某石化企業(yè)危險(xiǎn)廢物的安全性評(píng)價(jià)

某石化企業(yè)危險(xiǎn)廢物的安全性評(píng)價(jià)

所謂危險(xiǎn)廢物是指具有毒性和風(fēng)險(xiǎn)的廢物。如果管理不當(dāng),就會(huì)對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重危害。危險(xiǎn)廢物之所以具有危害性是因?yàn)樵谧匀唤缰芯哂胁荒鼙唤到饣蚓哂泻芨叩姆€(wěn)定性:能被生物富集、能致命或因累積引起有害的影響。它具有如下性質(zhì):腐蝕性、可燃性、反應(yīng)性、毒性(急性毒性、浸出毒性、生態(tài)毒性、慢性毒性)。本文將通過(guò)對(duì)危險(xiǎn)廢物進(jìn)行鑒別研究,急性毒性的初篩試驗(yàn)、浸出毒性試驗(yàn)以及腐蝕性鑒別試驗(yàn)可以簡(jiǎn)便地鑒別并表達(dá)其綜合的危害性,為城市固體廢物的分類收集、分類處理提供有力的試驗(yàn)依據(jù),推動(dòng)資源循環(huán)利用提供監(jiān)管依據(jù)。1急性毒性反應(yīng)和死亡情況觀察受試物經(jīng)口一次或24h內(nèi)多次給予動(dòng)物后,所產(chǎn)生的毒性反應(yīng)和死亡情況,以便獲取受試物急性毒性資料,并為該物質(zhì)的急性毒性、浸出毒性以及腐蝕性鑒別提供依據(jù)。2別標(biāo)準(zhǔn)、測(cè)定、沉浸采樣制樣方法中國(guó)現(xiàn)行的危險(xiǎn)廢物鑒別體系主要由以下幾部分構(gòu)成:鑒別標(biāo)準(zhǔn)、測(cè)定(試驗(yàn))方法、浸出(采樣制樣)方法,見(jiàn)表1。試驗(yàn)依據(jù)危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)急性毒性初篩、浸出毒性鑒別以及腐蝕性鑒別的要求進(jìn)行試驗(yàn)設(shè)計(jì)和實(shí)施。2.1工況選擇和聚醚試驗(yàn)所用的受試物樣本狀況:以南京某化工廠危險(xiǎn)廢物核查為例,按其對(duì)危險(xiǎn)廢物申報(bào)情況選擇樣品:第一類是企業(yè)已申報(bào)且在危險(xiǎn)廢物名錄中的樣品,分別為工業(yè)污泥、油漆渣、農(nóng)藥;第二類是企業(yè)已申報(bào)但不在危險(xiǎn)廢物名錄中的樣品,為該化工廠聚醚;第三類是企業(yè)未申報(bào)但疑似危險(xiǎn)廢物的樣品,為該化工廠濾餅,按現(xiàn)有鑒別體系試驗(yàn)檢測(cè)其危險(xiǎn)特性。2.2動(dòng)物飼養(yǎng)環(huán)境清潔級(jí)ICR種小鼠,120只,雌、雄各半,體重18.0~22.0g,由上海斯萊克實(shí)驗(yàn)動(dòng)物有限責(zé)任公司提供。所有動(dòng)物試驗(yàn)前觀察5d,自由飲水、攝食;動(dòng)物飼養(yǎng)環(huán)境為溫度:20.0~25.0℃、濕度:40%~70%的IVC系統(tǒng)(獨(dú)立送風(fēng)飼育系統(tǒng))。實(shí)驗(yàn)動(dòng)物使用許可證號(hào):SYXK(蘇)2007-0031。2.3濕度、溫度亞屏障系統(tǒng),室內(nèi)溫度保持在20~24℃,濕度40%~70%,氨濃度≤14mg/m3,噪聲≤60dB,工作照度在(15-300)lx,晝夜明暗交替時(shí)間12/12。2.4單次給藥劑量10.2.2所謂急性毒性是指一次投給試驗(yàn)動(dòng)物加大劑量的毒性物質(zhì),在短時(shí)間內(nèi)出現(xiàn)的毒性,通常使用一群試驗(yàn)動(dòng)物出現(xiàn)半數(shù)死亡的劑量表示半致死劑量,按照涉毒方式又可分為經(jīng)口毒性、吸入毒性和皮膚吸收毒性。試驗(yàn)采用的為經(jīng)口的涉毒方式。一些固體廢物的毒性需要通過(guò)浸出毒性來(lái)鑒別,浸出毒性是指用規(guī)定的方法對(duì)廢物進(jìn)行浸取,在浸取液中若有一種或一種以上有害成分,其濃度超過(guò)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn),就可以認(rèn)定其具有毒性。1)電漆渣:根據(jù)預(yù)試驗(yàn)結(jié)果,取受試樣品10g加玉米油至40mL,配制成濃度為250mg/mL溶液,動(dòng)物隔夜禁食后按0.2mL/10g鼠重進(jìn)行一次灌胃,雌雄各10只,給樣劑量為5000mg/kg,給樣后觀察14d內(nèi)動(dòng)物中毒表現(xiàn)、死亡數(shù),未死亡動(dòng)物每周稱重。2)工業(yè)污泥:根據(jù)預(yù)試驗(yàn)結(jié)果,取受試樣品10g加玉米油至40mL,配制成濃度為250mg/mL溶液,動(dòng)物隔夜禁食后按0.2mL/10g鼠重進(jìn)行一次灌胃,雌雄各10只,給樣劑量為5000mg/kg,給樣后觀察14d內(nèi)動(dòng)物中毒表現(xiàn)、死亡數(shù),未死亡動(dòng)物每周稱重。根據(jù)預(yù)試驗(yàn)結(jié)果,取受試樣品2g加食用油至20mL,配制成濃度為100mg/mL溶液,再稀釋成濃度46.4、21.5、10mg/mL共4組溶液,動(dòng)物隔夜禁食后按0.1mL/10g鼠重進(jìn)行一次灌胃,給樣劑量分別為1000、464、215、100mg/kg,每個(gè)劑量組雌雄各5只,給樣后觀察14d內(nèi)動(dòng)物中毒表現(xiàn)、死亡數(shù),未死亡動(dòng)物每周稱重。4)固廢浸出液:取受試樣品10g加無(wú)菌水至10mL,配制成濃度為1000mg/mL溶液,動(dòng)物隔夜禁食后按0.2mL/10g鼠重進(jìn)行一次灌胃,給樣劑量為20000mg/kg,給樣后觀察14d內(nèi)動(dòng)物中毒表現(xiàn)、死亡數(shù),未死亡動(dòng)物每周稱重。5)固廢(化二濾餅):取受試樣品10g加無(wú)菌水至20mL,配制成濃度為500mg/mL溶液,動(dòng)物隔夜禁食后按0.2mL/10g鼠重進(jìn)行一次灌胃,給樣劑量為10000mg/kg,給樣后觀察14d內(nèi)動(dòng)物中毒表現(xiàn)、死亡數(shù),未死亡動(dòng)物每周稱重。6)固廢(聚醚):3危險(xiǎn)樣品的鑒定和鑒定結(jié)果3.1小鼠體重、ld50動(dòng)物給藥后觀察到小鼠出現(xiàn)萎靡,小鼠體重(見(jiàn)表2),試驗(yàn)中所有動(dòng)物均未死亡(見(jiàn)表3)。根據(jù)上述所觀察的現(xiàn)象,得電漆渣小鼠經(jīng)口LD50雄性、雌性均大于5000mg/kg。2)工業(yè)污泥:動(dòng)物給藥后觀察到小鼠出現(xiàn)萎靡,小鼠體重(見(jiàn)表4),試驗(yàn)中所有動(dòng)物均未死亡(見(jiàn)表5)。根據(jù)上述所觀察的現(xiàn)象,得工業(yè)污泥小鼠經(jīng)口LD50雄性、雌性均大于5000mg/kg。3)農(nóng)藥:動(dòng)物給藥后觀察到小鼠出現(xiàn)顫抖、流涎、旗桿尾、小便失禁、抽搐以及死亡現(xiàn)象。小鼠體重(見(jiàn)表6),根據(jù)上述所死亡數(shù)查Horn’s表得農(nóng)藥小鼠經(jīng)口LD50雄性、雌性均為271(200—369)mg/kg(見(jiàn)表7)。3.2小鼠口經(jīng)口ld50動(dòng)物給藥后未觀察到中毒癥狀,各組小鼠體重(見(jiàn)表8至表11),試驗(yàn)中所有動(dòng)物均未死亡(見(jiàn)表12和表13)。根據(jù)上述所觀察的現(xiàn)象,得固廢浸出液小鼠經(jīng)口LD50雄性、雌性均大于20000mg/kg;固廢小鼠經(jīng)口LD50雄性、雌性均大于10000mg/kg。3.3腐蝕速率及腐蝕效率的測(cè)定根據(jù)國(guó)家危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)對(duì)腐蝕性的鑒別要求,滿足以下兩個(gè)條件之一,則認(rèn)定為危險(xiǎn)廢物:1.按照玻璃電極法制備的浸出液,pH值≥12.5,或者≤2.0;2.在55℃條件下,對(duì)優(yōu)質(zhì)碳素結(jié)構(gòu)鋼中規(guī)定的20號(hào)鋼材的腐蝕速率≥6.35mm/a。所以本實(shí)驗(yàn)中分別對(duì)浸出液的pH液以及浸出液對(duì)20號(hào)鋼材的腐蝕速率進(jìn)行了測(cè)定。pH值的測(cè)定,其浸出液的制備參照GB/T15555.12-1995《固體廢物腐蝕性測(cè)定—玻璃電極法》。腐蝕速率的測(cè)定,按照J(rèn)B/T7901《金屬材料實(shí)驗(yàn)室均勻腐蝕全浸試驗(yàn)方法》,腐蝕效率的計(jì)算公式如下所示:式中:R—腐蝕效率,mm/aM—試驗(yàn)前的試樣質(zhì)量,gM1—試驗(yàn)后的試樣質(zhì)量,gS—試樣的總面積,cm2T—試樣時(shí)間,hD—材料的密度,kg/m3pH值的測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表14。腐蝕效率的測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表15。由表14和表15的數(shù)據(jù)可以看出,這六種物質(zhì)浸出液的pH值及腐蝕效率均不在危險(xiǎn)廢物的界值內(nèi),因此可以認(rèn)為這六種物質(zhì)不屬于腐蝕性危險(xiǎn)廢物。4分析環(huán)境監(jiān)測(cè)手段,為檢測(cè)環(huán)境污染物提供了參考從環(huán)境管理的角度來(lái)看,了解固體廢物的危害性比知道其精確的化學(xué)成分更重要。把對(duì)小鼠的急性毒性初篩試驗(yàn)、浸出毒性鑒別試驗(yàn)以及腐蝕性鑒別試驗(yàn)引入環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域,作為對(duì)危險(xiǎn)固體廢物鑒別的一種方法,突出反映了化學(xué)方法所不能揭示的生物學(xué)效應(yīng)。由于其具有費(fèi)用低、周期短、易操作、靈敏度高和可比性強(qiáng)的特點(diǎn),為大批量環(huán)境樣品的檢測(cè)提供了有利條件。通過(guò)對(duì)固體廢物和危險(xiǎn)廢物的綜合利用和處置