現(xiàn)象是溶液由黃色變?yōu)槌壬e(cuò)誤。

5.如圖表示水中c（H＋）和c（OH－）的關(guān)系，下列

判斷錯(cuò)誤的是（）

A.兩條曲線間任意點(diǎn)均有c（H＋）·c（OH－）＝Kw

B.M區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有c（H＋）＜c（OH－）

C.圖中T1＜T2

D.XZ線上任意點(diǎn)均有pH＝7

解析：D由水的離子積的定義知兩條曲線間任意點(diǎn)均有c（H＋）·c（OH－）＝Kw，A項(xiàng)正確；由圖中縱橫軸的大小可知M區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有c（H＋）＜c（OH－），B項(xiàng)正確；溫度越高，水的電離程度越大，電離出的c（H＋）與c（OH－）越大，所以T2＞T1，C項(xiàng)正確；XZ線上任意點(diǎn)都有c（H＋）＝c（OH－），只有當(dāng)c（H＋）＝10－7mol·L－1時(shí)，才有pH＝7，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

6.某溫度時(shí)水的離子積常數(shù)Kw＝10－13，此溫度下將同濃度的NaOH溶液與稀硫酸按體積比3∶1混合，若所得混合液pH＝12，則原溶液的濃度為（）

A.0.40mol·L－1B.0.20mol·L－1

C.0.04mol·L－1D.0.50mol·L－1

解析：A某溫度時(shí)水的離子積常數(shù)Kw＝10－13，設(shè)NaOH溶液與稀硫酸的濃度為c，體積分別為3V和V，則NaOH溶液中c（OH－）＝c，硫酸中c（H＋）＝2c，所得混合液pH＝12，c（H＋）＝10－12mol·L－1，c（OH－）＝＝mol·L－1＝0.1mol·L－1，則堿過量，混合后c（OH－）＝＝0.25c＝0.1mol·L－1，則c＝0.40mol·L－1。

7.實(shí)驗(yàn)室用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸測定某NaOH溶液的濃度，用甲基橙作指示劑，下列操作中可能使測定結(jié)果偏低的是（）

A.酸式滴定管在裝酸液前未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗2～3次

B.開始實(shí)驗(yàn)時(shí)酸式滴定管尖嘴部分有氣泡，在滴定過程中氣泡消失

C.錐形瓶內(nèi)溶液顏色變化由黃色變橙色，立即記下滴定管液面所在刻度

D.盛NaOH溶液的錐形瓶滴定前用NaOH溶液潤洗2～3次

解析：CA項(xiàng)，所用的鹽酸的實(shí)際用量大于理論用量，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高；B項(xiàng)，這種操作會導(dǎo)致鹽酸讀數(shù)偏大，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高；C項(xiàng)，由黃色變?yōu)槌壬赡苡捎诰植縞（H＋）變大引起的，振蕩后可能還會恢復(fù)黃色，應(yīng)在振蕩后半分鐘內(nèi)顏色保持不變才能認(rèn)為已達(dá)到滴定終點(diǎn)，所用鹽酸的量比理論用量偏小，測出的NaOH溶液濃度偏低，導(dǎo)致測定結(jié)果偏低；D項(xiàng)，用NaOH溶液潤洗錐形瓶，直接導(dǎo)致鹽酸的用量偏大，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高。

8.在T℃時(shí)，某NaOH稀溶液中c（H＋）＝10－amol·L－1，c（OH－）＝10－bmol·L－1，已知a＋b＝12。向該溶液中逐滴加入pH＝c的鹽酸（T℃），測得混合溶液的部分pH如下表所示：

序號NaOH溶液體積/mL鹽酸體積/mL溶液pH

①20.000.008

②20.0020.006

假設(shè)溶液混合前后的體積變化忽略不計(jì)，則c為（）

A.1B.4

C.5D.6

解析：B據(jù)題意可知在該溫度下水的離子積常數(shù)是1×10－12，而不是1×10－14。通過①可知，此NaOH溶液中c（OH－）＝10－4mol·L－1，由②可知，加入20mL鹽酸后溶液的pH＝6，此時(shí)恰好完全中和，則c（H＋）＝＝1×10－4mol·L－1，則c＝4。

9.若往20mL0.01mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入一定濃度的燒堿溶液，測得混合溶液的溫度變化如圖所示，下列有關(guān)說法不正確的是（）

A.c點(diǎn)時(shí)，水的電離程度最大，溶液呈堿性

B.若b點(diǎn)混合溶液顯酸性，則2c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）

C.混合溶液中水的電離程度：b＞c＞d

D.由圖可知，該反應(yīng)的中和反應(yīng)反應(yīng)熱保持不變

解析：Cc點(diǎn)時(shí)，CH3COOH和NaOH恰好完全反應(yīng)，得到CH3COONa溶液，由于CH3COO－水解，溶液呈堿性，A項(xiàng)正確；b點(diǎn)時(shí)，反應(yīng)得到等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，根據(jù)物料守恒得2c（Na＋）＝c（CH3COOH）＋c（CH3COO－），B項(xiàng)正確；b點(diǎn)為等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，c點(diǎn)為CH3COONa溶液，d點(diǎn)為等物質(zhì)的量濃度的NaOH、CH3COONa的混合溶液，故c點(diǎn)水的電離程度最大，C項(xiàng)錯(cuò)誤；中和熱與酸堿的用量無關(guān)，中和熱保持不變，D項(xiàng)正確。

10.常溫下，向20mL1.0mol·L－1HA溶液中逐滴加入1.0mol·L－1的NaOH溶液，溶液中水電離出的H＋濃度隨加入NaOH溶液的體積變化如圖所示，下列說法不正確的是（）

A.HA的電離平衡常數(shù)約為10－8

B.b點(diǎn)時(shí)加入NaOH溶液的體積小于10mL

C.c點(diǎn)溶液中離子濃度的大小關(guān)系為c（Na＋）＞c（A－）＞c（OH－）＞

c（H＋）

D.d點(diǎn)溶液的pH＝7

解析：Da點(diǎn)表示1.0mol·L－1HA溶液中由水電離出氫離子濃度為10－10mol·L－1，則c（OH－）＝10－10mol·L－1，c（H＋）＝10－4mol·L－1，則HA的電離平衡常數(shù)約為＝10－8，A正確；當(dāng)加入10mLNaOH溶液時(shí)，溶液中為等物質(zhì)的量濃度的NaA和HA，HA的電離常數(shù)為10－8，A－的水解常數(shù)為＝10－6，則A－的水解程度大于HA的電離程度，此時(shí)溶液顯堿性，而b點(diǎn)溶液顯中性，則b點(diǎn)時(shí)加入NaOH溶液的體積小于10mL，B正確；c點(diǎn)恰好為NaA溶液，A－水解使溶液顯堿性，此時(shí)溶液中離子濃度的大小關(guān)系為c（Na＋）＞c（A－）＞c（OH－）＞c（H＋），C正確；d點(diǎn)溶液顯堿性，pH＞7，D錯(cuò)誤。

11.若用AG表示溶液的酸度，AG的定義為AG＝lg。室溫下實(shí)驗(yàn)室中用0.01mol·L－1的氫氧化鈉溶液滴定20.00mL0.01mol·L－1醋酸，滴定過程如圖所示，下列敘述正確的是（）

A.室溫下，醋酸的電離平衡常數(shù)約為10－5

B.A點(diǎn)時(shí)加入氫氧化鈉溶液的體積為20.00mL

C.若B點(diǎn)為40mL，所得溶液中：c（Na＋）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）

D.從A到B，水的電離程度逐漸變大

解析：A室溫下，醋酸的AG＝lg＝7，即＝107，而水的離子積Kw＝c（H＋）·c（OH－）＝10－14，兩式聯(lián)立可得：c（H＋）＝10－3.5mol·L－1，而在醋酸溶液中，c（CH3COO－）≈c（H＋）＝10－3.5mol·L－1，故醋酸的電離平衡常數(shù)Ka＝＝＝10－5，A正確；A點(diǎn)的AG＝lg＝0，即＝1，即c（H＋）＝c（OH－），溶液顯中性，而當(dāng)加入氫氧化鈉溶液20.00mL時(shí)，氫氧化鈉和醋酸恰好完全中和，得到醋酸鈉溶液，溶液顯堿性，B錯(cuò)誤；當(dāng)B點(diǎn)加入NaOH溶液40mL時(shí)，所得溶液為等濃度的CH3COONa和NaOH的混合溶液，根據(jù)物料守恒可知，c（Na＋）＝2[c（CH3COO－）＋c（CH3COOH）]，C錯(cuò)誤；A點(diǎn)之后，當(dāng)V（NaOH）＞20mL后，水的電離受到抑制，電離程度又會逐漸變小，D錯(cuò)誤。

12.碘水中存在可逆反應(yīng)：I2（aq）＋I(xiàn)－（aq）（aq），為測定該反應(yīng)的平衡常數(shù)K進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

實(shí)驗(yàn)ⅰ測定平衡體系中I2和總濃度

已知：I2＋2Na2S2O32NaI＋Na2S4O6；實(shí)驗(yàn)ⅰ和實(shí)驗(yàn)ⅱ中I2濃度近似相等。

下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.滴定過程中應(yīng)使用堿式滴定管

B.淀粉的特征反應(yīng)為常溫下，淀粉遇碘變藍(lán)

實(shí)驗(yàn)ⅱ測定飽和碘水中I2濃度

解析：D由實(shí)驗(yàn)ⅰ可得，c（）＋c（I2）＝＝2.5V1×10－4mol·L－1，由實(shí)驗(yàn)ⅱ可得，c（I2）＝＝5V2×10－5mol·L－1。由于Na2S2O3呈堿性，所以滴定過程中應(yīng)使用堿式滴定管，A正確；檢驗(yàn)溶液中的I2時(shí)，通常使用淀粉作試劑，因?yàn)槌叵?，淀粉遇碘變藍(lán)，B正確；利用分析時(shí)的數(shù)據(jù)，實(shí)驗(yàn)ⅰ中平衡體系中c（）＝[c（）＋c（I2）]－c（I2）＝（2.5V1×10－4－5V2×10－5）mol·L－1，C正確；由C中分析可知，實(shí)驗(yàn)ⅰ平衡時(shí)c（）＝[c（）＋c（I2）]－c（I2）＝（2.5V1×10－4－5V2×10－5）mol·L－1，c（I－）＝0.01mol·L－1－c（）＝[0.01－（2.5V1×10－4－5V2×10－5）]mol·L－1，K＝＝，D錯(cuò)誤。

二、非選擇題：本題包括3個(gè)小題。

13.（1）不同溫度下水的離子積為25℃：1×10－14；t1：a；t2：1×10－12。試回答以下問題：

①若25＜t1＜t2，則a1×10－14（填“＞”“＜”或“＝”），做此判斷的理由是。

②25℃時(shí)，某Na2SO4溶液中c（S）＝5×10－4mol·L－1，取該溶液1mL加水稀釋至10mL，則稀釋后溶液中c（Na＋）∶c（OH－）＝。

③在t2溫度下測得某溶液pH＝7，該溶液顯（填“酸”“堿”或“中”）性。

解析：①水是弱電解質(zhì)，存在電離平衡，電離吸熱，所以溫度升高，水的電離程度增大，水的離子積增大；②25℃時(shí)，某Na2SO4溶液中c（S）＝5×10－4mol·L－1，則溶液中鈉離子濃度是1×10－3mol·L－1，如果稀釋10倍，則鈉離子濃度是1×10－4mol·L－1，但硫酸鈉溶液是顯中性的，所以c（Na＋）∶c（OH－）＝10－4mol·L－1∶10－7mol·L－1＝1000∶1；③t2溫度下水的離子積常數(shù)是1×10－12，所以在該溫度下，pH＝6是顯中性的，因此某溶液pH＝7，則該溶液顯堿性。

答案：①＞溫度升高，水的電離程度增大，水的離子積增大②1000∶1③堿

①當(dāng)三種酸物質(zhì)的量濃度相同時(shí)，三種溶液中水的電離程度由大到小的順序是（用a、b、c表示，下同）。

②將c（H＋）相同的三種酸均加水稀釋至原來的100倍后，c（H＋）由大到小的順序是。

（2）在一定溫度下，有a.醋酸，b.硫酸，c.鹽酸三種酸。

解析：①鹽酸是一元強(qiáng)酸，硫酸是二元強(qiáng)酸，醋酸是一元弱酸，所以當(dāng)三種酸物質(zhì)的量濃度相等時(shí)，溶液中c（H＋）由大到小的順序是b＞c＞a，氫離子濃度越大，水的電離程度越小，三種溶液中水的電離程度由大到小的順序?yàn)閍＞c＞b；②醋酸在稀釋過程中會促進(jìn)電離，所以氫離子的物質(zhì)的量增加，氫離子的濃度變化程度小，硫酸和鹽酸溶液中氫離子物質(zhì)的量不變且相等，所以c（H＋）由大到小的順序?yàn)閍＞b＝c。

答案：①a＞c＞b②a＞b＝c

14.已知水在25℃和95℃時(shí)，其電離平衡曲線如圖所示：

（1）95℃時(shí)，水的電離平衡曲線應(yīng)為B，請說明理由：。25℃時(shí)，將pH＝9的NaOH溶液與pH＝4的硫酸溶液混合，所得混合溶液的pH＝7，則NaOH溶液與硫酸溶液的體積比為。

解析：水的電離是吸熱過