2023年研究生類中藥專業(yè)碩士分析化學(xué)歷年高頻考題帶答案難題附詳解

2023年研究生類中藥專業(yè)碩士分析化學(xué)歷年高頻考題帶答案難題附詳解（圖片大小可自由調(diào)整）第1卷一.歷年考點(diǎn)試題黑鉆版(共50題)1.簡述用雙波長光度法測定干擾嚴(yán)重兩混合物的原理。2.比較單波長分光光度計(jì)和雙波長分光光度計(jì)的區(qū)別。3.如何用IR光譜區(qū)別苯酚與環(huán)己醇?4.H2PO4-的共軛堿是

①

。5.影響氧化還原滴定突躍電位的主要因素有

①

和

②

；氧化還原指示劑的選擇原則是

③

。6.配位滴定突躍范圍的大小主要取決于

①

和

②

兩個(gè)因素。7.當(dāng)分子中的助色團(tuán)與生色團(tuán)直接相連，使π-π*躍遷吸收帶向

①

移動(dòng)，這是

②

效應(yīng)結(jié)果。8.1000g，用Na2O2熔融后，得到，加熱煮沸除去過氧化物。將溶液酸化，此時(shí)：發(fā)生歧化反應(yīng)成為和MnO2。過濾除去MnO2，濾液用21.50ml0.1200mol/LFe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。計(jì)算試樣中MnO2的含量。(M(MnO2)=86.94)9.影響氧化還原反應(yīng)的主要因素是什么?10.導(dǎo)數(shù)光譜法的三個(gè)重要參數(shù)是

①

、

②

和

③

。11.已知濃度為0.010g/L的咖啡堿，酸性條件下在272nm處，用1cmd的吸收池測得的吸光度A=0.510。測定咖啡中咖啡堿含量時(shí)，稱取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液，該溶液用1cmd的吸收池在272nm處測得的吸光度為A=0.415，求咖啡堿的摩爾吸收系數(shù)和咖啡中咖啡堿的含量(M=212)。12.在一般情況下，如果裂解后生成的離子

①

，這樣的裂解過程優(yōu)先進(jìn)行。13.一般滴定分析要求相對(duì)誤差≤0.1%，用萬分之一分析天平用減量法稱取試樣時(shí)，一般至少應(yīng)稱取

①

g。滴定時(shí)，一般滴定體積須控制在

②

ml以上。14.已知某化合物分子式為C10H10O，其質(zhì)譜、紅外光譜、氫核磁譜如下，試寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。15.紫外吸收光譜是由

①

躍遷產(chǎn)生的，故稱電子光譜，因?yàn)槠浒殡S有振動(dòng)能級(jí)與轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷，所以紫外吸收光譜為

②

狀光譜。16.形成分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵都會(huì)使羥基的O-H振動(dòng)頻率向低波數(shù)移動(dòng)，但是分子間氫鍵

①

而分子內(nèi)氫鍵

②

。17.核磁共振儀的兆赫數(shù)越高，儀器的性能越好，主要表現(xiàn)在______與______。18.已知某化合物分子式為C9H10O3，其質(zhì)譜、紅外光譜、氫核磁譜如下，試寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。19.簡述用雙波長光度法測定干擾嚴(yán)重兩混合物的原理。20.氣液色譜中，色譜柱使用的上限溫度取決于

①

。21.自旋偶合作用是經(jīng)過

①

傳遞的。彼此相互偶合的質(zhì)子，其

②

相等。22.寫出摩爾吸光系數(shù)的物理意義，摩爾吸光系數(shù)的大小與哪些因素有關(guān)?寫出常見有機(jī)化合物各種吸收帶摩爾吸光系數(shù)的數(shù)值范圍。23.紅外譜圖中吸收峰峰位主要是由

①

和

②

所決定的。24.在2m長的色譜柱上，測得某組分的保留時(shí)間tR=6.6min，峰底寬度為w=10mm，測得死時(shí)間tm=1.2min，已知記錄儀紙速為20mm/min，載氣體積流速40ml/min，求①容量因子；②死體積；③有效塔板數(shù)；④有效塔板高度。25.已知某化合物分子式為C9H10O2，其質(zhì)譜、紅外光譜、氫核磁譜如下，試寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。

26.某物質(zhì)的摩爾質(zhì)量為125，最大吸收波長為480nm，摩爾吸光系數(shù)為2.5×103。今有一樣品含該物質(zhì)1.50%，試樣溶解后稀釋至100ml，用1.00cm比色皿測定，為使吸光度的測量誤差最小，問應(yīng)取樣品多少克?27.分子式是C2H6O的化合物在NMR譜上出現(xiàn)單峰，該化合物是

①

。28.取2.00ml物質(zhì)A的溶液放入1.00cm的吸收池中，測得在某一波長下的吸光度為0.60。然后取0.01000mol*L-1的A標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00ml添加到第一個(gè)吸收池中。混勻后再測得的吸光度為0.80。求出第一個(gè)溶液中的A的濃度為多少?29.測定一標(biāo)示量為每20ml含碘磷定0.5g的碘磷定注射液的含量。準(zhǔn)確量取5ml樣液于250ml容量瓶中，用0.1mol/LHCl稀釋至刻度，搖勻后再取此液5.00ml，至另一250ml容量瓶中，以0.1mol/LHCl稀釋至刻度后搖勻。取上述溶液于294nm處測得吸光度為0.468，計(jì)算樣品溶液按標(biāo)示量計(jì)算的百分含量。已知碘磷定的。30.化合物Cl2CHCOH中，兩個(gè)質(zhì)子屬于偶合系統(tǒng)，兩個(gè)質(zhì)子將分別產(chǎn)生

①

和

②

重峰。31.說明環(huán)效應(yīng)對(duì)雙鍵振動(dòng)頻率的影響。32.化合物CH2=CHOCH3除有б-б*躍遷外，還存在______和______躍遷。33.二個(gè)化學(xué)位移值分別為3.24和3.75ppm的質(zhì)子，它們之間的偶合常數(shù)為12.0Hz。這兩個(gè)質(zhì)子是構(gòu)成AX系統(tǒng)還是AB系統(tǒng)?34.試用酸堿質(zhì)子理論解釋水分對(duì)非水滴定酸或堿的影響。35.如何用IR光譜區(qū)別苯酚與環(huán)己醇?36.取工業(yè)用Na2CO3堿1.000g溶于水，并稀釋至100.00ml，取其中25.00ml，以酚酞為指示劑消耗鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.1015mol/L)24.76ml。另取25.00ml上述溶液，以甲基橙為指示劑，消耗同樣濃度鹽酸溶液43.34ml，問①該堿的組成是什么?為什么?②計(jì)算各堿的百分含量。37.寫出HAc溶液的質(zhì)子條件式

①

。38.稱取苯酚樣品0.4000g，用NaOH溶解后，轉(zhuǎn)移到250ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。吸取20.00ml上述溶液，加入25.000m10.02580molL-1KBrO3溶液(其中含有過量KBr)，然后加入HCL及KI，析I2出后，再用0.1010molL-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去了20.20ml。計(jì)算試樣中苯酚的含量。(MC6H5OH=94.11)39.已知某化合物分子式為C10H12O2，其質(zhì)譜、紅外光譜、氫核磁譜如下，試寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。40.在IR中為什么共軛效應(yīng)能使VC=O的振動(dòng)頻率降低，而誘導(dǎo)效應(yīng)使VC=O升高?舉例說明。41.核磁共振儀的兆赫數(shù)越高，儀器的性能越好，主要表現(xiàn)在

①

與

②

。42.硼砂(Na2B4O7·10H2O)作為基準(zhǔn)物質(zhì)用于標(biāo)定鹽酸溶液的濃度，若事先將其置于干燥器中保存，則使所標(biāo)定鹽酸溶液的濃度

①

。43.已知濃度為0.010g/L的咖啡堿，酸性條件下在272nm處，用1cmd的吸收池測得的吸光度A=0.510。測定咖啡中咖啡堿含量時(shí)，稱取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液，該溶液用1cmd的吸收池在272nm處測得的吸光度為A=0.415，求咖啡堿的摩爾吸收系數(shù)和咖啡中咖啡堿的含量(M=212)。44.氧化還原指示劑的選擇原則是

①

。45.在30.0cm柱上分離AB混合物，A物質(zhì)保留時(shí)間16.40min，峰寬1.11min，B物質(zhì)保留時(shí)間17.63min，峰寬1.21min。請(qǐng)計(jì)算：①兩峰的分離度；②按B物質(zhì)計(jì)算的理論塔板數(shù)及理論塔板高度。46.磁等價(jià)與化學(xué)等價(jià)有何區(qū)別?47.制備晶形沉淀與無定形沉淀的條件是什么?有何不同，為什么?48.在NMR實(shí)驗(yàn)中，測定質(zhì)子的化學(xué)位移，常用的參比物質(zhì)是______，將其質(zhì)子的化學(xué)位移定為零點(diǎn)，在圖譜______端。49.應(yīng)用等吸收波長法消除干擾組分的前提是干擾組分在選定的兩個(gè)波長處

①

。50.能否用IR光譜區(qū)別下列化合物?為什么?

第1卷參考答案一.歷年考點(diǎn)試題黑鉆版1.參考答案：設(shè)有A、B兩組分，其中A為待測組分，B為干擾組分，為了消除干擾組分的吸收。一般采用作圖法以確定干擾組分的等吸收波長。規(guī)定測定波長為λ2；參比波長為λ1。應(yīng)當(dāng)遵循的原則是：使干擾組分在λ1處的吸光度等于它在λ2處的吸光度；使待測組分在λ1處的吸光度與它在λ2處的吸光度差值比較大。在選擇波長時(shí)，一般以持測組分的最大吸收波長為測定波長λ2。

根據(jù)吸光度的加和原則，混合物在λ1和λ2處的吸光度分別為

Aλ1=Aλ1(A)+Aλ1(B)

Aλ2=Aλ2(A)+Aλ2(B)

雙波長分光光度法的測量值為；

△A=Aλ2-Aλ1

也就是：△A=Aλ2(A)+Aλ2(B)-(Aλ1(A)+Aλ1(B))

由于Aλ1(B)=Aλ2(B)

所以△A=Aλ2(A)-Aλ1A)=(ελ2(A)-ελ1(A))*b*C

可見雙波長分光光度法的測量信號(hào)與干擾組分無關(guān)，與待測組分濃度成正比。2.參考答案：從儀器組成上看，單波長分光光度計(jì)與雙波長分光光度計(jì)最大的區(qū)別是單色器的個(gè)數(shù)不一樣，單波長分光光度計(jì)只有一個(gè)單色器而雙波長分光光度計(jì)則有兩個(gè)單色器；從信號(hào)檢測上看，單波長分光光度計(jì)檢測的是樣品池與參比池吸光度之差，雙波長分光光度計(jì)檢測的是樣品池在兩個(gè)不同波長處吸光度之差，前者使用兩個(gè)比色皿測量，后者使用一個(gè)比色皿測量。3.參考答案：可以用紅外光譜法區(qū)別苯酚和環(huán)已醇。苯酚和環(huán)己醇主要區(qū)別是苯酚在3000cm-1以上有不飽和碳?xì)渖炜s振動(dòng)峰，環(huán)己醇在3000cm-1以下有飽和碳?xì)渖炜s振動(dòng)峰，苯酚在1600cm-1和1500cm-1，有苯環(huán)的特征吸收峰，另外苯酚的νc-o在1220cm-1左右，高于環(huán)已醇的νc-o在1100cm-1左右。4.參考答案：①5.參考答案：①兩電對(duì)電位差

②得失電子數(shù)

③指示劑變色的電位范圍部分或全部落在滴定突躍的電位變化范圍之內(nèi)6.參考答案：①條件形成常數(shù)

②濃度7.參考答案：①長波方向

②ρ-π共軛8.參考答案：有關(guān)化學(xué)反應(yīng)為

MnO2+NaO2=Na2MnO4

根據(jù)以上反應(yīng)可知MnO2與Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液的計(jì)量關(guān)系為

=3/10×(0.1200×21.50)×(86.94/1000)/0.1000×100%

=67.29%9.參考答案：氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度可以用氧化還原平衡常數(shù)來衡量，氧化還原平衡常數(shù)可以用下式表示：

可知氧化還原反應(yīng)的條件常數(shù)與兩電對(duì)的條件電極電位的差值及反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)有關(guān)。對(duì)于某一指定的反應(yīng)n為常數(shù)，兩電對(duì)的條件電極電位的差值越大，反應(yīng)進(jìn)行的越完全。而條件電極電位受體系中副反應(yīng)(酸堿、配位、沉淀等)、離子強(qiáng)度、溫度等因素影響。10.參考答案：①n(導(dǎo)數(shù)階數(shù))

②λ(中間波長)

③△λ(波長間隔)11.參考答案：C=0.010g/L=0.000047169mol/L

ε=A/CL

=0.510/(0.000047169×1)=1.08×104

CS=0.125×2/212=0.001179

εs=A/CsL=0.415/(0.001179×1)

=351.99

%=εS/×100%=351.99/1.08×104×100%

=3.26%12.參考答案：①較為穩(wěn)定13.參考答案：①0.2

②2014.參考答案：該化合物的分子式為C10H10O，其不飽和度為

Ω=(2+2×10-10)12=6

1HNMR數(shù)據(jù)分析如下：

可能存在苯環(huán)，可以從紅外3025cm-1、1620cm-1、1575cm-1等峰及質(zhì)譜m/z91、77、65、51、39加以佐證，氫譜上5個(gè)氫的積分值和紅外760cm-1、700ecm-1進(jìn)一步說明為單取代苯環(huán)。

HNMR9.59ppm的峰和質(zhì)譜(M-1)峰(145)為基峰及紅外2710cm-1說明了醛基的存在。

紅外2950cm-1、2810cm-1、1450cm-1、1360cm-1及氫譜1.99ppm的3個(gè)氫均說明甲基的存在。

結(jié)合分子式說明以上4個(gè)結(jié)構(gòu)片段的存在。由于甲基、醛基上氫均為單峰，相鄰碳上無氫原子，可能的結(jié)構(gòu)為：

其質(zhì)譜說明從略。

(馬長華)15.參考答案：①電子②帶狀16.參考答案：①受濃度影響

②不受濃度影響17.參考答案：簡化譜圖

提高測定靈敏度18.參考答案：該化合物分子式為C9H10O3，其不飽和度為5。

1HNMR數(shù)據(jù)分析如下：

羥基可以從紅外3430cm-1和1100cm-1得到進(jìn)一步證明。

質(zhì)譜m/z77、51、39系列和紅外3010cm-1，均說明苯環(huán)的存在，而氫譜上5個(gè)氫的積分值和紅外760cm-1、690cm-1說明了苯環(huán)的單取代。

將分子式與以上4個(gè)結(jié)構(gòu)片段比較，加上紅外1737cm-l指示了酯基的的存在，可能的結(jié)構(gòu)是為：

由于質(zhì)譜中有明顯的(M-59)，而無(M-45)(M-COOH)可能的結(jié)構(gòu)應(yīng)為：

19.參考答案：設(shè)有A、B兩組分，其中A為待測組分，B為干擾組分，為了消除干擾組分的吸收。一般采用作圖法以確定干擾組分的等吸收波長。規(guī)定測定波長為λ2；參比波長為λ1。應(yīng)當(dāng)遵循的原則是：使干擾組分在λ1處的吸光度等于它在λ2處的吸光度；使待測組分在λ1處的吸光度與它在λ2處的吸光度差值比較大。在選擇波長時(shí)，一般以持測組分的最大吸收波長為測定波長λ2。

根據(jù)吸光度的加和原則，混合物在λ1和λ2處的吸光度分別為

Aλ1=Aλ1(A)+Aλ1(B)

Aλ2=Aλ2(A)+Aλ2(B)

雙波長分光光度法的測量值為；

△A=Aλ2-Aλ1

也就是：△A=Aλ2(A)+Aλ2(B)-(Aλ1(A)+Aλ1(B))

由于Aλ1(B)=Aλ2(B)

所以△A=Aλ2(A)-Aλ1A)=(ελ2(A)-ελ1(A))*b*C

可見雙波長分光光度法的測量信號(hào)與干擾組分無關(guān)，與待測組分濃度成正比。20.參考答案：①固定液最高使用溫度21.參考答案：①化學(xué)鍵

②偶合常數(shù)22.參考答案：摩爾吸光系數(shù)(ε)是在一定波長下，溶液濃度為1mol/L，液層厚度為lcm時(shí)的吸光度。摩爾吸光系數(shù)是物質(zhì)在一定波長下的特征常數(shù)。

從理論上講ε的大小表示分子在某一波長處電子從能級(jí)低的分子軌道躍遷到能級(jí)高的分子軌道的可能性。影響這種可能性的因素有很多。有些躍遷是允許的，ε就較大；有些躍遷是禁阻的，ε就較小。

R帶的強(qiáng)度弱ε<100

K帶的強(qiáng)度強(qiáng)ε≥10000

B帶的強(qiáng)度中等ε250～3000

E帶較強(qiáng)ε200～1000023.參考答案：①化學(xué)鍵力常數(shù)②折合質(zhì)量數(shù)24.參考答案：(1)容量因子

k=(tR-tm)/tm

=(6.6-1.2)1.2

=4.5

(2)死體積

Vm=TM×FC

=1.2×40

=48(ml)

(3)有效塔板數(shù)

W=10mm/20mm/min=0.5min

neff=16×(tR’/W)2

=1866

(4)有效塔板高度

Heff=L/neff=2000/1866=1.07(mm)25.參考答案：該化合物分子式為C9H10O2，其不飽和度為5。

1HNMR數(shù)據(jù)分析如下：

根據(jù)紅外1745cm-1、1225cm-1及其分子式判斷還有酯基存在。

由于-CH3與-CH2相鄰碳上均無氫原子，可能的結(jié)構(gòu)為：

質(zhì)譜各峰說明從略。26.參考答案：已知A=0.434時(shí)吸光度測量誤差最小

根據(jù)C=A/εL

=0.434/2.5×103×1

=1.736×10-4(mol/L)

設(shè)取樣量為W，則

W=CMV/0.015

=1.736×10-4×125×0.100/0.015

=0.1447(g)27.參考答案：①CH3-O-CH328.參考答案：本題為標(biāo)準(zhǔn)加入法測定的例子。設(shè)第一個(gè)溶液中物質(zhì)A的濃度為c，根據(jù)光吸收定律A=ε×b×c。有0.60=k×c對(duì)于加入標(biāo)準(zhǔn)液后的第二溶液有

0.8=k×(2×c×1.00×0.0100)/3

兩式比較有

0.6/0.8=3c/(2c+1.00×0.0100)

c=0.005mol/L29.參考答案：根據(jù)題意

C樣=0.5/20×5.00/250×5.00/250×100%

=0.001%

E樣=A/CL=0.468/0.001×1=468

%=E樣/E樣×100%

=468/481×100%

=97.70%30.參考答案：①2

②231.參考答案：環(huán)效應(yīng)對(duì)雙鍵伸縮振動(dòng)頻率的影響分環(huán)外雙鍵和環(huán)內(nèi)雙鍵兩種情況。對(duì)于環(huán)外雙鍵，當(dāng)環(huán)變小，環(huán)張力增大時(shí)，雙鍵的雙鍵性增強(qiáng)，雙鍵伸縮振動(dòng)頻率移向高頻。對(duì)于環(huán)內(nèi)雙鍵。當(dāng)環(huán)變小，環(huán)張力增大時(shí)，雙鍵伸縮振動(dòng)頻率向低頻移動(dòng)。三元環(huán)烯為一例外。32.參考答案：π-π*

n-σ*33.參考答案：在NMR中區(qū)別一級(jí)譜和高級(jí)譜的判據(jù)為△v/J≥6

本題中如果使用60兆周的儀器，則Av/J=(3.75-3.24)*60/12=2.55，小于6，應(yīng)為AB系統(tǒng)。如果使用300兆周的儀器，則△v/J=(3.75-3.24)*300/12=12.75，大于6，應(yīng)為AX系統(tǒng)。34.參考答案：根據(jù)酸堿質(zhì)子理論能夠給出質(zhì)子的化合物是酸，能夠獲得質(zhì)子的化合物是堿。水分子既可給出質(zhì)子，又可獲得質(zhì)子，所以為一兩性化合物。在非水滴定測定弱堿時(shí)，一般使用酸性溶劑，這時(shí)溶液中含有的少量水就相當(dāng)于一個(gè)弱堿，要消耗酸的標(biāo)準(zhǔn)溶液，使測定結(jié)果偏高，同時(shí)由于水的堿性可能弱于被測的堿，少量水還可能使終點(diǎn)鈍化，影響終點(diǎn)觀察。非水測定弱酸的情況同學(xué)們可以自己分析。35.參考答案：可以用紅外光譜法區(qū)別苯酚和環(huán)已醇。苯酚和環(huán)己醇主要區(qū)別是苯酚在3000cm-1以上有不飽和碳?xì)渖炜s振動(dòng)峰，環(huán)己醇在3000cm-1以下有飽和碳?xì)渖炜s振動(dòng)峰，苯酚在1600cm-1和1500cm-1，有苯環(huán)的特征吸收峰，另外苯酚的νc-o在1220cm-1左右，高于環(huán)已醇的νc-o在1100cm-1左右。36.參考答案：根據(jù)題意該樣品由NaOH、Na2CO3組成

Na2CO3%=(43.34-24.76)×0.1015×105.99/1000/0.2500

=79.95%

NaOH%=(24.76-18.58)×0.1015×40.00/1000/0.2500

=10.04%37.參考答案：①[H+]=[OH-]+[Ac-]38.參考答案：本題為剩余碘量法，一定量過量的KBrO3-KBr標(biāo)準(zhǔn)溶液酸化后產(chǎn)生Br2，Br2與苯酚發(fā)生取代反應(yīng)，一分子苯酚與三分子Br2作用，待反應(yīng)完成后，剩余的Br2再與KI作用，生成I2，I2再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。

可知1molC6H5OH≈3molBr2≈3molI2≈6molNa2S2O3

%=[CVkIO3-1/6(CVNa2S2O3]×M/(1000×Ws×20.00/250.00)×100%

=[(0.02580×25.00)-1/6(1010×20.20)]×94.11/(1000×0.4000×20.00/250.00)

=89.70%39.參考答案：該化合物分子式為C10H12O2，其不飽和度為：

Ω=(2+2×10-12)/2=51HNMR數(shù)據(jù)分析如下：

根據(jù)以上分析有片段-CH2CH2-、-CH3和單取代苯環(huán)，結(jié)合分子式及不飽和度，余下的-CO2-應(yīng)為酯基，紅外1740cm-1、1230cm-1、1030cm-1及其質(zhì)譜中(M-59)峰(105)、43為強(qiáng)峰說明了(-O-COCH3)片段的存在。根據(jù)以上結(jié)果可能的結(jié)構(gòu)為：

質(zhì)譜說明從略。40.參考答案：在羰基碳上有吸電子基團(tuán)引入，由于吸電子基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)使羰基氧原子上的孤電子對(duì)向雙鍵轉(zhuǎn)移，羰基的雙鍵性增加，力常數(shù)增大，故使振動(dòng)頻率增加。如一般飽和酮羰基的νc=o在1715cm-1，而脂的羰基的νc=o位移到1735cm-1左右。

當(dāng)羰基與雙鍵或苯環(huán)共軛時(shí)，共軛效應(yīng)使羰基與雙鍵的π電子離域，羰基的雙鍵性減弱，力常數(shù)減小，因而使羰基的伸縮振動(dòng)頻率降低。如苯乙酮的νc=o在1685cm-1。41.參考答案：①簡化譜圖

②提高測定靈敏度42.參考答案：①較低43.參考答案：

C=0.010g/L=0.000047169mol/L

ε=A/CL

=0.510/(0.000047169×1)=1.08×104