蔣秀玲頂崗實(shí)習(xí)報(bào)告

...5139臨界溫度，℃91.9凝固點(diǎn)，℃-185臨界壓力，atm45.4沸點(diǎn)，℃-47.7臨界密度，kg/m3233閃點(diǎn)，℃-108蒸發(fā)潛熱,cal/g104.2自燃點(diǎn)，℃460燃燒熱，kcal/mal490.2爆炸極限，%(V)2～11.1主要的化學(xué)性質(zhì)為：丙烯分子中存在一個(gè)不飽和碳碳雙鍵，因此和所有烯烴一樣，化學(xué)性質(zhì)較為活潑，能發(fā)生催化加氫、親電加成、自由基加成、氧化、聚合反響。其中聚合反響是一種非常重要的化學(xué)反響，工業(yè)上就是以此反響原理來合成聚丙烯樹脂的。聚丙烯還可以通過兩種聚分單體，共同聚合制得，這種聚合反響叫共聚反響。聚丙烯主要原料是丙烯，我公司的丙烯主要是甲醇經(jīng)DMTO技術(shù)轉(zhuǎn)化得到，丙烯氣體經(jīng)凈化后，可獲得高純度的聚合級(jí)丙烯?！菜摹成a(chǎn)控制主要指標(biāo)1.溫度的選擇一般環(huán)管工藝的操作溫度控制在70～73℃.超過73℃，反響難控制需要阻聚或緊急停車。丙烯單體的選擇原料丙烯中含有H2O和CO、O2等輕組分雜質(zhì)，原料乙烯中含有H2O、CO和NOX等雜質(zhì)，原料氫氣中含有H2O、CO和H2S等雜質(zhì)。這些雜質(zhì)都是催化劑毒物，H2O和催化劑反響會(huì)產(chǎn)生HCl，CO、H2S、NOX是聚合反響的殺死劑。因此，這些原料氣在進(jìn)入反響器之前必須進(jìn)展精制，將有害物質(zhì)含量降到要求的范圍。CO、O2等輕組分雜質(zhì)的脫除采用的是汽提的方法，設(shè)有輕組分汽提塔。水份的脫除利用3A分子篩吸附，設(shè)有假設(shè)干枯燥單元，它主要包括枯燥器，兩個(gè)枯燥器可并聯(lián)或串聯(lián)使用，并設(shè)有吸附劑的水解催化劑。同時(shí)少量的H2S、NOX等酸性氣體可以在H2O脫除過程中被一并除去。3.物料停留時(shí)間的選擇增加反響物料的停留時(shí)間能提高轉(zhuǎn)化率,但并不經(jīng)濟(jì),工藝設(shè)計(jì)中最正確條件的選擇是在經(jīng)濟(jì)合理的情況下，追求單位時(shí)間的最大產(chǎn)量。一環(huán)反響物料停留時(shí)間1小時(shí)，二環(huán)0.5小時(shí)。4.壓力的選擇壓力為3.4～4.5MPaG，反響器的操作壓力隨反響系統(tǒng)的氫氣濃度調(diào)整，生產(chǎn)雙峰產(chǎn)品時(shí)，反響器的壓力4.4MPaG左右。5.催化劑的選擇本裝置采用ZN127-M、ZN128-M、ZN168-M和ZN111-4四種催化劑，這四種催化劑都是以MgCl2為載體的Ziegler-Natta催化劑，此外還使用到助催化劑TEAL和DONOR。催化劑中的Ti以TiCl4的形式存在，使用時(shí)TiCl4由TEAL復(fù)原成TiCl3并形成活性中心。TEAL的作用是：⑴將TiCl4復(fù)原成TiCl3，并生成Ti-C鍵，形成活性中心，引發(fā)反響。⑵去除反響系統(tǒng)中的有害雜質(zhì)，如水、氧等。DONOR的作用是提高聚合物的等規(guī)度。(五)裝置工藝流程表達(dá)我公司聚丙烯裝置的工藝流程根本可以分為以下9個(gè)操作單元：100單元：催化劑準(zhǔn)備和計(jì)量200單元：預(yù)聚合與液相本體聚合300單元：聚合物脫氣及單體回收400單元：共聚反響500單元：汽蒸及枯燥600單元：工藝輔助設(shè)施700單元：原料精制800單元：添加劑參加、擠壓造粒及輸送900單元：產(chǎn)品摻混預(yù)接觸和預(yù)聚合1.預(yù)接觸主要設(shè)備：催化劑預(yù)接觸罐D(zhuǎn)201。懸浮在油/脂混合物中的催化劑、給電子體和三乙基鋁在約10℃下在催化劑預(yù)接觸罐D(zhuǎn)201中預(yù)接觸。在這里催化劑的活性中心與三乙基鋁充分接觸接觸而活化。這個(gè)操作是在一個(gè)用恒溫水在夾套中循環(huán)而保持恒溫的小攪拌容器D201(約5升)中進(jìn)展的。通過插入管從頂部進(jìn)料，混合物溢流出料以防止氣泡。2.催化劑注入丙烯中主要設(shè)備：在線混合器Z203A/B，其作用是將混合好的三種催化劑和冷丙烯充分混合。離開預(yù)接觸罐的催化劑混合物經(jīng)E201冷卻后注入到10～20℃的丙烯中。流入在線混合器的丙烯量(將決定催化劑在預(yù)聚反響器中的停留時(shí)間)控制在2500~3000kg/h，以防止預(yù)聚反響器進(jìn)料和出料管線的堵塞。3.預(yù)聚合主要設(shè)備：預(yù)聚反響器R200、軸流泵P200、E201、泵P204。反響是在一個(gè)預(yù)聚反響器R200中進(jìn)展的，反響溫度為20℃；壓力為3.4～4.4MPaG(與環(huán)管反響器的壓力一樣)；停留時(shí)間為12分鐘(通過流經(jīng)E201和P200的丙烯總量設(shè)定)。反響器是在完全充滿液體的條件下操作的，容積1.3m3，通過軸流泵P200循環(huán)反響，反響器中的漿液速度約3～4m/s，反響熱是通過冷卻夾套用冷凍水撤除的。泵P204使夾套水保持恒定流速，通過補(bǔ)充冷凍水來調(diào)節(jié)水溫。軸流泵P200有一雙層背靠背式機(jī)械密封。向反響器內(nèi)進(jìn)展連續(xù)丙烯沖洗(400kg/h)以防止聚合物接觸到密封面。沖洗丙烯的壓力通過密封加壓活塞Z200而確定了兩個(gè)機(jī)械密封面之間的界面/潤滑油壓力?；钊脑O(shè)計(jì)使得油壓比沖洗丙烯的壓力高10%。緊急情況下(丙烯缺乏，P200故障等)反響器、E201和所有涉及的管線在自動(dòng)與裝置的其它工段切斷之后快速排料到排放系統(tǒng)。液相本體聚合1.聚合條件均聚物的聚合反響是在液相環(huán)管反響器中進(jìn)展的，該反響器的設(shè)計(jì)可以盡可能地提高反響物平均停留時(shí)間并縮小停留時(shí)間分布。均聚物在反響器內(nèi)的聚合條件為：反響溫度為70℃～73℃；壓力為3.4～4.5MPaG，反響器的操作壓力隨反響系統(tǒng)的氫氣濃度調(diào)整，生產(chǎn)雙峰產(chǎn)品時(shí)，反響器的壓力4.4MPaG左右；停留時(shí)間為1h；漿液濃度約為50~55wt%；惰性組分主要為丙烷，最大量不超過20wt%。4.R201氫氣進(jìn)料氫氣做為分子量調(diào)節(jié)劑，需要不斷參加到丙烯中。在一定的加氫范圍內(nèi)，氫氣能提高反響活性，影響聚合物的鏈長，從而控制聚合物的特性粘度。它注入進(jìn)環(huán)管反響器R201的總丙烯流中。通過在線分析控制分析物流中氫氣濃度，并根據(jù)產(chǎn)品牌號(hào)要求的氫氣濃度與所分析的值相比擬來調(diào)節(jié)氫氣的參加量。5.反響器的漿液出料漿液在反響器緩沖罐D(zhuǎn)202的液位控制下從R201排入閃蒸管。當(dāng)R201因故停車時(shí)，漿液從反響器底部的排放閥(手動(dòng)翻開)排入閃蒸管。6.反響器中的漿液濃度環(huán)管反響器中聚合物的操作濃度僅受漿液循環(huán)所需的能量限制。工業(yè)經(jīng)歷說明：反響溫度下，反響器能在漿液密度560～565kg/m3(約含50wt%固體)以下操作良好。超過這個(gè)濃度，泵的吸收功率急劇上升，使操作不穩(wěn)定。為了盡可能獲得最大的產(chǎn)量和收率，應(yīng)在軸流泵的生產(chǎn)能力范圍內(nèi)保持漿液中的最大固體濃度。由于聚合物在彎管處的離心作用，出料處的固體濃度與反響器中的固體濃度明顯不同。參加反響器的液體總量是生成聚合物量的1.8～1.9倍(反響器中的漿液濃度為50wt%)。如果裝置負(fù)荷低于60%時(shí)，反響器內(nèi)的漿液濃度會(huì)降低。7.D202和E203D202與丙烯蒸發(fā)器E203共同作用使反響器始終充滿液體，同時(shí)防止任何壓力波動(dòng)，以防止反響器出、入口的不平衡和溫度的急劇變化。D202將保持比反響溫度下的單體蒸汽壓高0.4MPaG的壓力，這樣在反響器中，通過E203來防止軸流泵的氣蝕。D202上的液位控制器作用于R201漿液排出閥，可以控制R201的出料量。8.反響器冷卻系統(tǒng)反響器溫度通過夾套內(nèi)的循環(huán)水來控制。循環(huán)泵P205A/B使水流量恒定。反響器冷卻系統(tǒng)包括板式換熱器E208和E204，循環(huán)泵P205A/B。整個(gè)系統(tǒng)與氮封下的D203相連。夾套的第一次注水和補(bǔ)充水用脫鹽水或蒸汽冷凝水。D203上的兩個(gè)液位開關(guān)控制夾套水的補(bǔ)充。通過氮封膨脹罐、經(jīng)Z209參加鈍化添加劑控制適當(dāng)?shù)膒H值來防止腐蝕。開車階段，反響器夾套水通過換熱器E204用蒸汽加熱。9備用連接反響器的每個(gè)頂部彎管都裝有閥門(在控制室操作)，在反響器加料時(shí)用于排放氣體。每個(gè)底部彎管也裝有在控制室操作的排放閥，通過閃蒸管線向脫氣工段放凈反響器內(nèi)物料。10.緊急裝置反響器在緊急情況下(大量丙烯泄漏、軸流泵故障等)會(huì)被自動(dòng)切斷與其它設(shè)備的聯(lián)系?？捎萌N方式保護(hù)反響器：(1)緊急阻聚在緊急情況下，為了及時(shí)的使反響終止，設(shè)置了CO終止系統(tǒng)。該系統(tǒng)分兩局部，一局部是在丙烯進(jìn)料特定線上加CO，其意義之一是終止預(yù)聚合反響，其二是使整個(gè)供料系統(tǒng)全部失去被引發(fā)的可能。此處所加CO濃度為10%。另一局部是直接將CO參加R201中，CO濃度為2%，主要在緊急情況下使用。緊急阻聚操作可由聯(lián)鎖自動(dòng)控制或控制室手動(dòng)控制。(2)聚合物自反響器底部排料當(dāng)漿液循環(huán)泵故障和阻聚無效時(shí)，沉下的固體可排到高壓排放罐D(zhuǎn)601，反響因低溫而停頓。這個(gè)操作可以通過操作盤上的手動(dòng)開關(guān)或安裝在反響器下部彎管上的壓力開關(guān)自動(dòng)進(jìn)展。(3)平安閥作為最后的保護(hù)方法，反響器上部彎管安裝了與高壓排放連接的平安閥。物料特性預(yù)聚合區(qū)和聚合區(qū)有大量危險(xiǎn)的化學(xué)品。三乙基鋁是會(huì)引起火災(zāi)的，會(huì)立即和空氣中的氧氣發(fā)生反響，它也會(huì)和水發(fā)生強(qiáng)烈反響而產(chǎn)生爆炸，因此必須強(qiáng)調(diào)指出，處理TEAL必須在惰性氣體的保護(hù)下、在無水系統(tǒng)中進(jìn)展。催化劑和給電子體都會(huì)和水反響，水不能用于滅由催化劑和給電子體引起的火災(zāi)。該區(qū)域內(nèi)大量使用的高壓液態(tài)丙烯極易揮發(fā)，液體丙烯蒸發(fā)時(shí)會(huì)凍傷皮膚，在常壓條件下，丙烯是高度可燃性氣體。氫氣以氣態(tài)用于預(yù)聚合區(qū)和聚合區(qū)，它也是高度易燃性的。因此，丙烯和氫氣不能直接排入大氣，排氣時(shí)氣體因磨擦?xí)a(chǎn)生靜電，造成嚴(yán)重的危險(xiǎn)。取丙烯樣時(shí)(包括環(huán)管內(nèi)取樣)應(yīng)采取適當(dāng)?shù)钠桨泊胧?，勿將取樣瓶裝滿液體，因?yàn)橐后w受熱會(huì)膨脹，致使取樣瓶破碎或爆炸，氣體泄漏。丙烯閃蒸別離主閃蒸線，多段、帶蒸汽夾套的，是不斷擴(kuò)徑、足夠長度的。作用：一是保證氣化效果；二是補(bǔ)償汽化潛熱。閃蒸過濾器F300，F(xiàn)300是一個(gè)袋式過濾器，丙烯氣體夾帶著聚丙烯顆粒進(jìn)入后，氣相丙烯上升，聚丙烯顆粒下降。氣相丙烯經(jīng)F300頂部布袋過濾后，大局部聚丙烯顆粒被過濾下來，純潔的氣相丙烯進(jìn)入T301。作用：一是提供閃蒸空間、二是減少氣相丙烯攜帶的粉料量。閃蒸操作是從環(huán)管反響器排料閥出口處開場(chǎng)進(jìn)展的，聚合物漿料自R201經(jīng)閃蒸管線流到F300，其壓力由3.4～4.5MPaG降到1.8MPaG，使丙烯汽化。為了確保丙烯完全汽化和過熱，在R202和F300之間設(shè)置了閃蒸線，在閃蒸線外部設(shè)蒸汽夾套，通過作用在脫氣階段末端氣體上的溫度控制器串級(jí)設(shè)定通入夾套的蒸汽壓力。這種方法能根據(jù)裝置負(fù)荷調(diào)節(jié)閃蒸能力，保持壁溫盡可能低。并且閃蒸線直徑逐漸增大，以適應(yīng)丙烯體積膨脹并限制其流速。從R201出料閥排出的漿料流經(jīng)閃蒸線進(jìn)入F300中，如果F300出現(xiàn)故障，R201排出的物料可通過F300前的三通閥切送至排放系統(tǒng)而不進(jìn)F300。聚合物和汽化丙烯沿切線方向進(jìn)入F300，聚合物落到F300底部，并在料位控制下送至袋濾器F301，氣相丙烯那么從F300頂部送至T301。系統(tǒng)自動(dòng)控制排出F300氣體的溫度和流量，流量控制器作用在閃蒸管起始處的沖洗丙烯入口閥，使固體輸送保持最小速度而不受漿液出料影響。汽蒸器局部汽蒸器的主要作用是分解聚合物中的催化劑，殺死剩余活性中心。同時(shí)也可利用蒸汽的較高溫度盡可能除去產(chǎn)品中的揮發(fā)物，其中包括分解催化劑和給電子體后產(chǎn)生的氯化氫、甲醇等，這也有效地提高了產(chǎn)品質(zhì)量。因此對(duì)產(chǎn)品進(jìn)展汽蒸處理是提高產(chǎn)品質(zhì)量的必要手段。1.D501汽蒸系統(tǒng)從袋式過濾器F301來的聚丙烯粉料靠重力進(jìn)入到汽蒸器D501上部，進(jìn)入汽蒸器D501的聚合物中，仍含有局部溶解單體，大局部為丙烯、丙烷和丁烯(三元共聚的情況下)。在D501中，通過與蒸汽的流化作用，剩余的催化劑被減活，將未反響的單體洗滌去除。汽蒸器D501是一個(gè)帶低速攪拌器A501的立式桶狀容器。A501用來攪拌粉料，使粉料和蒸汽充分接觸。為防止聚合物粉末進(jìn)入A501的機(jī)械密封，采用了低壓蒸汽對(duì)A501進(jìn)展沖洗。D501的材質(zhì)為特種防腐合金，外部設(shè)有蒸汽夾套，以便其操作溫度維持在105℃，這樣保證了D501內(nèi)部水蒸汽不會(huì)冷凝，也保證了氯化氫、甲醇等不會(huì)殘留在粉料中。保溫用蒸汽由壓力控制器調(diào)節(jié)，壓力控制器將蒸汽減壓為0.05MPaG，然后分別通過D501夾套和頂部氣體排出管線夾套。汽蒸所用蒸汽分三局部，主要蒸汽通過兩個(gè)底局部布器參加，一局部通過上部的環(huán)行分布器參加。底部兩塊分布器是特殊的篩板，靠上部的篩板為主分布器，通過它提供與聚合物接觸的主要蒸汽流量。下部的篩板為副分布器，提供了附加蒸汽，防止聚合物直接進(jìn)入枯燥系統(tǒng)。環(huán)管分布器用于特殊形狀粉料(特別是片狀的)汽蒸時(shí)使用。由于汽蒸所要求的溫度低于低壓蒸汽的溫度，因此給這三局部汽提蒸汽分別參加冷凝水，將蒸汽溫度調(diào)整在120℃左右。溫度分別通過溫度控制器控制。根據(jù)在D501生產(chǎn)中D501內(nèi)粉料量來確定蒸汽用量，分別用流量控制器來控制。排放系統(tǒng)排放系統(tǒng)包括：高壓排放罐D(zhuǎn)60l、低壓排放罐D(zhuǎn)602和第三排放罐D(zhuǎn)603及其上部安裝的保護(hù)式旋風(fēng)別離器S60l。D601的正常操作壓力為0.1MPaG。緊急排放期間能到達(dá)2.0MPaG。D602、D603及S601在火炬總管的背壓下操作。D601主要接收來自反響系統(tǒng)的所有排放物，尤其接收來自預(yù)聚合反響器和環(huán)管反響器的平安閥的緊急排放物。D602主要接收來自反響器頂部及R200底部、F300和F301前三通閥處的排放物。如D602維修時(shí)，那么可借助三通閥將這些排放物引入到D601中，D601有足夠的容積來容納反響器排出的所有物料。同反響器的壓力相比，排放系統(tǒng)的壓力相對(duì)較低，所以隨同聚合物一起排出的催化劑剩余活性顯著減低，使得反響停頓。別離聚合物后，在壓力控制下，將氣體排到火炬總管。丙丙烯精制從界區(qū)來的原料丙烯和一股來自P302的丙烯(聚合反響系統(tǒng)事故狀態(tài)下注入CO經(jīng)高壓回收系統(tǒng)回收的不合格丙烯)進(jìn)入游離水別離器D701除去丙烯中的水分后，在換熱器E703與從丙烯輕組分汽提塔T701塔底出來的熱丙烯進(jìn)展熱交換以充分利用熱量。經(jīng)過預(yù)熱的丙烯氣體進(jìn)入T701。T701為板式塔，塔底設(shè)有再沸器E702，氣相組份從T701塔頂流到冷凝器E701，大局部丙烯被冷凝下來并回到T701頂部，而不凝氣中CO和少量的O2、炔、甲醇、二烯類物質(zhì)以及丙烷等那么通過排出界區(qū)，到達(dá)除去CO等雜質(zhì)和惰性組分的目的。丙烯去除輕組分雜質(zhì)后在換熱器E703與原料丙烯進(jìn)展熱交換，再經(jīng)E704冷卻至枯燥所需溫度后進(jìn)入丙烯枯燥系統(tǒng)PK701，自丙烯枯燥塔T702A/B塔底進(jìn)入的丙烯與塔內(nèi)的3A分子篩接觸脫除微量水，經(jīng)丙烯保護(hù)過濾器F701送至D302。該單元由T702A和B兩個(gè)塔串聯(lián)操作，再生完的枯燥塔T702A(或B)必須串聯(lián)于正在使用的T702B(或A)后面使用。聚合物粉料的輸送和中間儲(chǔ)存從枯燥器D502來的PP粉料，在料位計(jì)的控制下排放到旋轉(zhuǎn)進(jìn)料器RF800，然后進(jìn)入料斗D801，再經(jīng)過旋轉(zhuǎn)進(jìn)料器RF801A/B進(jìn)入風(fēng)送系統(tǒng)PK801。風(fēng)送系統(tǒng)是一個(gè)閉路輸送系統(tǒng)，內(nèi)部壓力大于大氣壓，由輸送壓縮機(jī)C801A/B提供風(fēng)量，可將PP粉料送到聚丙烯緩沖料倉D802。D802位于擠壓機(jī)廠房的最上邊，用N2保護(hù)，并配有袋式過濾器F800。此外，從D508下部旋轉(zhuǎn)進(jìn)料器RF501B來的PP粉料也由PK801輸送至D802。為了防止聚合物在輸送過程中受熱，壓縮機(jī)出口線上的冷卻器E801將氮?dú)饫鋮s到大約50℃左右。氮?dú)饨?jīng)安裝在D802頂部的袋濾器F800過濾后循環(huán)使用。同時(shí)為防止F800濾袋破損細(xì)粉進(jìn)入輸送風(fēng)機(jī)，系統(tǒng)還配有平安過濾器F801FA/B。返回氮?dú)庠贓800中冷卻至40℃，經(jīng)水別離罐進(jìn)入壓縮機(jī)C801A/B吸入口。D802容積約1000m3，通常保持在最低料位，D802上設(shè)有高、低料位報(bào)警及連續(xù)測(cè)量的γ射線料位計(jì)。(七)影響聚合的因素1催化劑和助催化劑濃度的影響Natta和Pasquon首先發(fā)現(xiàn)在其他參數(shù)保持恒定及不存在單體擴(kuò)散控制的前提下，丙烯聚合速率與過渡金屬催化劑的濃度成正比(圖2-1)。聚合速率也取決于烷基金屬化合物的種類及濃度。這不僅是由于其烷基化反響是形成催化活性中心的必要前提，同時(shí)過渡金屬主催化劑與烷基金屬化合物助催化劑之間的相互作用是導(dǎo)致催化體系活性改變的重要原因。烷基金屬化合物在聚合體系中擔(dān)當(dāng)“清道夫〞的作用，它與體系中雜質(zhì)的作用也會(huì)造成一定的消耗。Natta等發(fā)現(xiàn)α-TiCl3-AlEt3催化體系中Al/Ti摩爾比低于8.5時(shí)，丙烯聚合動(dòng)力學(xué)行為幾乎沒有差異，烷基金屬化合物濃度更高時(shí)才能到達(dá)穩(wěn)態(tài)聚合速率。由于鈦屬于易于變價(jià)的元素，當(dāng)使用具有較強(qiáng)復(fù)原性的烷基金屬化合物助催化劑，如ZnEt2或AlEt3，假設(shè)其濃度較高時(shí)會(huì)發(fā)生Ti復(fù)原至低價(jià)態(tài)的副反響(圖2-2)，而導(dǎo)致催化劑動(dòng)力學(xué)行為的改變。即使在室溫下也會(huì)出現(xiàn)此副反響。圖2-1穩(wěn)態(tài)條件下丙烯聚合速率與催化劑體系中α-TiCl3用量的關(guān)系圖2-225℃下30min后，鈦氧化態(tài)的平均值隨Al/Ti摩爾比的改變2聚合單體濃度和氫調(diào)的影響Natta和Pasquon最早報(bào)道，采用α-TiCl3-AlEt3催化劑在穩(wěn)態(tài)條件下聚合速率與單體濃度成正比(圖2-3)。其后有許多研究者證實(shí)，采用TiCl3催化劑或MgCl2負(fù)載的多相催化劑在很寬的單體濃度范圍內(nèi)聚合速率和丙烯濃度均呈一級(jí)關(guān)系，只有在某些情況下單體濃度很低時(shí)曾發(fā)現(xiàn)偏離一級(jí)關(guān)系。圖2-3聚合速率與丙烯濃度的關(guān)系(1mmHg=133.3Pa)H2常用作鏈轉(zhuǎn)移試劑調(diào)節(jié)聚丙烯的分子量，同時(shí)也對(duì)聚合速率發(fā)生影響，這種影響因催化體系而不同。Natta采用TiCl3-AlEt3催化劑，用下式計(jì)算丙烯聚合速率：式中，RH和RO分別為在氫存在和沒有氫情況下的速率，K1和K2為常數(shù)。令K1/K2=α和K1=1/Ro，那么上式可變?yōu)椋篕eii采用AA-TiCl3-AlEt3催化劑研究局和速率對(duì)氫分壓的依賴關(guān)系，得出式中分別為氫存在和沒有氫情況下的穩(wěn)態(tài)聚合速率，實(shí)驗(yàn)觀測(cè)到α值隨溫度升高而增大。對(duì)于α-TiCl3-AlEt3催化體系，氫的存在導(dǎo)致丙烯聚合速率的降低，而Solvay型TiCl3那么恰恰相反，在高氫氣分壓的情況下，聚合活性甚至可以增加50%。在以MgCl2為載體的催化劑體系，MgCl2/TiCl4-AlEt3，MgCl2/TiCl4/dialkylphthalates-AlR3/Alkoxysilanes，MgCl2/TiCl4/1,3-diethers-AlR3和茂金屬催化劑EBInZrCl2-MAO中，加氫對(duì)提高丙烯聚合速率有促進(jìn)作用，甚至最高可以提高三倍。加氫主要提高初始聚合速率，有時(shí)也可以延緩催化劑的活性衰減。然而對(duì)于某些以芳香酸酯類作為外給電子體的MgCl2載體催化劑如MgCl2/TiCl4/EB-AlEt3/MPT體系，氫的存在可以導(dǎo)致其聚合衰減速率明顯加劇，其原因可能是由于Ti-H鍵和酯基的羰基發(fā)生反響所致。3聚合溫度和時(shí)間的影響在一定的溫度范圍內(nèi)，聚合速率隨溫度而增加，這是由于鏈增長速率常數(shù)kp和增長活性中心數(shù)均隨溫度而增大，因此聚合溫度是很重要的因素。然而，它的影響又常常取決于所用的催化劑。對(duì)于VCl3-AlEt3催化劑，在30℃下丙烯聚合速率曲線為加速型，至60℃卻變?yōu)樗p型。MgCl2載體型催化劑的聚合速率常常在60～70℃呈現(xiàn)最大值，而后隨溫度衰減。在這種情況下活性的衰變可能是由于在較高的溫度下Ti的價(jià)態(tài)復(fù)原至非活性的低價(jià)或是活性物種與路易斯堿之間發(fā)生化學(xué)反響，造成不可逆的失活。在失活的溫度下計(jì)算的表觀活化能為40～50kJ/mol。茂金屬rac-EBIZrCl2-MAO和rac-EBTHIZrCl2-MAO催化體系在-50～70℃丙烯聚合活性符合Arrhenius關(guān)系，活化能為44kJ/mol。丙烯間規(guī)聚合催化體系t-BuCH(Cp，F(xiàn)lu)ZrCl2-MAO活化能為34.7kJ/mol，Natta等人報(bào)道了α-TiCl3，其后Zakharov等人報(bào)道了δ-TiCl3·0.3AlCl3催化劑，都表現(xiàn)為恒速型的動(dòng)力學(xué)曲線，即在幾分鐘短暫的加速階段之后，在長至幾個(gè)小時(shí)之內(nèi)速度保持恒定。Solvay型TiCl3催化劑，MgCl2載體型催化劑及茂金屬催化劑均屬衰減型動(dòng)力學(xué)曲線，即在短短的誘導(dǎo)期(甚至沒有誘導(dǎo)期)之后聚合速率隨時(shí)間衰減。衰減的速率因催化體系和聚合溫度而異，衰減速率隨溫度升高而加劇。4聚合介質(zhì)的影響在多相催化劑的聚合過程中，介質(zhì)的選用對(duì)聚合速率的影響不是很大。AA-TiCl3催化丙烯聚合用芳香烴類比用脂肪烴類溶劑聚合活性要高，這可能是與TiCl3中的AlCl3存在有關(guān)。有人認(rèn)為這種差異并非由于介質(zhì)的介電常數(shù)不同，而是由于芳香烴溶劑比脂肪烴溶劑有更高的去除TiCl3外表毒性能力的緣故。三、繪圖工藝流程草圖〔二〕主要設(shè)備構(gòu)造草圖四、實(shí)習(xí)感想能夠到寧煤集團(tuán)XX實(shí)習(xí)我感到非常榮幸。雖然只有三個(gè)多月的時(shí)間，但是在這段時(shí)間里，在工人師傅的幫助和指導(dǎo)下,對(duì)于一些平常理論的東西，有了感性的認(rèn)識(shí)，感覺受益匪淺。這對(duì)我們以后的學(xué)習(xí)和工作有很大的幫助。用人單位在招聘員工的第一要看的就是你的專業(yè)技能是否過硬。我們一同過去的幾位應(yīng)聘者中有來自不同學(xué)校的同學(xué)，有一局部同學(xué)就是因?yàn)樵趯I(yè)知識(shí)的掌握上比別人遜色一點(diǎn)而落選。因?yàn)閷?duì)于用人單位來說如果一個(gè)人有過硬的專業(yè)知識(shí)，他在這個(gè)特定的崗位上就會(huì)很快的得心應(yīng)手，從而減少了用人單位要花很大的力氣來培訓(xùn)一個(gè)員工。另外一好專業(yè)技術(shù)過硬的員工一定在學(xué)習(xí)上下過功夫，做事就可能比擬真。這是后來我們經(jīng)理在給我們幾個(gè)通過面試的同學(xué)說。在工作中要有良好的學(xué)習(xí)能力，要有一套學(xué)習(xí)知識(shí)的系統(tǒng)，遇到問題自己能通過相關(guān)途徑自行解決能力。因?yàn)樵诠ぷ髦杏龅絾栴}各種各樣，并不是每一種情況都能把握。在這個(gè)時(shí)候要想把工作做好一定要有良好的學(xué)習(xí)能力，通過不斷的學(xué)習(xí)從而掌握相應(yīng)技術(shù)，來解決工來中遇到的每一個(gè)問題。這樣的學(xué)習(xí)能力，一方面來自向師傅們的學(xué)習(xí)，向工作經(jīng)歷豐富的人學(xué)習(xí)。另一方面就是自學(xué)的能力，在沒有另人幫助的情況下自己也能通過努力，尋找相關(guān)途徑來解決問題。良好的人際關(guān)系是我們順利工作的保障。在工作之中不只是同技術(shù)、同設(shè)備打交道，更重要的是同人的交往。所以一定要掌握好同事之間的交往原那么和社交禮儀。這也是我們平時(shí)要注意的。我在這方面得益于在學(xué)校學(xué)生會(huì)的長期的鍛煉，使我有一個(gè)比擬和諧的人際關(guān)系，為順利工作創(chuàng)造了良好的人際氣氛。另外在工作之中自己也有很多缺乏的地方。例如：缺乏實(shí)踐經(jīng)歷，缺乏對(duì)相關(guān)行業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)掌握等。所在我常提醒自己一定不要怕苦怕累，在掌握扎實(shí)的理論知識(shí)的同時(shí)加強(qiáng)實(shí)踐，做到理論聯(lián)系實(shí)際。另一方面要不斷的加強(qiáng)學(xué)習(xí)，學(xué)習(xí)新知識(shí)、新技術(shù)更好的為人民效勞。通過這次畢業(yè)實(shí)習(xí)，把自己在學(xué)校學(xué)習(xí)的到理論知識(shí)運(yùn)用到社會(huì)的實(shí)踐中去。一方面穩(wěn)固所學(xué)知識(shí)，提高處理實(shí)際問題的能力。另一方面為順利進(jìn)展畢業(yè)設(shè)計(jì)做好準(zhǔn)備，并為自己能順利與社會(huì)接軌做好準(zhǔn)備。畢業(yè)實(shí)習(xí)是我們從學(xué)校走向社會(huì)的一個(gè)過渡，它為我們順利的走出校園，走向社會(huì)為國家、為人民更好效勞做好了準(zhǔn)備。在通過長久的實(shí)際工作，他們的經(jīng)歷和熟練程度是我們這些大學(xué)生在課本上得不到的，所以，今后走入社會(huì)，我想我首先應(yīng)該克制的就是眼高手低的毛病，俯下身來、踏踏實(shí)實(shí)的工作，去積累自己的經(jīng)歷，增加自己的知識(shí)！但是由于工人師傅的文化水平有限，這也是一個(gè)很大的制約性因素，他們可能在這個(gè)崗位上干了很多年，可以說比他們的領(lǐng)導(dǎo)干的