第三章化學(xué)平衡

第三章化學(xué)平衡第1頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.1化學(xué)反應(yīng)的平衡條件3.2化學(xué)反應(yīng)等溫方程式和平衡常數(shù)3.3平衡常數(shù)的表示方法3.4平衡常數(shù)的測(cè)定和平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算3.6溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響3.8反應(yīng)的耦合3.7其它因素對(duì)化學(xué)平衡的影響3.5標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)的及標(biāo)準(zhǔn)

第2頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

本章根據(jù)熱力學(xué)的平衡條件導(dǎo)出化學(xué)反應(yīng)等溫方程式和平衡常數(shù)的表示式。用以判別化學(xué)反應(yīng)的方向和求出在給定條件下反應(yīng)所能達(dá)到的程度。重點(diǎn)在于依據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算反應(yīng)系統(tǒng)的平衡組成和反應(yīng)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)。[重點(diǎn)]第3頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月[基本要求]1.理解平衡常數(shù)的意義與平衡常數(shù)的各種表示方法以及標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的意義。2.理解與掌握化學(xué)反應(yīng)等溫方程式及其應(yīng)用。3.掌握由化合物的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯能計(jì)算平衡常數(shù)的方法。4.熟悉、Kp、Kx和Kc間的關(guān)系。第4頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月5.掌握利用熱力學(xué)數(shù)據(jù)表計(jì)算平衡常數(shù)求得轉(zhuǎn)化率的方法。6.了解平衡常數(shù)與溫度、壓力的關(guān)系和惰性氣體對(duì)平衡組成的影響，并掌握其計(jì)算方法。7.了解對(duì)反應(yīng)耦合、生物體內(nèi)的化學(xué)反應(yīng)、近似計(jì)算的處理方法。第5頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

平衡常數(shù)的應(yīng)用與計(jì)算是本章的難點(diǎn)。當(dāng)溫度變化范圍大，必須考慮溫度對(duì)反應(yīng)熱的影響時(shí)，等壓方程式計(jì)算較復(fù)雜，但不是重點(diǎn)。[難點(diǎn)][學(xué)時(shí)]

4學(xué)時(shí)第6頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.1

化學(xué)反應(yīng)平衡的條件

§3.1ConditionsofChemicalEquilibrium化學(xué)反應(yīng)體系熱力學(xué)基本方程化學(xué)反應(yīng)的方向與限度為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進(jìn)行到底化學(xué)反應(yīng)親和勢(shì)第7頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月化學(xué)反應(yīng)體系化學(xué)反應(yīng)體系：封閉的單相體系，不作非膨脹功，發(fā)生了一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，設(shè)為：各物質(zhì)的變化量必須滿足：根據(jù)反應(yīng)進(jìn)度的定義，可以得到：第8頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月熱力學(xué)基本方程等溫、等壓條件下當(dāng) 時(shí)：第9頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月這兩個(gè)公式適用條件：（1）等溫、等壓、不作非膨脹功的一個(gè)化學(xué)反應(yīng)；（2）反應(yīng)過(guò)程中，各物質(zhì)的化學(xué)勢(shì)保持不變。公式（a)表示有限體系中發(fā)生微小的變化；公式(b)表示在大量的體系中發(fā)生了反應(yīng)進(jìn)度等于1mol的變化。這時(shí)各物質(zhì)的濃度基本不變，化學(xué)勢(shì)也保持不變。第10頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月化學(xué)反應(yīng)的方向與限度用 判斷都是等效的。反應(yīng)自發(fā)地向右進(jìn)行反應(yīng)自發(fā)地向左進(jìn)行，不可能自發(fā)向右進(jìn)行反應(yīng)達(dá)到平衡第11頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月用 判斷，這相當(dāng)于 圖上曲線的斜率，因?yàn)槭俏⑿∽兓?，反?yīng)進(jìn)度處于0~1mol之間。反應(yīng)自發(fā)向右進(jìn)行，趨向平衡反應(yīng)自發(fā)向左進(jìn)行，趨向平衡反應(yīng)達(dá)到平衡第12頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第13頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進(jìn)行到底？嚴(yán)格講，反應(yīng)物與產(chǎn)物處于同一體系的反應(yīng)都是可逆的，不能進(jìn)行到底。只有逆反應(yīng)與正反應(yīng)相比小到可以忽略不計(jì)的反應(yīng)，可以粗略地認(rèn)為可以進(jìn)行到底。這主要是由于存在混合吉布斯自由能的緣故。第14頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月為什么化學(xué)反應(yīng)通常不能進(jìn)行到底？將反應(yīng) D+E =2F 為例，在反應(yīng)過(guò)程中吉布斯自由能隨反應(yīng)過(guò)程的變化如圖所示。R點(diǎn)，D和E未混合時(shí)吉布斯自由能之和；P點(diǎn)，D和E混合后吉布斯自由能之和；T點(diǎn)，反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，所有物質(zhì)的吉布斯自由能之總和，包括混合吉布斯自由能；S點(diǎn)，純產(chǎn)物F的吉布斯自由能。第15頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第16頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月若要使反應(yīng)進(jìn)行到底，須在van’tHoff平衡箱中進(jìn)行，防止反應(yīng)物之間或反應(yīng)物與產(chǎn)物之間的任何形式的混合，才可以使反應(yīng)從R點(diǎn)直接到達(dá)S點(diǎn)。第17頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月第18頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月化學(xué)反應(yīng)親和勢(shì)

1922年，比利時(shí)熱力學(xué)專家德唐德（Dedonder）首先引進(jìn)了化學(xué)反應(yīng)親和勢(shì)（affinityofchemicalreaction）的概念。他定義化學(xué)親和勢(shì)A為：或A是狀態(tài)函數(shù)，體系的強(qiáng)度性質(zhì)。用A判斷化學(xué)反應(yīng)的方向具有“勢(shì)”的性質(zhì)，即：A>0反應(yīng)正向進(jìn)行

A<0反應(yīng)逆向進(jìn)行A=0反應(yīng)達(dá)平衡第19頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3．2化學(xué)反應(yīng)等溫方程式和平衡常數(shù)

§3.2IsothermEquationandEquilibriumConstant任何氣體B化學(xué)勢(shì)的表達(dá)式化學(xué)反應(yīng)等溫方程式熱力學(xué)平衡常數(shù)用化學(xué)反應(yīng)等溫式判斷反應(yīng)方向第20頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月任何氣體B化學(xué)勢(shì)的表達(dá)式：式中為逸度，如果氣體是理想氣體，則 。將化學(xué)勢(shì)表示式代入 的計(jì)算式，得：令

稱為化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾Gibbs自由能變化值，只是溫度的函數(shù)。第21頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月化學(xué)反應(yīng)等溫方程式有任意反應(yīng)這就是化學(xué)反應(yīng)等溫方程式。稱為“壓力商”，可以通過(guò)各物質(zhì)的逸度求算。值也可以通過(guò)多種方法計(jì)算，從而可得的值。第22頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月熱力學(xué)平衡常數(shù)當(dāng)體系達(dá)到平衡，，則稱為熱力學(xué)平衡常數(shù)（thermodynamicsequilibriumconstant），它僅是溫度的函數(shù)。在數(shù)值上等于平衡時(shí)的“壓力商”，是量綱為1的量，單位為1。因?yàn)樗c標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)有關(guān)，所以又稱為標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)（standardequilibriumconstant）。第23頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月用化學(xué)反應(yīng)等溫式判斷反應(yīng)方向?qū)硐霘怏w，化學(xué)反應(yīng)等溫式也可表示為反應(yīng)向右自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)向左自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)達(dá)平衡第24頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.3平衡常數(shù)的表示法

§3.3EquilibriumConstantExpression有純態(tài)凝聚相參加的理想氣體反應(yīng)氣體反應(yīng)平衡常數(shù)液相反應(yīng)平衡常數(shù)第25頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月1.理想氣體反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)氣體反應(yīng)平衡常數(shù)

EquilibriumConstantofGaseousReactions當(dāng)理想氣體反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),各物質(zhì)的量相對(duì)保持不變,其“壓力商”就是平衡常數(shù)。第26頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月平衡常數(shù)與化學(xué)方程式的關(guān)系例如：（1）（2）下標(biāo)m表示反應(yīng)進(jìn)度為1mol時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由能的變化值。顯然，化學(xué)反應(yīng)方程中計(jì)量系數(shù)呈倍數(shù)關(guān)系，的值也呈倍數(shù)關(guān)系，而值則呈指數(shù)的關(guān)系。第27頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月2.理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，用反應(yīng)物和生成物的實(shí)際壓力、摩爾分?jǐn)?shù)或濃度代入計(jì)算，得到的平衡常數(shù)稱為經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)，一般有單位。例如，對(duì)任意反應(yīng)：（1）用壓力表示的經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)當(dāng) 時(shí)，的單位為1。第28頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月（2）用物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)表示的平衡常數(shù)對(duì)理想氣體，符合Dalto分壓定律第29頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月（3）用物質(zhì)的量濃度表示的平衡常數(shù)對(duì)理想氣體，第30頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月（4）用物質(zhì)的量表示的平衡常數(shù)第31頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.真實(shí)氣體反應(yīng)平衡常數(shù)用逸度f(wàn)B

代替理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)表達(dá)式中的pB，就可得到真實(shí)氣體反應(yīng)的平衡常數(shù)也僅是溫度的函數(shù)。第32頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月液相反應(yīng)平衡常數(shù)

EquilibriumConstantofLiquidReactions參加反應(yīng)的物質(zhì)所構(gòu)成的溶液為理想溶液時(shí)，其平衡常數(shù)為參加反應(yīng)的物質(zhì)均溶于一溶劑中，且為稀溶液時(shí)，其平衡常數(shù)為第33頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月當(dāng)溶液濃度較大時(shí)，應(yīng)用活度代替濃度，其平衡常數(shù)為理想溶液或極稀溶液時(shí)，，其平衡常數(shù)為第34頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月有純態(tài)凝聚相參加的理想氣體反應(yīng)

APureCondensedPhaseisPresentintheIdealGasesReactions稱為的分解壓力。例如，有下述反應(yīng)，并設(shè)氣體為理想氣體：

有氣相和凝聚相（液相、固體）共同參與的反應(yīng)稱為復(fù)相化學(xué)反應(yīng)。只考慮凝聚相是純態(tài)的情況，純態(tài)的化學(xué)勢(shì)就是它的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)，所以復(fù)相反應(yīng)的熱力學(xué)平衡常數(shù)只與氣態(tài)物質(zhì)的壓力有關(guān)。第35頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月分解壓力某固體物質(zhì)發(fā)生解離反應(yīng)時(shí)，所產(chǎn)生氣體的壓力，稱為分解壓力（dissociationpressure），顯然這壓力在定溫下有定值。如果產(chǎn)生的氣體不止一種，則所有氣體壓力的總和稱為分解壓力。例如：分解壓力則熱力學(xué)平衡常數(shù)第36頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.4平衡常數(shù)的測(cè)定和平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算

§3.4DeterminationofEquilibriumConstantandCalculationof

平衡常數(shù)的測(cè)定平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算第37頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月平衡常數(shù)的測(cè)定（1）物理分析法直接測(cè)定與濃度或壓力呈線性關(guān)系的物理量，如折光率、電導(dǎo)率、顏色、光的吸收、定量的色譜圖譜和磁共振譜等，求出平衡的組成。這種方法不干擾體系的平衡狀態(tài)。（2）化學(xué)分析法用驟冷、抽去催化劑或沖稀等方法使反應(yīng)停止，然后用化學(xué)分析的方法求出平衡的組成。第38頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算平衡轉(zhuǎn)化率又稱為理論轉(zhuǎn)化率，是達(dá)到平衡后，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的百分?jǐn)?shù)。工業(yè)生產(chǎn)中稱的產(chǎn)率是指反應(yīng)結(jié)束時(shí)，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的百分?jǐn)?shù)，由于有副反應(yīng)發(fā)生，反應(yīng)物的一部分變?yōu)橹鳟a(chǎn)品，另一部分變?yōu)楦碑a(chǎn)品，則第39頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

轉(zhuǎn)化率是以原料的消耗來(lái)衡量反應(yīng)的限度

產(chǎn)率是以產(chǎn)品的數(shù)量來(lái)衡量反應(yīng)的限度第40頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.5標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)的吉布斯自由能變化及標(biāo)準(zhǔn)化合物的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能

§3.5StandardGibbsFreeEnergyofReactionandStandardGibbsFreeEnergyofFormationofCompound

標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)吉布斯自由能的變化值化合物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能第41頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)吉布斯自由能的變化值1.計(jì)算熱力學(xué)平衡常數(shù)在溫度T時(shí)，當(dāng)反應(yīng)物和生成物都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，發(fā)生反應(yīng)進(jìn)度為1mol的化學(xué)反應(yīng)Gibbs自由能的變化值，稱為標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)吉布斯自由能變化值，用表示。的用途：第42頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月(1)-(2)得（3）

2.計(jì)算實(shí)驗(yàn)不易測(cè)定的平衡常數(shù)例如，求的平衡常數(shù)第43頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3．近似估計(jì)反應(yīng)的可能性只能用 判斷反應(yīng)的方向。但是，當(dāng)?shù)慕^對(duì)值很大時(shí)，基本上決定了的值，所以可以用來(lái)近似地估計(jì)反應(yīng)的可能性。第44頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月化合物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能因?yàn)榧妓棺杂赡艿慕^對(duì)值不知道，所以只能用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)，即將標(biāo)準(zhǔn)壓力下穩(wěn)定單質(zhì)（包括純的理想氣體，純的固體或液體）的生成吉布斯自由能看作零，則：

在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，由穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol化合物時(shí)吉布斯自由能的變化值，稱為該化合物的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能，用下述符號(hào)表示：通常在298.15K時(shí)的值有表可查。第45頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月計(jì)算任意反應(yīng)在298.15K時(shí)的(1)的值在定義時(shí)沒有規(guī)定溫度，通常在298.15K時(shí)的數(shù)值有表可查，利用這些表值，我們可以：第46頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月(2)判斷反應(yīng)的可能性。在有機(jī)合成中，可能有若干條路線，用計(jì)算的方法，看那條路線的值最小，則可能性最大。若的值是一個(gè)很大的正數(shù)，則該反應(yīng)基本上不能進(jìn)行。(3)

轉(zhuǎn)折溫度通常將 時(shí)的溫度稱為轉(zhuǎn)折溫度，意味著反應(yīng)方向的變化。這個(gè)溫度可以用298.15K時(shí)的 和 值進(jìn)行近似估算。第47頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月根據(jù)當(dāng)?shù)?8頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.6溫度對(duì)平衡常數(shù)的影響

§3.6TemperatureDependenceofEquilibriumConstant

化學(xué)反應(yīng)等壓方程化學(xué)反應(yīng)等容方程平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系第49頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

化學(xué)反應(yīng)等壓方程根據(jù)Gibbs-Helmholtz公式，將代入得化學(xué)反應(yīng)等壓方程對(duì)放熱反應(yīng)， ，升高溫度， 降低，對(duì)正反應(yīng)不利。對(duì)吸熱反應(yīng)， ，升高溫度， 增加，對(duì)正反應(yīng)有利。第50頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月化學(xué)反應(yīng)等容方程當(dāng)理想氣體用濃度表示時(shí)，因?yàn)?，可以得到這個(gè)公式在氣體反應(yīng)動(dòng)力學(xué)中有用處。第51頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系這公式常用來(lái)從已知一個(gè)溫度下的平衡常數(shù)求出另一溫度下的平衡常數(shù)。若溫度區(qū)間不大，可視為常數(shù)，得定積分式為若值與溫度有關(guān)，則將關(guān)系式代入微分式進(jìn)行積分，并利用表值求出積分常數(shù)。第52頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月若值與溫度有關(guān)，則將關(guān)系式代入微分式進(jìn)行積分，并利用表值求出積分常數(shù)。根據(jù)Kirchhoff定律代入等壓方程，積分得式中I是積分常數(shù)。第53頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.7其它因素對(duì)平衡的影響

§3.7TheEffectofOtherFactorsuponEquilibrium壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響惰性氣體對(duì)化學(xué)平衡的影響第54頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月根據(jù)Lechatelier原理，增加壓力，反應(yīng)向體積減小的方向進(jìn)行。這里可以用壓力對(duì)平衡常數(shù)的影響從本質(zhì)上對(duì)原理加以說(shuō)明。壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響對(duì)于理想氣體，僅是溫度的函數(shù)第55頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月也僅是溫度的函數(shù)。第56頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月與壓力有關(guān)，，氣體分子數(shù)減少，加壓，反應(yīng)正向進(jìn)行，反之亦然。對(duì)理想氣體第57頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月在壓力不太大時(shí)，因值不大，壓力影響可以忽略不計(jì)。對(duì)凝聚相反應(yīng)表示在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)前后體積的改變。 ，體積增加，增加壓力，下降，對(duì)正向反應(yīng)不利。反之亦然。第58頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月惰性氣體對(duì)化學(xué)平衡的影響惰性氣體不影響平衡常數(shù)值，當(dāng) 不等于零時(shí)，加入惰性氣體會(huì)影響平衡組成。第59頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月對(duì)于分子數(shù)增加的反應(yīng)，加入水氣或氮?dú)?，?huì)使反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率提高，使產(chǎn)物的含量增加。例如： ，增加惰性氣體，值增加，括號(hào)項(xiàng)下降。因?yàn)闉槎ㄖ担瑒t 項(xiàng)應(yīng)增加，產(chǎn)物的含量會(huì)增加。第60頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月3.8

反應(yīng)的耦合

§3.8CouplingofReaction反應(yīng)藕合原理生物體內(nèi)的化學(xué)平衡第61頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月設(shè)體系中發(fā)生兩個(gè)化學(xué)反應(yīng)，若一個(gè)反應(yīng)的產(chǎn)物在另一個(gè)反應(yīng)中是反應(yīng)物之一，則這兩個(gè)反應(yīng)稱為耦合反應(yīng)（couplingreaction）。例如：反應(yīng)藕合原理利用 值很負(fù)的反應(yīng)，將 值負(fù)值絕對(duì)值較小甚至略大于零的反應(yīng)帶動(dòng)起來(lái)。第62頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月例如：在298.15K時(shí)，甲醇氧化反應(yīng)反應(yīng)(1)、(2)耦合，使反應(yīng)(3)得以順利進(jìn)行。這種方法在設(shè)計(jì)新的合成路線時(shí)經(jīng)常用到。第63頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月把熱力學(xué)原理和方法用于生命體系中能量關(guān)系的研究時(shí)，就產(chǎn)生了新的分支：生物能力學(xué)（bioenergetics）。生物體內(nèi)的化學(xué)平衡

在生物化學(xué)過(guò)程中，凡涉及到氫離子的反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能用符號(hào)表示。與的關(guān)系為第64頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月化學(xué)平衡思考題

1.

標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)改變時(shí)，平衡是否必定移動(dòng)？平衡移動(dòng)時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)是否一定改變？2.ΔrGm是不是產(chǎn)物與反應(yīng)物之間吉布斯自由能的差值？3.在什么條件下反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθ不隨反應(yīng)溫度的變化而變化？第65頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月4.在一定溫度下，某氣體混合物反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)設(shè)為Kθ（T），當(dāng)氣體混合物開始組成不同時(shí)，Kθ（T）是否相同（對(duì)應(yīng)同一的計(jì)量方程）？平衡時(shí)其組成是否相同？6.在什么情況下可以用ΔrGθm判斷反應(yīng)方向？

5.為什么說(shuō)，熱化學(xué)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)是計(jì)算平衡常數(shù)的主要基礎(chǔ)？第66頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月7.理想氣體反應(yīng)，真實(shí)氣體反應(yīng)，有純液體或純固體參加的理想氣體反應(yīng)，理想液態(tài)混合物或理想溶液中的反應(yīng)，真實(shí)液態(tài)混合物或真實(shí)溶液中的反應(yīng)，其Kθ是否都只是溫度的函數(shù)？8.如何計(jì)算高壓氣相反應(yīng)的平衡組成？第67頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月9.對(duì)任一恒溫、恒容氣相反應(yīng)，為什么惰性物質(zhì)的加入對(duì)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率α無(wú)影響？10.乙苯脫氫制苯乙烯反應(yīng)為氣相反應(yīng)C6H5C2H5(g)→C6H5C2H3（g）+H2（g）生產(chǎn)中往往向系統(tǒng)中加入惰性組分H2O（g），這是為什么？

第68頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月化學(xué)平衡自測(cè)題2.影響化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的因素是A.濃度B.濃度單位C.催化劑D.溫度1.某理想氣體的反應(yīng)，恰好Δ=0A．Kp>KxB.Kp<Kx

C.Kp>Kc

D.Kp=Kx=Kc下列各題均有四個(gè)備選答案，請(qǐng)從中選擇一個(gè)最佳答案。第69頁(yè)，課件共73頁(yè)，創(chuàng)作于2023年2月

3.反應(yīng)CO（g）+H2O（g）=CO2（g）+H2（g）,在973K時(shí)的=0.71，當(dāng)各物質(zhì)的分壓均為102kPa時(shí)A.ΔrGm<0B.ΔrGm>0C.ΔrGm=0D.ΔrGm<4.反應(yīng)N2（g）+3H2（g）=2NH3（g）,在溫度和總壓力保持不變時(shí)，增加惰性氣體A．Kx變大B.Kx變小C.Kn變大D