高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)講練 第8章 第28講　難溶電解質(zhì)的溶解平衡 (含解析)

第28講難溶電解質(zhì)的溶解平衡考綱要求1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.理解溶度積(Ksp)的含義，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。1．難溶、可溶、易溶界定20℃時(shí)，電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系：2．沉淀溶解平衡(1)溶解平衡的建立溶質(zhì)溶解的過程是一個(gè)可逆過程：固體溶質(zhì)eq\o(,\s\up7(溶解),\s\do5(結(jié)晶))溶液中的溶質(zhì)eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(v溶解＞v結(jié)晶固體溶解,v溶解＝v結(jié)晶溶解平衡,v溶解＜v結(jié)晶析出晶體))(2)特點(diǎn)(同其他化學(xué)平衡)：逆、等、定、動(dòng)、變(適用平衡移動(dòng)原理)3．影響沉淀溶解平衡的因素(1)內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。(2)外因①濃度：加水稀釋，平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)；②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)；③同離子效應(yīng)：向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子，平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)；④其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí)，平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)。深度思考(1)以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH＞0為例，填寫外因?qū)θ芙馄胶獾挠绊懲饨鐥l件移動(dòng)方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp升高溫度正向增大增大增大加水稀釋正向不變不變不變加入少量AgNO3逆向增大減小不變通入HCl逆向減小增大不變通入H2S正向減小增大不變(2)試用平衡移動(dòng)原理解釋下列事實(shí)：①已知Ba2＋有毒，為什么醫(yī)療上能用BaSO4做鋇餐透視，而不能用BaCO3做鋇餐？②分別用等體積的蒸餾水和0.01mol·L－1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，用水洗滌造成的AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量。答案①由于胃液的酸性很強(qiáng)(pH為0.9～1.5)，H＋與BaCO3電離產(chǎn)生的COeq\o\al(2－,3)結(jié)合生成CO2和H2O，使BaCO3的溶解平衡：BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)向右移動(dòng)，c(Ba2＋)增大，會(huì)引起人體中毒。而SOeq\o\al(2－,4)是強(qiáng)酸根離子，不能與胃液中的H＋結(jié)合，因而胃液中H＋濃度對(duì)BaSO4的溶解平衡基本沒影響，Ba2＋濃度可以保持安全的濃度標(biāo)準(zhǔn)以下。②用水洗滌AgCl，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)平衡右移，AgCl的質(zhì)量減少，而用鹽酸洗滌AgCl時(shí)，HCl電離產(chǎn)生的Cl－會(huì)使AgCl的溶解平衡向左移動(dòng)，可以減少AgCl的溶解，因而損失較少。4．沉淀溶解平衡的應(yīng)用(1)沉淀的生成①調(diào)節(jié)pH法如：除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)節(jié)pH至7～8，離子方程式為Fe3＋＋3NH3·H2O=Fe(OH)3↓＋3NHeq\o\al(＋,4)。②沉淀劑法如：用H2S沉淀Cu2＋，離子方程式為H2S＋Cu2＋=CuS↓＋2H＋。(2)沉淀的溶解①酸溶解法如：CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋H2O＋CO2↑。②鹽溶液溶解法如：Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為Mg(OH)2＋2NHeq\o\al(＋,4)=Mg2＋＋2NH3·H2O。③氧化還原溶解法如：不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。④配位溶解法如：AgCl溶于氨水，離子方程式為AgCl＋2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。(3)沉淀的轉(zhuǎn)化①實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)(沉淀的溶解度差別越大，越容易轉(zhuǎn)化)。如：AgNO3溶液eq\o(→,\s\up7(NaCl))AgCl(白色沉淀)eq\o(→,\s\up7(NaBr))AgBr(淺黃色沉淀)eq\o(→,\s\up7(NaI))AgI(黃色沉淀)eq\o(→,\s\up7(Na2S))Ag2S(黑色沉淀)。②應(yīng)用a．鍋爐除垢：將CaSO4轉(zhuǎn)化為易溶于酸的CaCO3，離子方程式為CaSO4(s)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)CaCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)。b．礦物轉(zhuǎn)化：CuSO4溶液遇PbS轉(zhuǎn)化為CuS，離子方程式為Cu2＋(aq)＋PbS(s)CuS(s)＋Pb2＋(aq)。(1)沉淀達(dá)到溶解平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)離子濃度一定相等，且保持不變(×)(2)升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動(dòng)(×)(3)室溫下，AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度(×)(4)難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解方向移動(dòng)(×)－，不含SOeq\o\al(2－,4)(×)(6)洗滌沉淀時(shí)，洗滌次數(shù)越多越好(×)題組一沉淀溶解平衡的概念1．下列有關(guān)AgCl沉淀溶解平衡的說法中正確的是()A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進(jìn)行，但速率相等B．AgCl難溶于水，溶液中沒有Ag＋和Cl－C．升高溫度，AgCl沉淀的溶解度減小D．在有AgCl沉淀生成的溶液中加入NaCl固體，AgCl沉淀溶解的量不變答案A解析沉淀溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡，A項(xiàng)正確；AgCl在水中存在溶解平衡，溶液中有極少量的Ag＋和Cl－，B項(xiàng)錯(cuò)誤；通常固體的溶解度隨溫度的升高而增大(氫氧化鈣等除外)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；加入NaCl固體，增大Cl－濃度，使AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)的平衡左移，析出氯化銀沉淀，因此AgCl沉淀溶解的量減少，D項(xiàng)錯(cuò)誤。2．某研究性學(xué)習(xí)小組通過傳感器測(cè)量一定溫度下溶液的電導(dǎo)率(電導(dǎo)率越大，說明溶液的導(dǎo)電能力越強(qiáng))，各物質(zhì)的電導(dǎo)率數(shù)據(jù)如下：序號(hào)①②③④⑤⑥⑦物質(zhì)CaCO3(固體)H2OCaCO3飽和溶液CaSO4飽和溶液NaCl0.001mol·L－1AgNO30.001mol·L－1AgCl飽和溶液電導(dǎo)率07373891989113813下列分析不正確的是()A．依據(jù)數(shù)據(jù)，CaCO3固體中不存在自由移動(dòng)的離子B．與②對(duì)比，說明⑦中存在：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)C．將Na2CO3固體加入④中，可以生成CaSO4沉淀D．⑤⑥等體積混合后過濾，推測(cè)濾液的電導(dǎo)率大于13答案C解析電導(dǎo)率可反映自由移動(dòng)離子的濃度大小。碳酸鈣為離子化合物，由離子構(gòu)成，離子間形成離子鍵，離子不能自由移動(dòng)，故A正確；與②對(duì)比，⑦AgCl飽和溶液的電導(dǎo)率為13，說明⑦氯化銀飽和溶液中存在自由移動(dòng)的離子，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故B正確；CaCO3飽和溶液的電導(dǎo)率比CaSO4的小，說明CaCO3的溶解度比CaSO4小的多，應(yīng)生成CaCO3沉淀，故C錯(cuò)誤；⑤⑥等體積、等濃度混合，混合后過濾得到硝酸鈉、硝酸銀的飽和溶液，電導(dǎo)率一定大于13，故D正確。題組二影響沉淀溶解平衡的因素和實(shí)驗(yàn)探究3．已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)ΔH＜0，下列有關(guān)該平衡體系的說法正確的是()①升高溫度，平衡逆向移動(dòng)②向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子的濃度③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子，可以向溶液中加入適量的NaOH溶液④恒溫下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高⑤給溶液加熱，溶液的pH升高⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固體質(zhì)量增加⑦向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質(zhì)量不變A．①⑥ B．①⑥⑦C．②③④⑥ D．①②⑥⑦答案A解析加入碳酸鈉粉末會(huì)生成CaCO3，使Ca2＋濃度減小，②錯(cuò)；加入氫氧化鈉溶液會(huì)使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度積較大，要除去Ca2＋，應(yīng)把Ca2＋轉(zhuǎn)化為更難溶的CaCO3，③錯(cuò)；恒溫下Ksp不變，加入CaO后，溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液，pH不變，④錯(cuò)；加熱，Ca(OH)2的溶解度減小，溶液的pH降低，⑤錯(cuò)；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移動(dòng)，Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為CaCO3固體，固體質(zhì)量增加，⑥正確；加入NaOH固體平衡向左移動(dòng)，Ca(OH)2固體質(zhì)量增加，⑦錯(cuò)。4．(2019·長(zhǎng)春高三模擬)某興趣小組進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)：①將0.1mol·L－1MgCl2溶液和0.5mol·L－1NaOH溶液等體積混合得到濁液②取少量①中濁液，滴加0.1mol·L－1FeCl3溶液，出現(xiàn)紅褐色沉淀淀④另取少量白色沉淀，滴加飽和NH4Cl溶液，沉淀溶解下列說法中不正確的是()A．將①中所得濁液過濾，所得濾液中含少量Mg2＋B．①中濁液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)C．實(shí)驗(yàn)②和③均能說明Fe(OH)3比Mg(OH)2難溶D．NH4Cl溶液中的NHeq\o\al(＋,4)可能是④中沉淀溶解的原因答案C解析MgCl2溶液與NaOH溶液等體積混合得到Mg(OH)2懸濁液，剩余NaOH，但仍存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)。實(shí)驗(yàn)②中是因?yàn)槭Ｓ嗟腘aOH能和氯化鐵反應(yīng)生成Fe(OH)3，不能比較Fe(OH)3和Mg(OH)2的溶解能力，故C錯(cuò)誤。題組三用溶解平衡解釋生產(chǎn)、生活中的實(shí)際問題5．下列化學(xué)原理的應(yīng)用，可以用沉淀溶解平衡原理來解釋的是()①熱純堿溶液洗滌油污的能力比冷純堿溶液強(qiáng)②誤將鋇鹽[BaCl2、Ba(NO3)2]當(dāng)作食鹽食用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒③石灰?guī)r(喀斯特地貌)溶洞的形成④BaCO3不能作“鋇餐”，而BaSO4可以⑤泡沫滅火器滅火原理A．②③④ B．①②③C．③④⑤ D．①②③④⑤答案A解析①碳酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，因?yàn)樗馐蛊淙芤撼蕢A性，加熱促進(jìn)水解，堿能促進(jìn)油脂水解，所以熱純堿溶液洗滌油污的能力更強(qiáng)，應(yīng)用了鹽類水解原理，不符合題意；②鋇離子有毒，所以可溶性的鋇鹽有毒，鋇離子和硫酸根離子反應(yīng)生成不溶于酸和水的硫酸鋇，即易溶性的物質(zhì)向難溶性的物質(zhì)轉(zhuǎn)化，所以可以用沉淀溶解平衡原理來解釋；③石灰?guī)r里不溶性的碳酸鈣在水和二氧化碳的作用下轉(zhuǎn)化為微溶性的碳酸氫鈣，長(zhǎng)時(shí)間反應(yīng)，形成溶洞，可以用沉淀溶解平衡原理來解釋；④碳酸鋇能和鹽酸反應(yīng)生成氯化鋇、二氧化碳和水，硫酸鋇和鹽酸不反應(yīng)，所以碳酸鋇不能作“鋇餐”而硫酸鋇可以，可以用沉淀溶解平衡原理來解釋；⑤碳酸氫鈉水解使其溶液呈堿性，硫酸鋁水解使其溶液呈酸性，氫離子和氫氧根離子反應(yīng)生成水，則碳酸氫鈉和硫酸鋁相互促進(jìn)水解，從而迅速產(chǎn)生二氧化碳，所以可以用鹽類水解原理來解釋泡沫滅火器滅火的原理，不符合題意。6．(2019·西安高三調(diào)研)資源綜合利用既符合綠色化學(xué)理念，也是經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展的有效途徑。一種難溶的廢棄礦渣雜鹵石，其主要成分可表示為K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O，已知它在水溶液中存在如下平衡：K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O2K＋＋4SOeq\o\al(2－,4)＋Mg2＋＋2Ca2＋＋2H2O。為了充分利用鉀資源，一種溶浸雜鹵石制備K2SO4的工藝流程如圖所示：(1)操作①的名稱是________。(2)用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋Ca(OH)2溶液能溶解出雜鹵石中K＋的原因：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)除雜環(huán)節(jié)中，為除去Ca2＋，可先加入________溶液，經(jīng)攪拌等操作后，過濾，再向?yàn)V液中滴加稀H2SO4，調(diào)節(jié)溶液pH至________(填“酸性”“中性”或“堿性”)。(4)操作②的步驟包括(填操作過程)：______________、過濾、洗滌、干燥。答案(1)過濾(2)Mg2＋轉(zhuǎn)化成Mg(OH)2沉淀，SOeq\o\al(2－,4)與Ca2＋結(jié)合轉(zhuǎn)化為CaSO4沉淀，平衡右移，促使雜鹵石溶解(3)K2CO3中性(4)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶解析(3)為除去Ca2＋，可先加入K2CO3溶液，生成碳酸鈣沉淀，過濾后再向?yàn)V液中滴加稀H2SO4，調(diào)節(jié)溶液pH至中性，除去過量的碳酸鉀。(4)為從溶液中得到溶質(zhì)，需依次經(jīng)過蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥等步驟。1．溶度積和離子積以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例：溶度積離子積概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號(hào)KspQc表達(dá)式Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是平衡濃度Qc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是任意濃度應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解①Q(mào)c>Ksp：溶液過飽和，有沉淀析出②Qc＝Ksp：溶液飽和，處于平衡狀態(tài)③Qc＜Ksp：溶液未飽和，無沉淀析出應(yīng)用體驗(yàn)－1AgNO3等體積混合是否有沉淀生成？寫出推理過程。若有沉淀生成，請(qǐng)計(jì)算反應(yīng)后Ag＋濃度。答案Qc＝c(Cl－)·c(Ag＋)＝1.1×10－3×1.0×10－3＝1.1×10－6Qc＞Ksp(AgCl)，因而有沉淀生成。反應(yīng)后剩余c(Cl－)＝1.0×10－4mol·L－1則c(Ag＋)＝eq\f(KspAgCl,cCl－)＝eq\f(1.80×10－10,1.0×10－4)mol·L－1＝1.80×10－6mol·L－1。(2)室溫下，Mg(OH)2的Ksp＝5×10－13，計(jì)算室溫下，飽和Mg(OH)2的pH＝________。答案10解析設(shè)飽和Mg(OH)2溶液中c(OH－)＝xmol·L－1，則c(Mg2＋)＝eq\f(x,2)mol·L－1Ksp[Mg(OH)2]＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝eq\f(x,2)·x2＝5×10－13則x＝1×10－4c(H＋)＝eq\f(1×10－14,1×10－4)mol·L－1＝1×10－10mol·L－1所以pH＝10。2．Ksp的影響因素(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。(2)外因溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動(dòng)，Ksp增大。3．沉淀滴定沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來測(cè)定Cl－、Br－、I－的濃度。理解應(yīng)用已知一些銀鹽的顏色和Ksp(20℃)如下，測(cè)定水體中氯化物的含量，常用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液進(jìn)行滴定?；瘜W(xué)式AgClAgBrAgIAg2SAg2CrO4顏色白色淺黃色黃色黑色紅色Ksp1.8×10－105.0×10－138.3×10－172.0×10－481.1×10－12滴定時(shí)，你認(rèn)為該滴定適宜選用的指示劑是下列中的________(填字母)。A．KBrB．KIC．K2SD．K2CrO4達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象為_________________________________________________。答案D滴入最后一滴時(shí)，混合物中出現(xiàn)紅色渾濁(或沉淀)且半分鐘內(nèi)不褪色沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。(1)已知：Ksp(Ag2CrO4)＜Ksp(AgCl)，則Ag2CrO4的溶解度小于AgCl的溶解度(×)(2)10mL0.1mol·L－1HCl溶液與10mL0.12mol·L－1AgNO3溶液混合，充分反應(yīng)后，Cl－濃度等于零(×)(3)在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀(√)(4)常溫下，向BaCO3的飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小(×)(5)常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體，Mg(OH)2的Ksp不變(√)題組一溶度積及溶度積規(guī)則1．下列說法不正確的是()A．Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)B．由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，所以ZnS沉淀在一定條件下可轉(zhuǎn)化為CuS沉淀C．其他條件不變，離子濃度改變時(shí)，Ksp不變D．難溶電解質(zhì)的Ksp越小，溶解度越小答案D解析對(duì)于陰、陽(yáng)離子的個(gè)數(shù)比相同即同一類型的難溶電解質(zhì)，Ksp的數(shù)值越大，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)即溶解度越大；對(duì)于陰、陽(yáng)離子的個(gè)數(shù)比不同的難溶電解質(zhì)，不能直接用Ksp的大小比較它們的溶解能力，必須通過計(jì)算進(jìn)行比較，故D錯(cuò)誤。2．在25℃時(shí)，F(xiàn)eS的Ksp＝6.3×10－18，CuS的Ksp＝1.3×10－36，ZnS的Ksp＝1.3×10－24。下列有關(guān)說法中正確的是()A．飽和CuS溶液中Cu2＋的濃度為1.3×10－36mol·L－1B．25℃時(shí)，F(xiàn)eS的溶解度大于CuS的溶解度C．向物質(zhì)的量濃度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S，只有FeS沉淀生成D．向飽和ZnS溶液中加入少量ZnCl2固體，ZnS的Ksp變大答案B解析飽和CuS溶液中Cu2＋的濃度為eq\r(KspCuS)＝eq\r(1.3×10－36)mol·L－1，故A錯(cuò)誤；由FeS的Ksp＝6.3×10－18、CuS的Ksp＝1.3×10－36可知，二者的組成形式相同，F(xiàn)eS的溶解度大于CuS的溶解度，故B正確；FeS的Ksp＝6.3×10－18、ZnS的Ksp＝1.3×10－24，向物質(zhì)的量濃度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S，首先生成溶解度小的沉淀，因此只有ZnS沉淀生成，故C錯(cuò)誤；飽和ZnS溶液中存在ZnS的溶解平衡，加入少量ZnCl2固體，鋅離子濃度增大，溶解平衡逆向移動(dòng)，但溫度不變，ZnS的Ksp不變，故D錯(cuò)誤。題組二溶度積常數(shù)的應(yīng)用與計(jì)算3．(判斷沉淀的先后)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrOeq\o\al(2－,4)的濃度均為0.010mol·L－1，向該溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?)A．Cl－、Br－、CrOeq\o\al(2－,4) B．CrOeq\o\al(2－,4)、Br－、Cl－C．Br－、Cl－、CrOeq\o\al(2－,4) D．Br－、CrOeq\o\al(2－,4)、Cl－答案C解析利用沉淀溶解平衡原理，當(dāng)Qc＞Ksp時(shí)，有沉淀析出。溶液中Cl－、Br－、CrOeq\o\al(2－,4)的濃度均為0.010mol·L－1，向該溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液時(shí)，溶解度小的先滿足Qc＞Ksp，有沉淀析出。比較Ksp，AgBr、AgCl同類型，溶解度：AgBr＜AgCl。再比較AgCl、Ag2CrO4沉淀所需c(Ag＋)，Cl－沉淀時(shí)所需c(Ag＋)≥eq\f(KspAgCl,cCl－)＝eq\f(1.56×10－10,0.010)mol·L－1＝1.56×10－8mol·L－1，CrOeq\o\al(2－,4)沉淀時(shí)所需c(Ag＋)≥eq\r(\f(KspAg2CrO4,cCrO\o\al(2－,4)))＝eq\r(\f(9.0×10－12,0.010))mol·L－1＝3.0×10－5mol·L－1，故推知三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)锽r－、Cl－、CrOeq\o\al(2－,4)。4．(判斷沉淀的生成轉(zhuǎn)化)已知：Ksp(CuS)＝6.0×10－36，Ksp(ZnS)＝3.0×10－25，Ksp(PbS)＝9.0×10－29。在自然界中，閃鋅礦(ZnS)和方鉛礦(PbS)遇硫酸銅溶液能轉(zhuǎn)化成銅藍(lán)(CuS)。下列有關(guān)說法不正確的是()A．硫化鋅轉(zhuǎn)化成銅藍(lán)的離子方程式為ZnS(s)＋Cu2＋(aq)=Zn2＋(aq)＋CuS(s)B．在白色硫化鋅濁液中滴加硝酸鉛溶液，不會(huì)生成黑色沉淀(PbS)C．在水中的溶解度：S(ZnS)＞S(PbS)＞S(CuS)D．若溶液中c(Cu2＋)＝1×10－10mol·L－1，則S2－已完全轉(zhuǎn)化成CuS答案B解析由Ksp(CuS)＝6.0×10－36、Ksp(ZnS)＝3.0×10－25，知CuS的溶解度小于ZnS，硫化鋅可以轉(zhuǎn)化為硫化銅：ZnS(s)＋Cu2＋(aq)=Zn2＋(aq)＋CuS(s)，故A正確；ZnS的溶解度大于PbS，在白色硫化鋅濁液中滴加硝酸鉛溶液，可以生成黑色沉淀(PbS)，故B錯(cuò)誤；由已知可知在水中的溶解度：S(ZnS)＞S(PbS)＞S(CuS)，故C正確；Ksp(CuS)＝6.0×10－36，若溶液中mol·L－1，S2－已完全轉(zhuǎn)化成CuS，故D正確。5．(計(jì)算沉淀轉(zhuǎn)化的平衡常數(shù))(1)[2017·海南，14(3)]向含有BaSO4固體的溶液中滴加Na2CO3溶液，當(dāng)有BaCO3沉淀生成時(shí)溶液中eq\f(cCO\o\al(2－,3),cSO\o\al(2－,4))＝____________。已知Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9，Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10。(2)CuCl懸濁液中加入Na2S，發(fā)生的反應(yīng)為2CuCl(s)＋S2－(aq)Cu2S(s)＋2Cl－(aq)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝____________________[已知Ksp(CuCl)＝1.2×10－6，Ksp(Cu2S)＝2.5×10－43]。答案(1)24(2)5.76×1030解析(1)在同一個(gè)溶液中，c(Ba2＋)相同，依據(jù)溶度積的表達(dá)式，則有eq\f(cCO\o\al(2－,3),cSO\o\al(2－,4))＝eq\f(cCO\o\al(2－,3)·cBa2＋,cSO\o\al(2－,4)·cBa2＋)＝eq\f(KspBaCO3,KspBaSO4)＝eq\f(2.6×10－9,1.1×10－10)≈24。(2)2CuCl(s)＋S2－(aq)Cu2S(s)＋2Cl－(aq)的平衡常數(shù)K＝eq\f(c2Cl－,cS2－)＝eq\f(c2Cu＋·c2Cl－,c2Cu2＋·cS2－)＝eq\f(K\o\al(2,sp)CuCl,KspCu2S)＝eq\f(1.2×10－62,2.5×10－43)＝5.76×1030。題組三沉淀滴定計(jì)算6．利用間接酸堿滴定法可測(cè)定Ba2＋的含量，實(shí)驗(yàn)分兩步進(jìn)行。已知：2CrOeq\o\al(2－,4)＋2H＋=Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋H2OBa2＋＋CrOeq\o\al(2－,4)=BaCrO4↓步驟Ⅰ：移取xmL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中，加入酸堿指示劑，用bmol·L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸的體積為V0mL。步驟Ⅱ：移取ymLBaCl2溶液于錐形瓶中，加入xmL與步驟Ⅰ相同濃度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用bmol·L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸的體積為V1mL。滴加鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)應(yīng)使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為____________mol·L－1。若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出，Ba2＋濃度測(cè)量值將________(填“偏大”或“偏小”)。答案上方eq\f(bV0－V1,y)偏大解析滴定管“0”刻度位于滴定管的上方；由步驟Ⅰ可知xmLNa2CrO4溶液中CrOeq\o\al(2－,4)的物mol，＝eq\f(b(V0－V1),y)mol·L－1；若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出，造成V1的用量減小，所以eq\f(b(V0－V1),y)的測(cè)量值偏大。1．(2019·浙江4月選考，20)在溫?zé)釟夂驐l件下，淺海地區(qū)有厚層的石灰石沉積，而深海地區(qū)卻很少。下列解釋不正確的是()A．與深海地區(qū)相比，淺海地區(qū)水溫較高，有利于游離的CO2增多、石灰石沉積B．與淺海地區(qū)相比，深海地區(qū)壓強(qiáng)大，石灰石巖層易被CO2溶解，沉積少C．深海地區(qū)石灰石巖層的溶解反應(yīng)為：CaCO3(s)＋H2O(l)＋CO2(aq)=Ca(HCO3)2(aq)D．海水呈弱酸性，大氣中CO2濃度增加，會(huì)導(dǎo)致海水中COeq\o\al(2－,3)濃度增大答案D解析由于存在碳酸鈣的溶解平衡，二氧化碳的溶解度隨溫度的升高而減小，淺海地區(qū)游離的CO2增多，溶解平衡逆向移動(dòng)，有利于石灰石沉積，故A項(xiàng)正確；深海區(qū)壓強(qiáng)增大，二氧化碳濃度較大，發(fā)生CaCO3(s)＋H2O(l)＋CO2(aq)=Ca(HCO3)2(aq)，石灰石沉積少，故B、C項(xiàng)正確。2．(2019·全國(guó)卷Ⅱ，12)絢麗多彩的無機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A．圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B．圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)D．溫度降低時(shí)，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)答案B解析a、b分別表示溫度為T1、T2時(shí)溶液中Cd2＋和S2－的物質(zhì)的量濃度，可間接表示對(duì)應(yīng)溫度下CdS在水中的溶解度，A項(xiàng)正確；Ksp只受溫度影響，即m、n、p三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp相同，又T1<T2，故Ksp(m)＝Ksp(n)＝Ksp(p)<Ksp(q)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液中c(S2－)增大，溫度不變，Ksp不變，則溶液中c(Cd2＋)減小，溶液組成由m點(diǎn)沿mpn線向p方向移動(dòng)，C項(xiàng)正確；溫度降低時(shí)，CdS的溶解度減小，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)，D項(xiàng)正確。3．(2018·全國(guó)卷Ⅲ，12)用0.100mol·L－1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L－1Cl－溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是()A．根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10－10B．曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)C．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400mol·L－1Cl－，反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD．相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500mol·L－1Br－，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)答案C＋)·c(Cl－)≈2.5×10－2×10－8＝2.5×10－10，A項(xiàng)正確；因反應(yīng)過程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲線上的各點(diǎn)均滿足c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B項(xiàng)正確；相同實(shí)驗(yàn)條件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)，當(dāng)?shù)渭酉嗟攘康腁g＋時(shí)，溶液中c(Br－)<c(Cl－)，故反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)，D項(xiàng)正確。4．(2017·全國(guó)卷Ⅲ，13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl－會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電解能耗。可向溶液中同時(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說法錯(cuò)誤的是()A．Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10－7B．除Cl－反應(yīng)為Cu＋Cu2＋＋2Cl－=2CuClC．加入Cu越多，Cu＋濃度越高，除Cl－效果越好D．2Cu＋=Cu2＋＋Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全答案C解析A項(xiàng)，根據(jù)CuCl(s)Cu＋(aq)＋Cl－(aq)可知Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)，從Cu＋圖像中任取一點(diǎn)代入計(jì)算可得Ksp(CuCl)≈10－7，正確；B項(xiàng)，由題干中“可向溶液中同時(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－”可知Cu、Cu2＋與Cl―可以發(fā)生反應(yīng)生成CuCl沉淀，正確；C項(xiàng)，Cu(s)＋Cu2＋(aq)2Cu＋(aq)，固體對(duì)平衡無影響，故增加固體Cu的物質(zhì)的量，平衡不移動(dòng)，Cu＋的濃度不變，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，2Cu＋(aq)Cu(s)＋Cu2＋(aq)，反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝eq\f(cCu2＋,c2Cu＋)，從圖中兩條曲線上任取橫坐標(biāo)相同的c(Cu2＋)、c(Cu＋)兩點(diǎn)代入計(jì)算可得K≈106，反應(yīng)平衡常數(shù)較大，反應(yīng)趨于完全，正確。5．(1)[2016·全國(guó)卷Ⅰ，27(3)]在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋與CrOeq\o\al(2－,4)生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl－恰好完全沉淀(濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時(shí)，溶液中c(Ag＋)為________mol·L－1，此時(shí)溶液中c(CrOeq\o\al(2－,4))等于________mol·L－1[已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10－12和2.0×10－10]。(2)[2015·全國(guó)卷Ⅰ，28(2)改編]大量的碘富集在海藻中，用水浸取后濃縮，該濃縮液中主要含有I－、Cl－等離子。取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí)，溶液中eq\f(cI－,cCl－)為__________。[已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。]答案(1)2.0×10－55.0×10－3(2)4.7×10－7解析(1)根據(jù)Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝2.0×10－10，可計(jì)算出當(dāng)溶液中Cl－恰好完全沉淀mol·L－1。(2)當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí)，溶液中eq\f(cI－,cCl－)＝eq\f(cI－·cAg＋,cCl－·cAg＋)＝eq\f(KspAgI,KspAgCl)＝eq\f(8.5×10－17,1.8×10－10)≈4.7×10－7?；A(chǔ)知識(shí)訓(xùn)練1．自然界中原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后變成CuSO4溶液，向地下深層滲透，遇到難溶的PbS，慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)(CuS)。下列分析正確的是()A．CuS的溶解度大于PbS的溶解度B．銅藍(lán)(CuS)沒有還原性C．整個(gè)過程中一定存在氧化還原反應(yīng)D．CuSO4與PbS反應(yīng)的離子方程式是Cu2＋＋S2－=CuS↓答案C解析PbS可以轉(zhuǎn)化為CuS，可知CuS的溶解度小于PbS的溶解度，故A錯(cuò)誤；CuS中S的化合價(jià)為－2價(jià)，為最低價(jià)態(tài)，具有還原性，故B錯(cuò)誤；原生銅的硫化物生成CuSO4，S元素的化合價(jià)升高，被氧化，故C正確；PbS難溶于水，離子方程式為Cu2＋＋PbS=Pb2＋＋CuS，故D錯(cuò)誤。2．齲齒是有機(jī)酸使牙齒中的Ca5(PO4)3(OH)溶解造成的。飲水、食物里的F－會(huì)將其轉(zhuǎn)化為Ca5(PO4)3F，后者更能抵抗酸的腐蝕。下列分析不正確的是()A．溶解度：Ca5(PO4)3(OH)<Ca5(PO4)3FB．Ca5(PO4)3(OH)電離出來的OH－、POeq\o\al(3－,4)均能與H＋反應(yīng)C．牙膏中添加NaF可發(fā)生反應(yīng)：Ca5(PO4)3(OH)＋F－=Ca5(PO4)3F＋OH－D．上述過程涉及的反應(yīng)類型只有復(fù)分解反應(yīng)答案A解析飲水、食物里的F－會(huì)將Ca5(PO4)3(OH)轉(zhuǎn)化為Ca5(PO4)3F，應(yīng)生成溶解度更小的物質(zhì)，即溶解度Ca5(PO4)3(OH)>Ca5(PO4)3F，故A錯(cuò)誤；Ca5(PO4)3(OH)為弱酸的堿式鹽，OH－、POeq\o\al(3－,4)均能與H＋反應(yīng)生成水和HPOeq\o\al(2－,4)、H2POeq\o\al(－,4)等，故B正確；牙膏中添加NaF，可生成Ca5(PO4)3F，發(fā)生反應(yīng)Ca5(PO4)3(OH)＋F－=Ca5(PO4)3F＋OH－，相互交換成分，為復(fù)分解反應(yīng)，故C、D正確。3．(2018·海南，6)某溫度下向含AgCl固體的AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸，下列說法正確的是()A．AgCl的溶解度、Ksp均減小B．AgCl的溶解度、Ksp均不變C．AgCl的溶解度減小、Ksp不變D．AgCl的溶解度不變，Ksp減小答案C解析向AgCl飽和溶液中加少量稀鹽酸，c(Cl－)增大，導(dǎo)致溶解平衡AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)逆向移動(dòng)，則AgCl的溶解度減小，但溫度不變，Ksp不變。4．已知一定量Ca(OH)2固體溶于水后，存在以下平衡狀態(tài)：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)，Ksp＝4.7×10－6，下列措施可使Ksp增大的是()A．升高溫度 B．降低溫度C．加入適量CaO固體 D．加入適量Na2CO3固體答案B解析由于Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)。而大多數(shù)電解質(zhì)的Ksp隨溫度的升高而增大，但個(gè)別物質(zhì)如Ca(OH)2，Ksp隨溫度的升高而降低。5．(2020·太原統(tǒng)一考試)往鍋爐注入Na2CO3溶液浸泡，將水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，再用鹽酸去除，下列敘述中正確的是()A．溫度升高，Na2CO3溶液的Kw增大，c(OH－)減小B．CaSO4能轉(zhuǎn)化為CaCO3，說明Ksp(CaCO3)＞Ksp(CaSO4)C．CaCO3溶解于鹽酸而CaSO4不溶，是因?yàn)榱蛩崴嵝詮?qiáng)于鹽酸D．沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為COeq\o\al(2－,3)(aq)＋CaSO4(s)CaCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)答案D解析溫度升高，水的電離平衡正向移動(dòng)，Kw增大；溫度升高，Na2CO3的水解平衡正向移動(dòng)，c(OH－)增大，A項(xiàng)錯(cuò)誤；Ksp(CaCO3)＜Ksp(CaSO4)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；CaCO3與鹽酸反應(yīng)生成可溶性的氯化鈣、水和二氧化碳，CaSO4與鹽酸不滿足復(fù)分解反應(yīng)發(fā)生的條件，與酸性強(qiáng)、弱無關(guān)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；硫酸鈣較為致密，可轉(zhuǎn)化為較為疏松且溶解度更小的碳酸鈣，反應(yīng)的離子方程式為CaSO4(s)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)CaCO3(s)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)，D項(xiàng)正確。6．要使工業(yè)廢水中的Pb2＋沉淀，可用硫酸鹽、碳酸鹽、硫化物等作沉淀劑，已知Pb2＋與這些離子形成的化合物的溶解度如下：化合物PbSO4PbCO3PbS溶解度/g1.03×10－41.81×10－71.84×10－14由上述數(shù)據(jù)可知，沉淀劑最好選用()A．硫化物 B．硫酸鹽C．碳酸鹽 D．以上沉淀劑均可答案A解析沉淀工業(yè)廢水中的Pb2＋時(shí)，生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行得越完全越好，由于PbS的溶解度最小，故選硫化物作為沉淀劑。7．(2019·海南，9改編)一定溫度下，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)體系中，c(Ag＋)和c(Cl－)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A．a(chǎn)、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp：a點(diǎn)>b點(diǎn)>c點(diǎn)B．AgCl在c點(diǎn)的溶解度比b點(diǎn)的大C．AgCl溶于水形成的飽和溶液中，c(Ag＋)＝c(Cl－)D．b點(diǎn)的溶液中加入AgNO3固體，c(Ag＋)沿曲線向c點(diǎn)方向變化答案C解析溫度一定，Ksp大小不變，曲線上a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp相等，A項(xiàng)不正確；溫度一定，溶解度大小也不變，B項(xiàng)錯(cuò)誤；b點(diǎn)的溶液中加入AgNO3固體，c(Ag＋)變大，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)，c(Cl－)相應(yīng)減小，所以沿曲線向a點(diǎn)方向變化，D項(xiàng)錯(cuò)誤。8．(2019·唐山高三調(diào)研)已知某溫度下，Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12，下列敘述正確的是()A．飽和AgCl溶液與飽和Ag2CrO4溶液相比，前者的c(Ag＋)大B．向氯化銀的濁液中加入氯化鈉溶液，氯化銀的Ksp減小C．向0.0008mol·L－1的K2CrO4溶液中加入等體積的0.002mol·L－1AgNO3溶液，則CrOeq\o\al(2－,4)完全沉淀D．將0.001mol·L－1的AgNO3溶液滴入0.001mol·L－1KCl和0.001mol·L－1K2CrO4的混合溶液，則先產(chǎn)生AgCl沉淀答案D解析飽和AgCl溶液中c2(Ag＋)＝Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，飽和Ag2CrO4溶液中eq\f(c3Ag＋,2)＝Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12，顯然后者的c(Ag＋)大，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；AgCl的Ksp只與溫度有關(guān)，向AgCl的濁液中加入氯化鈉溶液，雖然平衡向逆方向移動(dòng)，但Ksp不變，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；兩－1，根據(jù)Ksp(Ag2CrO4)，則生成沉淀后的溶液中c(CrOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(KspAg2CrO4,c2Ag＋)＝eq\f(1×10－12,0.00022)mol·L－1＝2.5×10－5mol·L－1＞1.0×10－5mol·L－1，所以CrOeq\o\al(2－,4)不能完全沉淀，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2CrO4)，則當(dāng)Cl－開始沉淀時(shí)c(Ag＋)＝eq\f(KspAgCl,cCl－)＝1.56×10－7mol·L－1，當(dāng)CrOeq\o\al(2－,4)開始沉淀時(shí)c(Ag＋)＝eq\r(\f(KspAg2CrO4,cCrO\o\al(2－,4)))＝1.0×10－4.5mol·L－1，故先產(chǎn)生AgCl沉淀，故D項(xiàng)正確。－53。下列說法正確的是()A．硫化物可作處理廢水中含有上述金屬離子的沉淀劑B．在硫化銅懸濁液中滴加幾滴Pb(NO3)2溶液，會(huì)生成PbS沉淀C．在含Pb2＋、Cu2＋、Hg2＋的溶液中滴加Na2S溶液，當(dāng)溶液中c(S2－)＝0.001mol·L－1時(shí)三種金屬離子不能都完全沉淀D．向含Pb2＋、Cu2＋、Hg2＋均為0.010mol·L－1的溶液中通入H2S氣體，產(chǎn)生沉淀的順序依次為PbS、CuS、HgS答案A解析由PbS、CuS、HgS的溶度積可知，這些物質(zhì)的溶解度均較小，故可用Na2S等硫化物處理含上述金屬離子的廢水，A正確；由于Ksp(PbS)>Ksp(CuS)，則PbS的溶解度大于CuS的溶解度，故在CuS懸濁液中滴加幾滴Pb(NO3)2溶液，不能生成PbS沉淀，B錯(cuò)誤；當(dāng)金屬5×0.001＝1×10－8>Ksp(PbS)，故三種金屬離子都能完全沉淀，C錯(cuò)誤；由于溶度積：Ksp(PbS)>Ksp(CuS)>Ksp(HgS)，則溶解度：PbS>CuS>HgS，故向含等濃度Pb2＋、Cu2＋、Hg2＋的溶液中通入H2S氣體，產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)镠gS、CuS、PbS，D錯(cuò)誤。10．一種測(cè)定水樣中溴離子濃度的實(shí)驗(yàn)步驟如下：①向錐形瓶中加入處理后的水樣25.00mL，再加入幾滴NH4Fe(SO4)2溶液。②加入V1mLc1mol·L－1AgNO3溶液(過量)，充分搖勻。③用c2mol·L－1KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，至終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mL。[已知：Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ag＋＋SCN－=AgSCN(白色)↓，Ksp(AgSCN)＝1×10－12]下列說法不正確的是()A．滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液變?yōu)榧t色B．該滴定法需在堿性條件下進(jìn)行C．AgBr(s)＋SCN－(aq)AgSCN(s)＋Br－(aq)的平衡常數(shù)K＝0.77D．該水樣中c(Br－)＝eq\f(c1V1－c2V2,25.00)mol·L－1答案B解析在堿性條件下，F(xiàn)e3＋生成氫氧化鐵沉淀，B項(xiàng)錯(cuò)誤；K＝eq\f(cBr－,cSCN－)＝eq\f(KspAgBr,KspAgSCN)＝－3－c2V2×10－3c(Br－)＝eq\f(c1V1×10－3－c2V2×10－3,25.00×10－3)mol·L－1＝eq\f(c1V1－c2V2,25.00)mol·L－1，D項(xiàng)正確。11．關(guān)于沉淀溶解平衡和溶度積常數(shù)，下列說法不正確的是()A．Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，而與溶液中的離子濃度無關(guān)B．將飽和Na2SO4溶液加入到飽和石灰水中，有白色沉淀產(chǎn)生，說明Ksp[Ca(OH)2]>Ksp(CaSO4)C．已知25℃時(shí)Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，則該溫度下反應(yīng)Fe(OH)3＋3H＋Fe3＋＋3H2O的平衡常數(shù)K＝4.0×104D．已知25℃時(shí)，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，在MgCl2溶液中加入氨水調(diào)混合液的pH＝11，產(chǎn)生沉淀，則此時(shí)溶液中的c(Mg2＋)＝1.8×10－5mol·L－1答案B解析Ksp是溫度的常數(shù)，只隨溫度改變而改變，不同物質(zhì)的溶解能力不同，與物質(zhì)本身的性＋)·c3(OH－)，K＝eq\f(cFe3＋,c3H＋)＝eq\f(cFe3＋·c3OH－,c3H＋·c3OH－)＝eq\f(Ksp[FeOH3],K\o\al(3,w))＝eq\f(4.0×10－38,10－42)＝4.0×104，C選項(xiàng)正確；c(Mg2＋)＝eq\f(Ksp[MgOH2],c2OH－)＝eq\f(1.8×10－11,10－6)mol·L－1＝1.8×10－5mol·L－1，D選項(xiàng)正確。12．25℃時(shí)，在氫氧化鎂懸濁液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，已知25℃時(shí)Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20。下列說法錯(cuò)誤的是()A．若向Mg(OH)2濁液中加入少量NH4Cl(s)，c(Mg2＋)會(huì)增大B．若向Mg(OH)2濁液中滴加CuSO4溶液，沉淀將由白色逐漸變?yōu)樗{(lán)色C．若向Mg(OH)2濁液中加入適量蒸餾水，Ksp保持不變，故上述平衡不發(fā)生移動(dòng)D．若向Mg(OH)2濁液中加入少量Na2CO3(s)，固體質(zhì)量將增大答案C解析A項(xiàng)，向Mg(OH)2濁液中加入少量NH4Cl(s)，c(OH－)減小，平衡正向移動(dòng)，促進(jìn)氫氧化鎂的溶解，c(Mg2＋)會(huì)增大，正確；B項(xiàng)，向Mg(OH)2濁液中滴加CuSO4溶液，由于Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11＞Ksp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20，則沉淀將由白色的氫氧化鎂逐漸變?yōu)樗{(lán)色的氫氧化銅，正確；C項(xiàng)，加入少量水，Ksp保持不變，c(Mg2＋)、c(OH－)減小，平衡正向移動(dòng)，促進(jìn)氫氧化鎂的溶解，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，向Mg(OH)2濁液中加入少量Na2CO3(s)，由于確。13．某溫度下，將打磨后的鎂條放入盛有50mL蒸餾水的燒杯中，用pH傳感器和濁度傳感器監(jiān)測(cè)溶液中的pH和濁度隨時(shí)間的變化(如圖所示，實(shí)線表示溶液pH隨時(shí)間的變化)。下列有關(guān)描述不正確的是()A．該實(shí)驗(yàn)是在加熱條件下進(jìn)行的B．該溫度下Mg(OH)2的Ksp的數(shù)量級(jí)約為10－10C．50s時(shí)，向溶液中滴入酚酞溶液，溶液仍為無色D．150s后溶液濁度下降是因?yàn)樯傻腗g(OH)2逐漸溶解答案D解析常溫下蒸餾水的pH＝7，而圖像中蒸餾水的pH＝6.5，故A正確；該溫度下，當(dāng)氫氧化鎂達(dá)到飽和時(shí)，pH不變，此時(shí)pH＝10.00，該溫度下Mg(OH)2的Ksp＝c(Mg2＋)·c2(OH－)＝eq\f(1,2)c(OH－)·c2(OH)＝eq\f(1,2)c3(OH－)，由圖可知，該溫度下水的離子積Kw＝10－6.5×10－6.5＝10－13，所以c(OH－)＝eq\f(10－13,10－10)mol·L－1＝10－3mol·L－1，Ksp＝eq\f(1,2)c3(OH－)＝5×10－10，即該溫度下Mg(OH)2的Ksp的數(shù)量級(jí)約為10－10，故B正確；50s時(shí)溶液的pH小于8，滴入酚酞后溶液為無色，故C正確；Mg(OH)2為難溶物，隨著Mg(OH)2的沉降，溶液的濁度會(huì)下降，即150s后溶液濁度下降是因?yàn)樯傻腗g(OH)2沉降，故D錯(cuò)誤。14．(20