有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件

儀器分有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律主研散師—一杜振霞儀器分1沙符舟別有天地沙符舟別有天地2有機(jī)質(zhì)譜圖與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)聯(lián)(一)基礎(chǔ)知識(三)離子碎裂的基本類型11原子中電子的排布31電荷及游離基定域的概念12奇電子離子與偶電子離子32斷裂,簡單的鍵斷裂1.3氮規(guī)則3.3a斷裂,游離基誘導(dǎo)鍵斷裂1.4環(huán)加雙鍵值34i斷裂,電荷中心誘導(dǎo)鍵斷裂1.5同位素峰35a斷裂與讠斷裂的競爭16分子離子的識別36環(huán)的開裂17單分子反應(yīng)3.7重排反應(yīng))離子的豐度(a)游離基誘導(dǎo)的重排(b)電荷誘導(dǎo)的重排21質(zhì)荷比與離子豐度38置換反應(yīng)(rd22影響碎片離子豐度的基本因素3.9消除反應(yīng)(e)(a)產(chǎn)物的穩(wěn)定性(b)空間因素(c)鍵的不穩(wěn)定性有機(jī)質(zhì)譜圖與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)聯(lián)3常用符號介紹OE+奇電子離子或稱自由基陽離子EE+偶電子離子或稱陽離子M·.分子離子是一種奇電子離子亞穩(wěn)離子表示離子中電荷位置不一定mz質(zhì)荷比,z所帶的電荷為1時以m/e表示Y雙箭頭表示一對電子轉(zhuǎn)移魚鉤箭頭表示單電子轉(zhuǎn)移RA相對強(qiáng)度(相對豐度)重排常用符號介紹4H包括H轉(zhuǎn)移的重排σσ鍵的斷裂,簡單的鍵斷裂a(bǔ)-a斷裂,游離基中心誘導(dǎo)的鍵斷裂ββ斷裂,游離基中心誘導(dǎo)的鍵斷裂斷裂,電荷中心誘導(dǎo)的鍵斷裂lE電離能(電離電位)H包括H轉(zhuǎn)移的重排5E質(zhì)譜中的各種離子1.分子離子峰在電子轟擊下,有機(jī)物分子電離一個電子形成的離子,叫分子離子分子離子的質(zhì)量就是化合物的相對分子量。根據(jù)分子離子和相鄰質(zhì)荷比較小的碎片離子的關(guān)系,可以判斷化合物的類型及含有的可能官能團(tuán)。由分子離子及同位素峰的相對強(qiáng)度或由高分辨質(zhì)譜儀測得的精確分子量,可推導(dǎo)化合物的分若有機(jī)化合物產(chǎn)生的分子離子足夠穩(wěn)定,質(zhì)譜中位于質(zhì)荷比最高位置的峰就是分子離子峰。但有的化合物不穩(wěn)定質(zhì)譜中位于質(zhì)荷比最高位置的峰不是分子離子峰。因此,給分子離子峰的識別造成困難。E質(zhì)譜中的各種離子6分子離子峰判斷方法1.不同有機(jī)化合物由于其結(jié)構(gòu)不同,使其分子離子峰的穩(wěn)定性不同,各類有機(jī)化合物分子離子峰穩(wěn)定性順序芳香化合物>共軛鏈烯>烯烴>脂環(huán)化合物>直鏈烷烴>酮>胺>酯>醚>酸>支鏈烷烴>醇.2N律:由C,H,O,N組成的有機(jī)化合物,N奇數(shù),奇數(shù)由C,H,O,N組成的有機(jī)化合物,N偶數(shù)或不含氮,M偶數(shù)。不符合N律,不是分子離子峰。分子離子峰判斷方法7分子離子峰判斷方法3分子離子峰與相鄰峰的質(zhì)量差必須合理,以下質(zhì)量差不可能出現(xiàn):3~14,19~25等,如果出現(xiàn)這些質(zhì)量差,最高質(zhì)量峰不是分子離子峰。4改變實(shí)驗(yàn)條件來檢驗(yàn)分子離子峰。(1)采用電子轟擊源時,降低電子流的電壓,增加分子離子峰的強(qiáng)度。(2)采用軟電離電離方法(3)把不穩(wěn)定樣品制成適當(dāng)?shù)难苌?。分子離子峰判斷方法8分子離子電荷定域由于分子離子是化合物失去一個電子形成的,因此分子離子是自由基離子。通常把帶有未成對電子的離子稱為奇電子離子(OE),并標(biāo)以“+·”,把外層電子完全成對的離子稱為偶電子離子(EE),并標(biāo)以“+”關(guān)于離子的電荷位置,一般認(rèn)為:如果分子中含有雜原子則分子易失去雜原子的未成鍵電子而帶電荷,電荷位置可表示在雜原子上如果分子中沒有雜原子而有雙鍵,則雙鍵電子較易失去則正電荷位于雙鍵的一個碳原子上;如果分子中既沒有雜原子,又沒有雙鍵,其正電荷位于分支碳原子上,如果位置不確定,可在分子式的右上角標(biāo)以分子離子電荷定域92.碎片離子峰般有機(jī)化合物的電離能為7—13電子伏特,質(zhì)譜中常用的電離電壓為70電子伏特使結(jié)構(gòu)裂解,產(chǎn)生各種“碎片”離子碎片離子是分子離子碎裂產(chǎn)生的。碎片離子還可以進(jìn)一步碎裂形成更小的離子。碎片離子形成的機(jī)理有下面幾種情況。2.碎片離子峰10有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件11有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件12有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件13有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件14有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件15有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件16有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件17有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件18有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件19有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件20有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件21有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件22有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件23有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件24有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件25有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件26有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件27有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件28有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件29有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件30有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件31有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件32有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件33有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件34有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件35有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件36有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件37有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件38有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件39有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件40有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件41有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件42有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件43有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件44有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件45有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件46有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件47有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件48有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件49有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件50有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件51有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件52有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件53有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件54有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件55有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件56有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件57有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件58有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件59有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件60有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件61有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件62有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件63有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件64有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件65有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件66有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件67有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件68有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件69有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件70有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件71有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件72有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件73有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件74有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件75有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件76有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件77有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件78有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件79有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件80有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件81有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件82有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件83有機(jī)質(zhì)譜斷裂規(guī)律93張課件84有機(jī)