《環(huán)境監(jiān)測用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對通用技術(shù)規(guī)范》編制說明

1《環(huán)境監(jiān)測用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對通用技術(shù)規(guī)范》技術(shù)規(guī)范編制說明根據(jù)全國生態(tài)環(huán)境監(jiān)管專用計(jì)量測試技術(shù)委員會關(guān)于制訂《環(huán)境監(jiān)測用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對》計(jì)量技術(shù)規(guī)范的工作安排，由中國環(huán)境監(jiān)測總站作為第一起草單位組織制訂工作，中國計(jì)量科學(xué)研究院、生態(tài)環(huán)境部環(huán)境發(fā)展中心環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所、江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、廣東省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心和重慶市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心參加規(guī)范的制4.JJF1059.2-2012用蒙特卡洛法評定測量不確定度8.JJF1343-2022標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值及均勻性、穩(wěn)定性評估原理（Theuseofcertifiedreferencematerialsinfieldscoveredbymetrologicalcontrolexcercisedbynationalservicesoflegalmetrology.Basic14.JCGM100:2008測量數(shù)據(jù)的評價—測量中不確定度的表達(dá)導(dǎo)則（Evaluationofmeasurementdata-Guidetotheexpressionofuncertaintyinmeasurement）EURACHEM/CITACGuideCG4：分析測量中的不確定度的量化，第二版2環(huán)境監(jiān)測用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為關(guān)鍵“量具”廣泛應(yīng)用于儀器設(shè)備的校準(zhǔn)和期間核查、分析方法的評價、監(jiān)測人員操作技術(shù)水平考核、監(jiān)測過程中質(zhì)量控制等工作，是保障環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可比的重要前提。常用的無機(jī)液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如高錳酸鹽指數(shù)、氨等。我國地表水分析常用的光度法、滴定法、儀器分析等監(jiān)測方法的應(yīng)用均需采用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對儀器設(shè)備進(jìn)行校準(zhǔn)，或作為質(zhì)控樣對監(jiān)測過程進(jìn)行質(zhì)量控制，因此液體當(dāng)前，我國的液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)品牌眾多，相關(guān)部門檢查發(fā)現(xiàn)液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)由于原料與環(huán)境保護(hù)等密切相關(guān)，質(zhì)量風(fēng)險較高的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，加大計(jì)量比對組織力度。強(qiáng)化計(jì)量比對在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)監(jiān)管等方面的技術(shù)支撐作用”和“計(jì)量比對傳遞標(biāo)準(zhǔn)（樣品）或參考值應(yīng)當(dāng)溯源到國家計(jì)量基準(zhǔn)、社會公用計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)、國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；無法溯源的，可通驗(yàn)等手段，加強(qiáng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制生產(chǎn)機(jī)構(gòu)能力保持狀況的監(jiān)管”、“加強(qiáng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)實(shí)際量值和不確定度與標(biāo)稱值是否相符的技術(shù)核查”和“加強(qiáng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查技術(shù)方法研究，研究制定和完善標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)生產(chǎn)能力、質(zhì)量管控、抽查取樣、量值比對、驗(yàn)證核查相關(guān)技術(shù)規(guī)范，細(xì)化標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備、定值和評價技術(shù)要求，提升標(biāo)2017年，中共中央辦公廳、國務(wù)院辦公廳3境監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量的意見》中提出了“健全國家環(huán)境監(jiān)測量值溯源體系”的明確要求。通過開展環(huán)境監(jiān)測用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)計(jì)量比對，發(fā)現(xiàn)當(dāng)前環(huán)境監(jiān)測用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)現(xiàn)存問題，倒逼其質(zhì)量提升是完善國家環(huán)境監(jiān)測量值溯源體系的有力舉措?，F(xiàn)有《JJF1117-2010計(jì)量了相關(guān)規(guī)范，但是沒有結(jié)合監(jiān)測行業(yè)需求，提出比對內(nèi)容要求和結(jié)果評價方法。尤其是液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在包裝大小、用途上與氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)也存在較大差異，如：由于包裝體積較小，單個樣品重復(fù)測定次數(shù)受限；用于實(shí)際樣品加標(biāo)等質(zhì)控用途時，涉及的評價內(nèi)容也不盡相同。因此，現(xiàn)有技術(shù)規(guī)范的針對性明顯不足，不能滿足環(huán)境監(jiān)測用液因此，響應(yīng)兩辦意見和總局的要求，為進(jìn)一步提升環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量，不斷提升標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量，有必要對環(huán)境監(jiān)測用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的比對核查起草專門的計(jì)量技術(shù)規(guī)范，以便更加有效的執(zhí)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的比對核查，強(qiáng)化計(jì)量監(jiān)督管理。本規(guī)范作為特點(diǎn)和在環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域的應(yīng)用特點(diǎn)，細(xì)化相關(guān)技術(shù)要求，可為環(huán)境監(jiān)測用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的計(jì)量比對和監(jiān)督檢查、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值確認(rèn)和計(jì)量性能評價提供技術(shù)參考，進(jìn)一家計(jì)量技術(shù)規(guī)范制修訂項(xiàng)目開題論證會的通知》要求，中國環(huán)境監(jiān)測總站組織了線上4了項(xiàng)目負(fù)責(zé)人對規(guī)范編制情況的匯報，審閱了技術(shù)規(guī)范初稿和編制說明，經(jīng)討論和質(zhì)詢，專家組認(rèn)為該規(guī)范初稿科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)，技術(shù)路線合理，編制說明詳實(shí)，建議完善規(guī)范的有關(guān)內(nèi)容，二是為確保規(guī)范結(jié)構(gòu)清晰，考慮合并部分章節(jié)并調(diào)整章節(jié)順序。會后，本技術(shù)規(guī)范主要依據(jù)現(xiàn)行有效的技術(shù)規(guī)范、國家或國際標(biāo)準(zhǔn)，針對環(huán)境監(jiān)測用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對過程中質(zhì)量和技術(shù)活動提出規(guī)范性要求。本技術(shù)規(guī)范主要依據(jù)現(xiàn)行有效的技術(shù)規(guī)范、國家或國際標(biāo)準(zhǔn)，針對環(huán)境監(jiān)測用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對過程中質(zhì)量和技術(shù)活動提出規(guī)范性要求。如比對相關(guān)術(shù)語定義、流程設(shè)計(jì)、評價方法等參考了JJF源性的建立、評估與表達(dá)計(jì)量技術(shù)規(guī)范》等對計(jì)量溯源性的規(guī)定；對參考值獲取過程鑒于JJF1186-2018《標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書和標(biāo)簽要求》提到標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的要求，在本技術(shù)規(guī)范中對于環(huán)境液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量評估也在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書方面也5語及定義、比對類型及流程、參考值及其計(jì)量溯源性、測量方法的選擇、參考值的不確定度評定、穩(wěn)定性核查、干擾組分檢查、證書形式檢查、比對結(jié)果的判定、比對總結(jié)報告等方面進(jìn)行了描述和說明。本規(guī)范適用于指導(dǎo)環(huán)境監(jiān)測用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對工本規(guī)范適用于環(huán)境監(jiān)測用標(biāo)準(zhǔn)溶液的計(jì)量比對和行業(yè)適用性評價，也可為標(biāo)準(zhǔn)溶按照審定意見要求，查詢規(guī)范全文和標(biāo)準(zhǔn)全文公開系統(tǒng)，并核對規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)代號3術(shù)語及定義該章節(jié)分為制定計(jì)劃和項(xiàng)目實(shí)施方案兩部分，其中制定計(jì)劃主要明確了比對項(xiàng)目6涉及的環(huán)境監(jiān)測用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通常為市售或已售標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品，主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室通常不s項(xiàng)目實(shí)施項(xiàng)目實(shí)施中包括開展調(diào)查、比對樣品、比對目標(biāo)及內(nèi)容、測量方法的選擇、參考測的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)情況開展調(diào)查，包括使用情況調(diào)查和市售情況調(diào)查，以選擇監(jiān)測工作中樣品，制定比對樣品清單，明確比對樣品采購數(shù)量和采購要求等。樣品采購方式可以適的評價內(nèi)容，制定合理的評價目標(biāo)。比對內(nèi)容主要包括量性評價、量值穩(wěn)定性評價、監(jiān)測適用性評價等內(nèi)容?？筛鶕?jù)監(jiān)測適用性核查的測量方法選擇基本原則。校準(zhǔn)方式的選及其不確定度一般由主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室提供。或由主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室聯(lián)合一7一是參考標(biāo)準(zhǔn)的計(jì)量溯源性：測量所使用的參考標(biāo)準(zhǔn)原則上應(yīng)是校準(zhǔn)等級序列中更高等級的液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。如：比對樣品如果是非國家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，參考標(biāo)準(zhǔn)可以選擇國家二級有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、國家一級有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或國際計(jì)量比對取得等效互認(rèn)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；比對樣品如果是國家二級有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，參考標(biāo)準(zhǔn)可以選擇國家一級有證必要時，應(yīng)采用兩種以上不同原理的獨(dú)立測量方法，證明對于比對中規(guī)定的被測量，三是主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室和專家實(shí)驗(yàn)室共同測量和賦值時，專家實(shí)驗(yàn)室的能力和所選用的測量方法應(yīng)經(jīng)過驗(yàn)證或確認(rèn)。規(guī)范給出了測量方法驗(yàn)證確認(rèn)方法：主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室和專家（1）規(guī)范明確了主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室和專家實(shí)驗(yàn)室可采用各自的測量結(jié)果作為參考值，對待測樣品的量值進(jìn)行評價。由于主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室和專家實(shí)驗(yàn)室的量值評價結(jié)果基于各自的測量結(jié)果得出，故存在評價結(jié)果一致和不一致兩種不同的情況，規(guī)范對此也進(jìn)一步明確：準(zhǔn)物質(zhì)計(jì)量比對計(jì)量技術(shù)規(guī)范》“7.5”，將主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室和專家實(shí)驗(yàn)室測定結(jié)果及其標(biāo)準(zhǔn)分布后，可先進(jìn)行組內(nèi)可疑值檢驗(yàn)，再進(jìn)行組間數(shù)據(jù)等精度檢驗(yàn)。當(dāng)各組數(shù)據(jù)不等精（2）=（3）=（4）當(dāng)測量結(jié)果等精度時，再檢驗(yàn)各組數(shù)據(jù)平均值是否有顯著性差異，當(dāng)無顯著性差確定度貢獻(xiàn)和方法精密度的不確定度貢獻(xiàn)。評估測量模型的不確定度規(guī)范按照樣品發(fā)放、樣品測試前、測試中以及數(shù)據(jù)處理，提出了各環(huán)節(jié)主要的質(zhì)控要求通常不低于環(huán)境監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)方法中的質(zhì)控要求，也可在環(huán)境監(jiān)測領(lǐng)域廣泛應(yīng)用且明確了主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室可根據(jù)目標(biāo)組分的性質(zhì)，對參比實(shí)驗(yàn)室送來的比對樣品進(jìn)行穩(wěn)定性核查，即對于活潑性組分或微痕量組分建議開展穩(wěn)定性核查，對于穩(wěn)定性組分可以不考慮到液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期有長有短，規(guī)范明確了穩(wěn)定性核查與主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室對比對樣品首次測量的時間間隔和該比對樣品聲稱的有效期有關(guān)，若參比實(shí)驗(yàn)室聲稱其比對樣品的有效期為一年，該時間間隔可以選擇六個月及以上；若參比實(shí)驗(yàn)室聲稱其考慮到環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)多依據(jù)環(huán)境監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)方法開展監(jiān)測工作，標(biāo)準(zhǔn)方法中對于質(zhì)9量控制的指標(biāo)的規(guī)定是保證監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠的重要手段，而質(zhì)量控制指標(biāo)多使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測定，故本規(guī)范對于液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與現(xiàn)行環(huán)境監(jiān)測方法的適用性核查進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)稱值和不確定度均應(yīng)與環(huán)境監(jiān)測樣品濃標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)參考值的擴(kuò)展不確定度應(yīng)與環(huán)境監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)中的質(zhì)控樣測定結(jié)果相對誤差、根據(jù)監(jiān)測工作的數(shù)據(jù)質(zhì)量需求，提出偏移度評價指標(biāo)，R(%)=×100%（5）s為生產(chǎn)廠商出具認(rèn)定證書標(biāo)注的標(biāo)稱值(μmol/molCd為測試實(shí)驗(yàn)室的測量值(μmol/mol）主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室可以根據(jù)比對目標(biāo)、監(jiān)測分析方法或結(jié)果出R的判定指標(biāo)R0。當(dāng)I=R0時，說明標(biāo)稱值與參考值之差在合理的預(yù)期內(nèi)，比對標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品的使用方法應(yīng)與環(huán)境監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)中的實(shí)驗(yàn)若標(biāo)準(zhǔn)方法中明確規(guī)定需要做實(shí)際樣品加標(biāo)測試、空1處理操作對比對樣品量值的影響。可分別測試前處標(biāo)準(zhǔn)溶液的定值方