大氣中二氧化硫的分析課件

1、大氣中二氧化硫的測定方法

甲醛溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

2、水質(zhì)總有機碳(TOC)的測定

非色散紅外線吸收法

3、牛奶的有機鹵族化合物測定

中子活化分析法湘潭大學化工學院段正康1、大氣中二氧化硫的測定方法

甲醛溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分1概述二氧化硫（SO2）是污染大氣的主要有害物質(zhì)，主要來源于發(fā)電廠、化工廠排放的氣體以及汽車排放的尾氣。室內(nèi)空氣質(zhì)量國家標準：(SO2)一小時均值為0.50mg/m3，日平均最高容許濃度值為0.15mg/m3。

中華人民共和國國家標準

GB/T16128─1995standardmethodforhygienicexaminationofsulfurdioxideinairofresidentialareas-Formaldehydesolutionsampling-pararosanilinehydrocloridespectrophotometricmethod概述二氧化硫（SO2）是污染大氣的主要有害物質(zhì)，主要來2空氣樣品的采樣方法空氣樣品的采樣方法(一)根據(jù)有害物質(zhì)在空氣中存在的狀態(tài)、濃度和分析方法的靈敏度，選用不同的采集方法：1.濃縮法由于空氣中有害物質(zhì)的含量較低，為了達到分析方法的靈敏度的要求，需經(jīng)吸收液或濾膜濃縮和分離測定。2.集氣法當空氣中有害物質(zhì)的濃度較高，或測定方法的靈敏度較高，則采少量樣品進行分析?？諝鈽悠返牟蓸臃椒諝鈽悠返牟蓸臃椒?空氣樣品的采樣方法(二)采樣裝置及采樣方法1.采樣裝置大氣采樣器吸收管2.采樣方法(1)采樣高度應位于呼吸帶(2)采樣現(xiàn)場應在污染區(qū)的下風帶(3)詳細記錄采樣點周圍環(huán)境，準確測量和記錄氣溫、氣壓，以供計算空氣樣品的采樣方法(二)采樣裝置及采樣方法4二氧化硫的測定原理大氣中的二氧化硫被甲醛溶液吸收后，生成穩(wěn)定的羥基甲基磺酸，在堿性條件下與鹽酸副玫瑰苯胺(簡稱PRA)作用，生成紫紅色化合物，根據(jù)顏色深淺進行比色定量。二氧化硫的測定原理大氣中的二氧化硫被甲醛溶液吸收后，生成穩(wěn)定5樣品及標準溶液的配制本法所用試劑純度除特別注明外均為分析純，水為重蒸餾水或去離子水；亦可用石英蒸餾器的一次水。吸收液（甲醛-鄰苯二甲酸氫鉀緩沖液）貯備液:稱量2.04g鄰苯二甲酸氫鉀和0.364g乙二胺四乙酸二鈉(簡稱EDTA-2Na)溶于水中，移入1L容量瓶中，再加入5.30mL37％甲醛溶液，用水稀釋至刻度。貯于冰箱，可保存一年。工作溶液:臨用時，將上述吸收貯備液用水稀釋10倍。2mol/L氫氧化鈉溶液:稱取8.0g氫氧化鈉溶于100mL水中。樣品及標準溶液的配制本法所用試劑純度除特別注明外均為分析純，6大氣中二氧化硫的分析ppt課件7大氣中二氧化硫的分析ppt課件8分析儀器與設(shè)備儀器與設(shè)備吸收管:普通型多孔玻板吸收管，可裝10mL吸收液，用于30～60min采樣；大型多孔玻板吸收管可裝50mL吸收液，用于24h采樣。空氣采樣器:流量范圍0.1～1L/min，流量穩(wěn)定。使用時，用皂膜流量計校準采樣系列在采樣前和采樣后的流量，流量誤差應小于5％。具塞比色管:25mL。分光光度計:用100mm比色皿，在波長570nm處測吸光度。恒溫水浴(0～40℃):要求可控制溫度誤差±1℃。可調(diào)定量加液器:5mL，加液管口內(nèi)徑1.5～2mm。分析儀器與設(shè)備儀器與設(shè)備9樣品采集采樣30～60min樣品用普通型多孔玻板吸收管，內(nèi)裝8mL吸收液，以0.5L/min流量，采樣30～60min。24h樣品用大型多孔玻板吸收管內(nèi)裝50mL吸收液，以0.2～0.3L/min流量，采樣24h。采樣時吸收液溫度應保持在30℃以下；采樣、運輸、貯存過程中要避免日光直接照射樣品。及時記錄采樣點氣溫和大氣壓力。當氣溫高于30℃時，樣品若不能當天分析，應貯于冰箱。樣品采集采樣10二氧化硫標準工作液繪制標準曲線標準曲線的繪制用二氧化硫標準工作液繪制標準曲線。用6支25mL比色管，按表1制備標準系列。表1二氧化硫標準系列管號012345標準工作液00.201.002.003.004.00吸收液109.89.08.07.06.0SO2含量（μg）015101520二氧化硫標準工作液繪制標準曲線標準曲線的繪制管號01234511二氧化硫標準工作液繪制標準曲線各管中分別加入1.0mL0.3％氨磺酸鈉溶液、0.5mL2.0mol/L氫氧化鈉溶液和1mL水，充分混勻后，再用可調(diào)定量加器將2.5mL0.025％PRA溶液快速射入混合液中，立即蓋塞顛倒混勻（如無可調(diào)定量加液器也可采用倒加PRA溶液:將加入氨磺酸鈉溶液、氫氧化鈉溶液和水的混合溶液混勻后，再倒入事先裝有2.5mL0.025％PRA溶液的另一組比色管中，立即蓋塞顛倒混勻），放入恒溫水浴中顯色?？筛鶕?jù)不同季節(jié)的室溫從表2中選擇最接近室溫的顯色溫度和時間。二氧化硫標準工作液繪制標準曲線各管中分別加入1.0mL0.312二氧化硫標準工作液繪制標準曲線顯色溫度與時間顯色溫度℃1015202530顯色時間（min)402015105穩(wěn)定時間(min)5040302010二氧化硫標準工作液繪制標準曲線顯色溫度與時間顯色溫度℃10113二氧化硫標準工作液繪制標準曲線于波長570nm處，用10mm比色皿，以水為參比，測定吸光度。以吸光度對二氧化硫含量（μg）繪制標準曲線，并計算回歸直線的斜率。標準曲線斜率b應為0.035±0.003吸光度/μg二氧化硫。相關(guān)系數(shù)應大于0.999。以斜率倒數(shù)作為樣品測定的計算因子Bs（μg/吸光度）。用二氧化硫標準氣體繪制標準曲線用滲透管配制標準氣體的裝置與方法參見GB5275。不同濃度標準氣采樣的具體操作同GB8913中6.1.2.1。將各濃度標準氣采得的樣品移入25mL比色管，按用標準工作液繪制曲線的操作步驟測定各濃度標準氣的吸光度，以吸光度對二氧化硫標準氣的濃度（μg/m3）繪制標準曲線，所得斜率b的倒數(shù)Bg為樣品測定的計算因子。二氧化硫標準工作液繪制標準曲線于波長570nm處，用1014樣品的測定樣品測定采樣后，如發(fā)現(xiàn)樣品溶液有顆粒物，應用離心除去。30～60min樣品:可直接將吸收管中樣品溶液移入25mL比色管，用2mL吸收液分兩次洗吸收管，合并洗液于比色管中，用水將吸收液體積補足至10mL。放置20min，使臭氧完全分解，再進行分析。24h樣品:將樣品用水補足至50mL，混們后，取10mL于25mL比色管中，放置20min后進行分析。在每批樣品測定的同時，用10mL未采樣的吸收液作試劑空白測定，并配制一個含10μg二氧化硫的標準控制管，作樣品分析中質(zhì)量控制用。樣品溶液、試劑空白和標準控制管按上述進行測定。樣品的測定條件應與標準曲線的測定條件控制一致。樣品的測定樣品測定15結(jié)果計算結(jié)果計算將采樣體積按式(1)換算成標準狀況下的采樣體積。V0=Vt×P/P0×T0/（t+273）..........................(1)式中:V0──標準狀況下的采樣體積，L；Vt──采樣體積，由采氣流量乘以采樣時間而得，L；T0──標準狀況的絕對溫度，273K；P0──標準狀況的大氣壓力，101.3kPa；P──采樣時的大氣壓力，kPa；ｔ──采樣時的空氣溫度，℃。結(jié)果計算結(jié)果計算16結(jié)果計算空氣中的二氧化硫濃度計算用二氧化硫標準溶液制備標準曲線時，用式(2)計算樣品濃度。C=（A-A0）×Bs/V0×D................................(2)式中:c──二氧化硫的濃度，mg/m3；A──樣品的吸光度；A0──試劑空白吸光度；Bs──計算因子，μg/（m3·吸光度）。結(jié)果計算空氣中的二氧化硫濃度計算17結(jié)果計算用二氧化硫標準氣制備標準曲線時，用式(3)計算樣品濃度。C=（A-A0）×Bg/1000...................................(3)式中:c──二氧化硫濃度，mg/m3；A──樣品吸光度；A0──試劑空白吸光度；Bs──計算因子，μg/（m3·吸光度）。結(jié)果計算用二氧化硫標準氣制備標準曲線時，用式(3)計算樣品濃18分析方法精密度與準確度的計算精密度與準確度方法的重現(xiàn)性:用標準溶液制備標準曲線時，各濃度點征稿測定的平均相對標準偏差為4.5％；5μg/10mL的標準樣品，重復測定的相對標準偏差小于5％；標準氣的濃度為100～200μg/m3時，測定值與標準值的相對誤差小于20％。樣品加標回收率為101％(n＝13)。分析方法精密度與準確度的計算精密度與準確度19分析方法的靈敏度、檢出下限與測定范圍靈敏度10mL吸收液中含有1μg二氧化硫應有0.035±0.003吸光度。檢出下限檢出下限為0.3μg/10mL(按與吸光度0.01相對應的濃度計)。若采樣體積為20L時，則最低檢出濃度為0.015mg/m3；當用50mL吸收液，24h采樣體積為300L，取10mL樣品溶液測定時，最低檢出濃度0.005mg/m3測定范圍測定范圍為104mL樣品溶液中含0.3～20μg二氧化硫。若采樣體積為20mL時，則可測濃度范圍為0.015～1mg/m3。。分析方法的靈敏度、檢出下限與測定范圍靈敏度20分析方法的干擾與排除干擾吸收排除空氣中一般濃度水平的某些重金屬臭氧、氮氧化物不干擾本法測定。當10mL樣品溶液中含有1μgMn2+或0.3μg以上Cr6+時，對本方法測定有負干擾。加入環(huán)已二胺四乙酸二鈉（簡稱CDTA）可消除2μg/10mL濃度的Mn2＋的干擾；增大本方法中的加堿量（如加2.0mol/L的氫氧化鈉溶液1.5mL）可消除1μg/10mL濃度的Cr6+的干擾。為減少Cr6+的干擾，本方法所用的所有玻璃器皿不得用鉻酸洗液處理而應采用10％的鹽酸溶液浸泡處理后洗滌晾干使用。分析方法的干擾與排除干擾吸收排除21分析方法注意事項注意事項本方法克服了四氯汞鹽吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法對顯色溫度的嚴格要求，適宜的顯色溫度范圍較寬(15～25℃)，可根據(jù)室溫加以選擇。但樣品應與標準曲線在同一溫度、時間條件下顯色測定。當采樣區(qū)域大氣中錳含量較高時，吸收液應按以下步驟配制。分析方法注意事項注意事項22分析方法注意事項0.05mol/L環(huán)已二胺四乙酸二鈉溶液:稱取1.82g反式-1.2環(huán)已二胺四乙酸〔(tans-1，2-Cyclohexylenedinitrilo)tetraaceticacid，以下簡稱CDTA〕溶解于5.0mL2mol/L氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至100mL。0.001mol/LCDTA應用液:將0.05mol/L的CDTA溶液稀釋50倍。工作溶液:使用時將吸收液貯備液(4.1.1)和CDTA應用液1:1混合，混合液再用水稀釋5倍。分析方法注意事項0.05mol/L環(huán)已二胺四乙酸二鈉溶液:稱23補充件鹽酸副玫瑰苯胺的純化A1取正丁醇和1.0mol/L鹽酸溶液各500mL，放入1000mL分液漏中，振搖3～5min，使其互溶達到平衡，分離備用。A2稱取0.125g鹽酸副玫瑰苯胺(簡稱PRA，C19H18N3Cl·3HCl)，放入100mL燒杯中，加50mL平衡過的1.0mol/L鹽酸溶液，完全溶解后移入250mL分液漏斗中。A3用80mL平衡過的正丁醇分數(shù)次洗燒杯，洗滌液并入同一分液漏斗中，振搖3min，靜置分層。補充件鹽酸副玫瑰苯胺的純化24補充件A4下層水相放入另一250mL分液漏斗中，再加40mL平衡過的正丁醇，依上法反復提取8～10次后，將水相濾入50mL容量瓶中，用1.0mol/L鹽酸溶液稀釋至刻度，搖勻。此PRA貯備液為橙黃色。A5貯備液純度檢驗A5.1PRA溶液在乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中，于波長540nm處有最大吸收峰。吸取刻貯備液1mL，用水稀釋至100mL。取此稀釋液5mL于50mL容量瓶中，加1.0mol/L乙酸-乙酸鈉緩沖液5mL，用水稀釋至刻度，1h后，測定吸收峰。A5.2用0.25％PRA貯備液按3.4.4配制的0.025％PRA工作液，作試劑空白測定（見7.1），吸光度不超過表A1中的限值:補充件A4下層水相放入另一250mL分液漏斗中，再加4025補充件表A1不同溫度下吸光度的限值溫度吸光度溫度吸光度溫度吸光值溫度吸光值10℃0.03200.04250.05300.06二氧化硫標準溶液中二氧化硫濃度的標定方法見GB8913附錄B。補充件表A1不同溫度下吸光度的限值262、水質(zhì)總有機碳(TOC)的測定

非色散紅外線吸收法waterquality—DeterminationofTOCbynondispersive

infraredabsorptionmethod2、水質(zhì)總有機碳(TOC)的測定27分析方法內(nèi)容和適用范圍本標準參照采用國際標準ISO8245—1987《水質(zhì)——總有機碳(TOC)的測定——導則》。主題內(nèi)容和適用范圍本標準規(guī)定了測定地面水中總有機碳的非色散紅外線吸收法。測定范圍

本標準適用于地面水中總有機碳的測定，測定濃度范圍為0.5～60mg／L，檢測下限為0.5mg／L。分析方法內(nèi)容和適用范圍本標準參照采用國際標準ISO824528分析原理分析測定原理差減法測定總有機碳

將試樣連同凈化空氣(干燥并除去二氧化碳)分別導入高溫燃燒管(900℃)和低溫反應管(160℃)中，經(jīng)高溫燃燒管的水樣受高溫催化氧化，使有機化合物和無機碳酸鹽均轉(zhuǎn)化成為二氧化碳，經(jīng)低溫反應管的水樣受酸化而使無機碳酸鹽分解成二氧化碳。其所生成的二氧化碳依次引入非色散紅外線檢測器。由于一定波長的紅外線被二氧化碳選擇吸收，在一定濃度范圍內(nèi)二氧化碳對紅外線吸收的強度與二氧化碳的濃度成正比，故可對水樣總碳(TC)無機碳(IC)進行定量測定。

總碳與無機碳的差值，即為總有機碳。直接法測定總有機碳

將水樣酸比后曝氣，將無機碳酸鹽分解生成二氧化碳驅(qū)除、再注入高溫燃燒管中，可直接測定總有機碳。分析原理分析測定原理29分析方法的干擾干擾

地面水中常見共存離子超過下列含量(mg／L)時，對測定有干擾，應作適當?shù)那疤幚?，以消除對測定的干擾影響：SO42－400；Cl－400：NO3－100；PO43－100；S2－100。水樣含大顆粒懸浮物時，由于受水樣注射器針孔的限制，測定結(jié)果往往不包括全部顆粒態(tài)有機碳。分析方法的干擾干擾

地面水中常見共存離子超過下列含量(mg／30分析方法試驗條件分析用試劑

除另有說明外，均為分析純試劑，所用水均為無二氧化碳蒸餾水。無二氧化碳蒸餾水：將重蒸餾水在燒杯中煮沸蒸發(fā)(蒸發(fā)量10％)稍冷，裝入插有堿石灰管的下口瓶中備用。鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)：優(yōu)質(zhì)純。

無水碳酸鈉(Na2CO3)：優(yōu)質(zhì)純。

碳酸氫鈉(NaHCO3)優(yōu)質(zhì)純，存放于干燥器中。

有機碳標準貯備溶液：C＝400mg／L。

稱取鄰苯二甲酸氫鉀(3.2)(預先在110～120℃干燥2h，置于干燥器中冷卻至室溫)0.8500g，溶解于水(3.1)中，移入1000mL容量瓶內(nèi)，用水(3.1)稀釋至標線，混勻，在低溫(4℃)冷藏條件下可保存48d。

分析方法試驗條件分析用試劑

除另有說明外，均為分析純試劑，所31分析方法試驗條件有機碳標準溶液：c＝80mg／L。準確吸取10.00mL有機碳標準溶液，置于50mL容量瓶內(nèi)，用水(3.1)稀釋至標線混勻。此溶液用時現(xiàn)配。

無機碳標準貯備溶液：c＝400mg／L。稱取碳酸氫鈉(預先在干燥器中干燥)1.400g和無水碳酸鈉(預先在105℃干燥2h，置于干燥器中，冷卻至室溫)1.770g，溶解于水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶內(nèi)，用水稀釋至標線，混勻。

無機碳標準溶液：c＝80mg／L。

準確吸取10.00mL無機碳標準貯備溶液，置于50mL容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻。此溶液用時現(xiàn)配。

分析方法試驗條件有機碳標準溶液：c＝80mg／L。準確吸取32分析方法試驗條件儀器

一般實驗室儀器及：

非色散紅外吸收TOC分析儀。工作條件：

環(huán)境溫度：5～35℃。

工作電壓：儀器額定電壓，交流電。

總碳燃燒管溫度選定：900℃；無機碳反應管溫度控制：160±5℃。

載氣流量；180mL／min。

單筆記錄儀：與儀器匹配。工作條件：

工作電壓：儀器額定電壓，直流電。

記錄紙速：2.5mm／min。

微量注射器：50.00μL。

具塞比色管：10mL。

分析方法試驗條件儀器

一般實驗室儀器及：

非色散紅外吸收TO33分析過程與過程采樣及樣品

水樣采集后，必須貯存于棕色玻璃瓶中。

常溫下水樣可保存24h，如不能及時分析，水樣可加硫酸將其pH調(diào)至≤2，于4℃冷藏，可保存7d。

操作步驟

儀器的調(diào)試

按說明書調(diào)試TOC分析儀(4.1)及記錄儀(4.2)；選擇好靈敏度、測量范圍檔、總碳燃燒管溫度及載氣流量，儀器通電預熱2h，至紅外線分析儀的輸出，記錄儀上的基線趨于穩(wěn)定。

分析過程與過程采樣及樣品

水樣采集后，必須貯存于棕色玻璃瓶中34干擾的排除方法干擾的排除

水樣中常見共存離子含量超過干擾允許值時，會影響紅外線的吸收。這種情況下，必須用無二氧化碳蒸餾水稀釋水樣，至諸共存離子含量低于其干擾允許濃度后，再行分析。干擾的排除方法干擾的排除

水樣中常見共存離子含量超過干擾允許35進樣方法進樣

差減測定法

經(jīng)酸比的水樣，在測定前應以氫氧化鈉溶液中和至中性，用50.00μL微量注射器分別準確吸取混勻的水樣20.9μg，依次注入總碳燃燒管和無機碳反應管，測定記錄儀上出現(xiàn)的相應的吸收峰峰高。直接測定法將已酸化的約25mL水樣移入50mL燒杯中，在磁力攪拌器上劇烈攪拌幾分鐘或向燒杯中通入無二氧化碳的氮氣，以除去無機碳。吸取20μL經(jīng)除去無機碳的水樣注入總碳燃燒管，測量記錄儀上出現(xiàn)的吸收峰峰高。

空白試驗

按所述步驟進行空白試驗，用20.0μL水代替試樣。進樣方法進樣

差減測定法

經(jīng)酸比的水樣，在測定前應以氫氧化鈉36校準曲線的繪制校準

校準曲線的繪制：

在一組七個10mL具塞比色管中，分別加入0.00，0.50，1.50.3.00，4.50，6.00及7.50mL有機碳標準溶液(3.6)、無機碳標準溶液(3.8)，用蒸餾水(3.1)稀釋至標線，混勻。配制成0.0，4.0，12.0，24.0，36.0，48.0及60.0mg／L的有機碳和無機碳標準系列溶液。然后按6.3敘述的步驟操作。從測得的標準系列溶液吸收峰峰高，減去空白試驗吸收峰峰高，得校正吸收峰峰高，由標準系列溶液濃度與對應的校正吸收峰峰高繪制有機碳和無機碳校準曲線。亦可按線性回歸方程的方法，計算出校準曲線的直線回歸方程。校準曲線的繪制校準

校準曲線的繪制：

在一組七個10mL具塞37分析結(jié)果的計算分析結(jié)果表述

計算方法

差減測定法

根據(jù)所測試樣吸收峰峰高，減去空白試驗吸收峰峰高的校正值，從校準曲線上查得或由校準曲線回歸方程算得總碳(TC，mg／L)和無機碳(IC，mg／L)值，總碳與無機碳之差值，即為樣品總有機碳(TOC，mg／L)的濃度：

TOC(mg／L)＝TC(mg／L)－IC(mg／L)

分析結(jié)果的計算分析結(jié)果表述

計算方法

差減測定法

根據(jù)所測試38分析結(jié)果的計算直接測定法

根據(jù)所測試樣吸收峰峰高，減去空白試驗吸收峰峰高的校正值，從校準曲線上查得或由校準曲線回歸方程算得總碳(TC，mg／L)值，即為樣品總有機碳(TOC，mg／L)的濃度：

TOC(mg／L)＝TC(mg／L)

進樣體積為20.0μL，其結(jié)果以一位小數(shù)表示。

分析結(jié)果的計算直接測定法

根據(jù)所測試樣吸收峰峰高，減去空白試39分析方法的精密度和準確度精密度和準確度

取平行雙樣測定結(jié)果(相對偏差小于10％)的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。

四個實驗室測定含TOC10.8mg／L的統(tǒng)一分發(fā)標準溶液按6.3條步驟測定結(jié)果如下：

重復性：實驗室內(nèi)相對標準偏差為2.1％。

再現(xiàn)性；實驗室間相對標準偏差為2.9％。

準確度：相對誤差為1.9％。

分析方法的精密度和準確度精密度和準確度

取平行雙樣測定結(jié)果(40分析方法的精密度和準確度四個實驗室測定含TOC39.8mg／L的統(tǒng)一分發(fā)標準溶液按上述步驟測定結(jié)果如下：

重復性：實驗室內(nèi)相對標準偏差為0.8％。

再現(xiàn)性：實驗空間相對標準偏差為0.8％。

準確度：相對誤差為4.3％。

分析方法的精密度和準確度四個實驗室測定含TOC39.8mg41附錄附錄A本標準一般說明

(參考件)

A1按儀器廠家說明書規(guī)定，定期更換二氧化碳吸收劑，高溫燃燒管中的催比劑和低溫反應管中的分解劑等。

A2根據(jù)文獻報道；今地面水中無機碳含量遠高于總有機碳時，會影響有機碳的測定精度。從對含無機碳和有機碳的合成樣品(其中無機碳與總有機碳的倍數(shù)關(guān)系與我國南北方的某些地面水中的倍數(shù)關(guān)系相接近。一般為幾倍)進行的回收結(jié)果(95.9％－103.6％)表明，用差減法測定地面水中總有機碳，對測定精度的影響是可以接受的。

附錄附錄A本標準一般說明

(參考件)

A1按儀器廠家說明42附錄A3直接測定總有機碳的方法即將水樣酸比(pH＜4)后曝氣，使各種碳酸鹽分解生成二氧化碳而驅(qū)除后，再注入高溫燃燒管中，可直接測定總有機碳。但由于在曝氣過程中會造成水樣中揮發(fā)性有機物的損失而產(chǎn)生測定誤差。因此其測定結(jié)果只是不可吹出的有機碳。

附錄A3直接測定總有機碳的方法即將水樣酸比(pH＜4)后曝433、中子活化分析測定牛奶中的有機鹵族化合物

3、中子活化分析測定牛奶中44中子活化分析原理中子活化分析，又稱儀器中子活化分析，是通過鑒別和測試式樣因輻照感生的放射性核素的特征輻射，進行元素和核素分析的放射分析化學方法?；罨治龅幕A(chǔ)是核反應，以中子或質(zhì)子照射試樣，引起反應，使之活化產(chǎn)生輻射能，用γ射線分光儀測定光譜，根據(jù)波峰分析確定試樣成分；根據(jù)輻射能的強弱進行定量分析。一般中子源由核動力裝置提供，質(zhì)子源采用回旋加速器或范德格拉夫式加速器。活化分析大體分為5個步驟，即：試樣和標準的制備、活化、放射化學分離、核輻射測量和數(shù)據(jù)處理。中子活化分析原理中子活化分析，又稱儀器中子活化分析，是通過鑒45中子活化分析原理中子是電中性的，所以當用中子輻照試樣時，中子與靶核之間不存在庫侖斥力，一般通過核力與核發(fā)生相互作用。核力是一種短程力，作用距離為10-13厘米，表現(xiàn)為極強的吸引力。中子接近靶核至10-13厘米時，由于核力作用，被靶核俘獲，形成復合核。復合核一般處于激發(fā)態(tài)（用*表示）,壽命為10-12～10-16秒，它通過各4種方式激發(fā)，可用下式表示：中子活化分析原理中子是電中性的，所以當用中子輻照試樣時，中子46中子活化分析原理中子與靶核碰撞時，有三種作用方式：①彈性散射，靶核與中子的動能之和在散射作用前后不變，這種作用方式無法應用于活化分析；②非彈性散射，若靶核與中子的動能之和在作用前后不等，則該能量差導致復合核的激發(fā)，引起非彈性散射，此時生成核為靶核的同質(zhì)異能素，一些同質(zhì)異能素的特征輻射可通過探測器測定，這種作用方式可用于活化分析；③核反應，若靶核俘獲中子形成復合核后放出光子，則被稱為中子俘獲反應，即(n,γ)反應，這就是中子活化分析利用的主要反應，此外(n,2n)、(n,p)、(n,a)和(n,f)等反應也可用于中子活化分析。

中子活化分析原理中子與靶核碰撞時，有三種作用方式：①彈性散射47中子活化分析原理中子輻照試樣所產(chǎn)生的放射性活度取決于下列因素：①試樣中該元素含量的多少，嚴格地講，是產(chǎn)生核反應元素的某一同位素含量的多少；②輻照中子的注量；③待測元素或其某一同位素對中子的活化截面；④輻照時間等。中子活化分析原理中子輻照試樣所產(chǎn)生的放射性活度取決于下列因素48中子活化分析-特點NAA法特別適合考古學中的元素分析。它與其他元素分析法相比較，有許多優(yōu)點：其一，靈敏度高，準確度、精確度高。NAA法對周期表中80%以上的元素的靈敏度都很高，一般可達10-6-10-12g，其精度一般在±5%。其二，多元素分析，它可對一個樣品同時給出幾十種元素的含量，尤其是微量元素和痕量元素，能同時提供樣品內(nèi)部和表層的信息，突破了許多技術(shù)限于表面分析的缺點。第三，樣量少，屬于非破壞性分析，不易沾污和不受試劑空白的影響。還有儀器結(jié)構(gòu)簡單，操作方便，分析速度快。它適合同類文物標本的快速批量自動分析，其缺點是檢測不到不能被中子活化的元素及含量，半衰期短的元素也無法測量。此外，探測儀器也較昂貴。中子活化分析-特點NAA法特別適合考古學中的元素分析。它與其49中子活化分析-特點中子活化分析亦存在一些缺點如下：1、一般情況下，只能給出元素的含量，不能測定元素的化學形態(tài)及其結(jié)構(gòu)。2、靈敏度因元素而異，且變化很大。例如，中子活化分析對鉛的靈敏度很差而對錳、金等元素的靈敏度很高，可相差達10個數(shù)量級。3、由于核衰變及其計數(shù)的統(tǒng)計性，致使中子活化分析法存在的獨特的分析誤差。誤差的減少與樣品量的增加不成線性關(guān)系。中子活化分析-特點中子活化分析亦存在一些缺點如下：50中子活化分析-發(fā)展趨勢①從單純的元素分析擴展到化學狀態(tài)的測定:隨著中子活化分析應用領(lǐng)域的擴大,不僅需要測定樣品中元素的含量，而且還要求深入研究元素的分布和狀態(tài)。例如,在環(huán)境科學研究中分析水中痕量元素時,增加超過濾法前處理，將水樣分解成低分子量組分、膠體、假膠體和顆粒物，再用中子活化法分別測定處于不同狀態(tài)的元素含量。②瞬發(fā)分析的應用：常規(guī)中子活化分析無法利用核反應截面高而生成穩(wěn)定核素的核反應，例如113Cd(n,γ)114Cd(反應截面為2×104靶)；而瞬發(fā)γ射線中子活化分析卻能夠克服這一困難。應用瞬發(fā)法可以測定河流沉積物中的硅、硫、銅、鎘和汞等元素，這些都是常規(guī)中子活化分析很難測定的元素。中子活化分析-發(fā)展趨勢①從單純的元素分析擴展到化學狀態(tài)的測定51中子活化分析-發(fā)展趨勢③計算機的廣泛應用:70年代以來，中子活化分析的樣品日趨復雜,例如，環(huán)境科學中的大氣顆粒物，生命科學中的生物組織，地球化學中的隕石，考古學中的陶、瓷器等，都要求同時提供數(shù)百個樣品中的幾十種元素的含量。計算機與自動活化分析裝置配合使用，可以控制照射時間、冷卻時間、計數(shù)時間，控制樣品的輸運、分析操作以及數(shù)據(jù)處理等。中子活化分析-發(fā)展趨勢③計算機的廣泛應用:70年代以來，中子52有機鹵族化合物的分析方法及特點由于有機鹵族化合物污染的普遍性和突出的“三致”作用(致癌、致突變、致畸形),有機鹵族化合物的環(huán)境行為一直是環(huán)境化學的研究熱點,也是世界各國重點控制的污染物。有機鹵族化合物的分析測定一直由色譜完成,但由于該類化合物有成千上萬種,色譜分析不可能對樣品中的所有有機鹵族化合物進行定性和定量分析。有研究表明:色譜分析結(jié)果只占實際污染水平的1%～26%,并不能準確反映有機鹵族化合物的總體污染水平。有機鹵族化合物的分析方法及特點由于有機鹵族化合物污染的普遍性53有機鹵族化合物的中子活化分析試劑與儀器試劑與儀器丙酮(重蒸),環(huán)己烷(重蒸),濃硫酸,無水硫酸鈉(650℃,4h),六六六和滴滴涕標樣。HP5890氣相色譜儀(HP公司),高純鍺探測器及多道分析儀(美國Ortec公司)。有機鹵族化合物的中子活化分析試劑與儀器試劑與儀器丙酮(重蒸54樣品處理萃取和凈化樣品前處理在分析牛奶中有機氯農(nóng)藥的國家標準基礎(chǔ)上加以改進。量取牛奶樣品100mL于500mL分液漏斗中,加入(1+1)丙酮2環(huán)己烷混合液200mL,振搖5min,分層后棄去下層溶液。向上述提取液中加入濃硫酸10mL,輕輕振搖,分層后棄去下層溶液。重復凈化操作至下層無色。樣品處理萃取和凈化樣品前處理在分析牛奶中有機氯農(nóng)藥的國家標55樣品處理用2%硫酸鈉溶液洗滌2次,再用1%KNO3溶液洗滌有機相3次。將有機相經(jīng)盛有約15g無水硫酸鈉的漏斗濾入圓底燒瓶中,用20mL環(huán)己烷洗滌分液漏斗,合并濾液和洗滌液,濃縮至2mL,供中子活化和氣相色譜分析。樣品處理用2%硫酸鈉溶液洗滌2次,再用1%KNO356中子活化分析條件中子活化分析