儀器分析 第二章 分子吸光分析法

儀器分析課件第二章分子吸光分析法第1頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月第一節(jié) 紫外-可見分子吸收光譜法一概述(一)、分子吸收光譜分析的發(fā)展概況紫外-可見-紅外目視比色-光電比色-分光光度光聲光譜-長(zhǎng)光程吸收光譜-傳感器(二)、分子吸收光譜的分類和特征紫外-可見 電子光譜 Ee=1-20eV紅外 振動(dòng)光譜 0.05-1遠(yuǎn)紅外 轉(zhuǎn)動(dòng)光譜 0.005-0.05第2頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月abcRoRoRoVoV1EoE1E電子能級(jí)V振動(dòng)能級(jí)R轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)第3頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月A/nmHCNNNNCH對(duì)稱四嗪水中環(huán)己烷中蒸汽中500 555分子的電子光譜的特點(diǎn)：在波長(zhǎng)范圍內(nèi)按一定強(qiáng)度分布的譜帶—帶光譜波長(zhǎng)位于紫外-可見區(qū)第4頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月可進(jìn)行分子的定性和定量分析可用于一些物理化學(xué)常數(shù)的測(cè)定（如平衡常數(shù)等）儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、價(jià)格便宜應(yīng)用范圍廣泛（無機(jī)離子、有機(jī)化合物、生物大分子分析等）3、分子吸收光譜的特點(diǎn)第5頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月(一)、吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)1、有機(jī)化合物的吸收光譜根據(jù)分子軌道理論，分子中的電子軌道有n、和三種**n二紫外-可見分子吸收光譜的理論基礎(chǔ)反鍵軌道非鍵軌道成鍵軌道第6頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月*躍遷能量很大吸收光譜在真空紫外區(qū)多為飽和烴甲烷 125nm乙烷 135nm第7頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月n*躍遷所需能量小于*躍遷（150-250nm）含有未共用電子對(duì)（n電子）原子的飽和化合物都可發(fā)生躍遷的摩爾吸光系數(shù)比較小，一般在100-3000L/molcm化合物 max maxH2O 167 1480CH3OH 184 150CH3Cl 173 200(CH3)2O 184 2520第8頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月*和n*躍遷*和n*躍遷能量低（>200nm）含有不飽和鍵的有機(jī)分子易發(fā)生這類躍遷C=CC=C;N=N;C=O有機(jī)化合物的紫外-可見吸收光譜分析多以這兩類躍遷為基礎(chǔ)*比n*躍遷幾率大100-1000倍*躍遷吸收強(qiáng)，~104n*躍遷吸收弱，500第9頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月生色團(tuán)—— 含有鍵不飽和官能團(tuán)助色團(tuán)—— 基團(tuán)本身無色，但能增強(qiáng)生色團(tuán)顏色 為含有n電子，且能與電子作用， 產(chǎn)生n共軛184204254270苯（*）苯酚（—OH為助色團(tuán)）A/nm第10頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月第11頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月2、無機(jī)化合物的吸收光譜d-d電子躍遷 絕大多數(shù)過渡金屬離子都具有未充滿的d軌道，按照晶體場(chǎng)理論，當(dāng)它們?cè)谌芤褐信c水或其它配體生成配合物時(shí)，受配體配位場(chǎng)的影響，原來能量相同的d軌道發(fā)生能級(jí)分裂，產(chǎn)生d-d電子躍遷。 配體配位場(chǎng)越強(qiáng)，d軌道分裂能越大，吸收波長(zhǎng)越短。（f-f躍遷與此類似）沒有配位場(chǎng) 八面體配位場(chǎng)dxydxxdyzdx2dx2-y2E第12頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月例如： H2O配位場(chǎng)<NH3配位場(chǎng)Cu2+—水合離子 794nm 淺藍(lán)色Cu2+—氨合離子 663nm 深藍(lán)色第13頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月電荷轉(zhuǎn)移躍遷電子接受體 電子給予體配合物中一方電子向主要屬于另一方的軌道躍遷 電荷轉(zhuǎn)移躍遷的摩爾吸光系數(shù)都很大（10000以上），因此利用配合物可建立靈敏的分析方法。例如 Fe（III）-SCN配合物第14頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月金屬離子影響下的配體*躍遷 金屬離子與有機(jī)物配合后使配體的共軛結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，導(dǎo)致吸收光譜藍(lán)移或紅移。偶氮氯瞵III偶氮氯瞵III—U（VI）配合物500600700/nmA第15頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月小結(jié)：分子結(jié)構(gòu)——光譜特征——定性分析

不同結(jié)構(gòu)的分子由于共軛程度不同，分子吸收的特征不同；相同共軛結(jié)構(gòu)的分子骨架，因助色團(tuán)的加入或改變，導(dǎo)致光譜位移和吸收系數(shù)變化；相同配體，因過渡金屬離子不同，導(dǎo)致配位場(chǎng)的變化或電荷轉(zhuǎn)移躍遷，或配體共軛結(jié)構(gòu)的變化，光譜發(fā)生變化第16頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月IoIbSdx(二)、吸收定律（定量分析的基礎(chǔ)）第17頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月IxdIxdIxIx吸收光強(qiáng)入射光強(qiáng)吸收率任一截面的吸收率第18頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月adnds=adn截面為S的區(qū)域內(nèi)俘獲光的有效面積從分子吸收的角度考慮第19頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月因此俘獲光的幾率應(yīng)為：第20頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月a1dn1dn2dn3a3a2ds=a1dn1+a2dn2+a3dn3第21頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月第22頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月第23頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月令i=0.4343NaiAi=ibci

如果吸光介質(zhì)內(nèi)只有一種吸光分子第24頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月A=bc定量分析的依據(jù)(三)、吸收定律的適用性與限制1、吸收定律具有加和性，即第25頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月12A1A2A2、吸收定律只適合單色光第26頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月設(shè)第27頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月第28頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月當(dāng)1=2=當(dāng)時(shí)，出現(xiàn)偏離第29頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月AC011+2第30頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月特別是存在非吸收線(或吸收很小,雜散光)和濃度較大時(shí)，I變的很小， I<<i=常數(shù)第31頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月AiI0第32頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月350 380CrO42-Cr2O72-/nmA03、吸收定律因化學(xué)反應(yīng)而偏離 因解離等原因，被測(cè)物并不都以對(duì)特定頻率輻射吸收有效的形態(tài)存在，導(dǎo)致吸收定律的偏離。第33頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月(四)、紫外-可見吸收光譜的靈敏度=0.4343Naiai=1×10-15cm2N=6.02×1023因?yàn)? 為摩爾吸光系數(shù)

ai的單位是cm2（cm3是ml,變成L除1000）所以=0.4343Nai

=

0.4343×6.02×1023×1×10-15/1000

=105第34頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月若1%吸收 A=0.0044 b=1 C=A0.0044b100000==4.4×10-8(M)此即為方法的理論靈敏度第35頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月三 紫外-可見分光光度計(jì)(一)、基本結(jié)構(gòu)光源單色器狹縫樣品室檢測(cè)器第36頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月討論：與原子吸收光譜儀比較：光源的單色性單色器樣品室檢測(cè)器第37頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月1、光源鎢絲燈鹵鎢燈氫燈和氘燈山氣燈100400800 14810m山氣燈鎢絲燈相對(duì)輻射功率第38頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月D2燈H2燈200 250300/nm相對(duì)輻射功率第39頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月2、單色器光柵——棱鏡 與原子吸收要求類似3、檢測(cè)器光電被增管—CCD第40頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月4、樣品室1cm5cm石英——玻璃第41頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月(二)、紫外-可見分光光度計(jì)1、單光束儀器HW紅藍(lán)S1S2第42頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月單光束儀器的缺點(diǎn)：操作麻煩： 空白——IO樣品——I任一波長(zhǎng)不能進(jìn)行吸收光譜的自動(dòng)掃描光源不穩(wěn)定性影響測(cè)量精密度第43頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月2、雙光束儀器IOI第44頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月雙光束儀器的特點(diǎn)和不足：測(cè)量方便，不需要更換吸收池補(bǔ)償了儀器不穩(wěn)定性的影響實(shí)現(xiàn)了快速自動(dòng)吸收光譜掃描不能消除試液的背景成分吸收干擾第45頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月3、雙波長(zhǎng)儀器切光器12第46頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月/nmA0200300400待測(cè)成分干擾成分12第47頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月(1)消除光譜重疊干擾A1=Aa1+Ai1

A2=Aa2+Ai2

Ai1=Ai2

A=Aa2-Aa1=（a1-a2）bCa消除了共存組分的干擾第48頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月雙波長(zhǎng)儀器能否消除背景干擾？A1=lgI0/I1=1bC+AbA2=lgI0/I2=2bC+Ab式中Ab為背景吸收或干擾物質(zhì)的吸收若波長(zhǎng)選擇合適，1和2處

Ab相同第49頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月則A=lgI1/I2=（1-2）bC因此測(cè)量?jī)刹ㄩL(zhǎng)吸光度之差，就消除了背景吸收的干擾。第50頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月(3)進(jìn)行導(dǎo)數(shù)光譜測(cè)定AAA=bCdAd=bCdd（1）靈敏度取決于d/d，拐點(diǎn)d/d最大，靈敏度最高；（2）d/d=0為吸收曲線極大值；（3）兩個(gè)重疊度很大的曲線的導(dǎo)數(shù)曲線有可能區(qū)別開。第51頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月/nmA第52頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月/nmA0200300400123（4）多組分混合物中各組分分別測(cè)定 ——多波長(zhǎng)分光光度法第53頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月A1=11C1+12C2+13C3

A2=21C1+22C2+23C3A3=31C1+32C2+33C3ij為在波長(zhǎng)i測(cè)定組分j的摩爾吸光系數(shù)Ai為在波長(zhǎng)i測(cè)得該體系的總吸光度解上聯(lián)立方程可求出待測(cè)物濃度C1、C2、C3第54頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月(一)、絡(luò)和物組成的測(cè)定摩爾比率法等摩爾系列法斜率比法平衡移動(dòng)法四 紫外-可見分光光度法的應(yīng)用定性分析與定量分析（略）第55頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月摩爾比率法測(cè)定絡(luò)和比：mM+nRMmRn配制：不同CR/CM的系列溶液：如CR/CM=1，2，3，……n分別測(cè)吸光度：A1,A2,A3……An,作A~CR/CM曲線第56頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月ACR/CM0D絡(luò)和比M未被完全絡(luò)和有過量的RA0A’第57頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月若絡(luò)合物穩(wěn)定性差，絡(luò)合物解離使吸光度下降，轉(zhuǎn)折不明顯，據(jù)此可以測(cè)定絡(luò)合物不穩(wěn)定常數(shù)。設(shè)：絡(luò)合物解離度為，不解離時(shí)轉(zhuǎn)折處濃度為CCMmRn=(1-)CCM=mCCR=nC則絡(luò)合物不穩(wěn)定常數(shù)為第58頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月=A0-A’A0K=[M]m[R]n(mC)m(nC)nmmnnm+nCm+n-1[MmRn](1-)C1-==第59頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月(二)、酸堿離解常數(shù)的測(cè)定HBH++B-Ka=[H+][B-][HB](1)pKa=pH+lg[HB][B-]設(shè)：b=1cmA=AHB+AB-第60頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月A=HB（c-[B-])+B-[B-]=HBc+[B-](B--

HB)[HB]=B-c-AB--HB同樣由（2）得：A=HB[HB]+B-(c-[HB])=B-c+[HB](HB-B-)[B-]=HBA-HB

cB--則：A=AHB+AB-=HB[HB]+B-[B-](2)(3)(4)將（3）（4）代入（1）中：Ka=[H+][B-][HB]C=[HB]+[B-]第61頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月Ka=[H+](A-HB

c)B-c-AAHB=HBcAB-=B-c定義：A-AHBKa=[H+]AB--ApKa=pH+lgA-AHBAB--A第62頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月(三)、測(cè)量誤差第63頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月第64頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月00.20.40.60.81.0相對(duì)誤差T第65頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月第66頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月只有當(dāng)則測(cè)量誤差最小，此時(shí)-logT=loge=0.434=A即吸光度為0.434時(shí)，濃度測(cè)量才具有最小相對(duì)誤差。第67頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月(四)、紫外-可見分子吸收光譜的發(fā)展1、光聲光譜激光光源吸收池光聲傳感器記錄裝置不僅可用于液體樣品、也可用于固體樣品第68頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月2、長(zhǎng)光程紫外-可見分光光度計(jì)激光光源吸收池記錄裝置第69頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月雙叉光纖光導(dǎo)纖維傳感器第70頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月第二節(jié) 紅外吸收光譜法一 概述紅外光譜的歷史1800年英國科學(xué)家赫謝爾發(fā)現(xiàn)紅外線1936年世界第一臺(tái)棱鏡分光單光束紅外光譜儀制成1946年制成雙光束紅外光譜儀60年代制成以光柵為色散元件的第二代紅外光譜儀70年代制成傅立葉變換紅外光譜儀，使掃描速度大大提高70年代末，出現(xiàn)了激光紅外光譜儀，共聚焦顯微紅外光譜儀等第71頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月2.紅外光譜的范圍200nm 400nm 780nm 1000um近紫外可見紅外0.78um2.5um50um1000um中紅外區(qū)遠(yuǎn)紅外區(qū)近紅外區(qū)第72頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月例如波數(shù)/cm-1第73頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月第74頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月3.紅外光譜的特點(diǎn)每種化合物均有紅外吸收，有機(jī)化合物的紅外光譜能提供豐富的結(jié)構(gòu)信息任何氣態(tài)、液態(tài)和固態(tài)樣品均可進(jìn)行紅外光譜測(cè)定，這是其它儀器分析方法難以做到的常規(guī)紅外光譜儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，價(jià)格不貴樣品用量少，可達(dá)微克量級(jí)紅外光譜主要用于定性分析但也可用于定量分析第75頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月 定性:紅外光譜最重要的應(yīng)用是中紅外區(qū)有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)鑒定。通過與標(biāo)準(zhǔn)譜圖比較，可以確定化合物的結(jié)構(gòu)；對(duì)于未知樣品，通過官能團(tuán)、順反異構(gòu)、取代基位置、氫鍵結(jié)合以及絡(luò)合物的形成等結(jié)構(gòu)信息可以推測(cè)結(jié)構(gòu)。 定量:近年來紅外光譜的定量分析應(yīng)用也有不少報(bào)道,尤其是近紅外、遠(yuǎn)紅外區(qū)的研究報(bào)告在增加。如近紅外區(qū)用于含有與C，N，O等原子相連基團(tuán)化合物的定量；遠(yuǎn)紅外區(qū)用于無機(jī)化合物研究等。 紅外光譜還可作為色譜檢測(cè)器。第76頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月二 紅外光譜的理論基礎(chǔ)C-光速K-鍵力常數(shù)u-折合質(zhì)量m1m2 紅外光譜產(chǎn)生于分子的振動(dòng).從經(jīng)典力學(xué)的觀點(diǎn)，采用諧振子模型來研究雙原子分子的振動(dòng)，即化學(xué)鍵相當(dāng)于無質(zhì)量的彈簧，它連接兩個(gè)剛性小球，它們的質(zhì)量分別等于兩個(gè)原子的質(zhì)量。(一)、紅外吸收與分子結(jié)構(gòu)1.雙原子分子的振動(dòng)根據(jù)虎克定律：第77頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月C-C C=C C=CK4-6x10-5 8-12x10-5 12-20x10-5g/s2V1190 1683 2062cm-1C-C C-HV 1190 2920cm-1 同類原子組成的化學(xué)鍵，力常數(shù)越大，振動(dòng)頻率越大。 對(duì)相同化學(xué)鍵的基團(tuán)，波數(shù)與相對(duì)原子質(zhì)量成反比。第78頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月 實(shí)際上在一個(gè)分子中，基團(tuán)與基團(tuán)之間，化學(xué)鍵之間都會(huì)相互影響，因此，振動(dòng)頻率不僅決定于化學(xué)鍵兩端的原子質(zhì)量和鍵力常數(shù)，還與內(nèi)部結(jié)構(gòu)和外部因素（化學(xué)環(huán)境）有關(guān)。 由于原子的種類和化學(xué)鍵的性質(zhì)不同，以及各化學(xué)鍵所處的環(huán)境不同，導(dǎo)致不同化合物的吸收光譜具有各自的特征，據(jù)此可以對(duì)化合物進(jìn)行定性分析。第79頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月2、多原子分子的振動(dòng)分為伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng)，見示意圖。一個(gè)由n個(gè)原子組成的分子其運(yùn)動(dòng)自由度應(yīng)該等于各原子運(yùn)動(dòng)自由度的和。一個(gè)原子在空間的位置由三個(gè)坐標(biāo)確定，對(duì)于n個(gè)原子組成的分子，需用3n個(gè)坐標(biāo)確定，即分子有3n個(gè)自由度。但分子是整體，對(duì)于非直線型分子，分子繞其重心的轉(zhuǎn)動(dòng)有3個(gè)自由度，分子重心的平移運(yùn)動(dòng)又需要3個(gè)自由度，因此剩余的3n-6個(gè)自由度是分子的基本振動(dòng)數(shù)。而對(duì)于直線型分子，沿其鍵軸方向的轉(zhuǎn)動(dòng)不可能發(fā)生，轉(zhuǎn)動(dòng)只需要兩個(gè)自由度，分子基本振動(dòng)數(shù)為3n-5?；菊駝?dòng)又稱簡(jiǎn)正振動(dòng)。

第80頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月一般觀察到的振動(dòng)數(shù)要少于簡(jiǎn)正振動(dòng)，原因是：分子的對(duì)稱性。通常分子的對(duì)稱伸縮振動(dòng)無紅外活性。兩個(gè)或多個(gè)振動(dòng)的能量相同時(shí)，產(chǎn)生簡(jiǎn)并。吸收強(qiáng)度很低時(shí)無法檢測(cè)。振動(dòng)能對(duì)應(yīng)的吸收波長(zhǎng)不在中紅外區(qū)。

實(shí)際由于一些振動(dòng)不產(chǎn)生紅外吸收，或吸收在中紅外區(qū)以外，有些振動(dòng)頻率很接近，不易分辨，因此化合物的紅外吸收峰數(shù)目小于（3n-6）。 分子在振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)過程中只有伴隨凈的偶極矩變化的鍵才有紅外活性。因?yàn)榉肿诱駝?dòng)伴隨偶極矩改變時(shí)，分子內(nèi)電荷分布變化會(huì)產(chǎn)生交變電場(chǎng)，當(dāng)其頻率與入射輻射電磁波頻率相等時(shí)才會(huì)產(chǎn)生紅外吸收。第81頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月 多原子分子的基本振動(dòng)引起的紅外吸收稱為基頻譜帶，實(shí)際上在紅外圖譜中，還可以看到基頻譜帶之外的吸收峰，包括：（1）倍頻譜帶——由基態(tài)躍遷至第二、第三激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的譜帶；（2）組合頻譜帶——兩個(gè)或兩個(gè)以上基頻之和或之差、或基頻與倍頻的結(jié)合產(chǎn)生的譜帶；（3）振動(dòng)耦合頻率——兩個(gè)基團(tuán)相鄰且振動(dòng)頻率相差不大時(shí)，振動(dòng)耦合引起吸收頻率偏離基頻，移向高頻或低頻方向產(chǎn)生的振動(dòng)頻率。第82頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月（4）費(fèi)米共振——倍頻和組合頻與某基頻相近，相互作用而產(chǎn)生強(qiáng)吸收或發(fā)生峰分裂。 含氫基團(tuán)產(chǎn)生的振動(dòng)耦合或費(fèi)米共振現(xiàn)象，均可以通過氘代而加以鑒別。因?yàn)楫?dāng)含氫基團(tuán)氘代以后，其折合質(zhì)量的改變會(huì)使吸收頻率發(fā)生變化，此時(shí)氘代前的耦合或費(fèi)米共振條件不再滿足，有關(guān)的吸收峰會(huì)發(fā)生較大的變化。第83頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月振動(dòng)耦合舉例：

[例1]：CO2分子： O=C=O 若無耦合發(fā)生，兩個(gè)羰基的振動(dòng)頻率應(yīng)與脂肪酮的羰基振動(dòng)頻率相同(約1700cm-1)。但實(shí)際上CO2在2330cm-1和667cm-1處有兩個(gè)振動(dòng)吸收峰。

[例2]：振動(dòng)耦合對(duì)不同醇中C-O吸收頻率的影響 甲醇乙醇丁醇-2C－O(cm-1) 103410531105上述吸收頻率的變化是由于伸縮振動(dòng)與相鄰伸縮振動(dòng)的耦合之故。由此可見，振動(dòng)耦合使某些振動(dòng)吸收的位置發(fā)生變化，對(duì)功能團(tuán)的鑒定帶來不便。但正因?yàn)槿绱耍辜t外光譜成為某一特定化合物確認(rèn)的有效手段。第84頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月3、紅外吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 紅外光譜源于分子振動(dòng)產(chǎn)生的吸收，其吸收頻率對(duì)應(yīng)于分子的振動(dòng)頻率。大量實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，一定的官能團(tuán)總是對(duì)應(yīng)于一定的特征吸收頻率，即有機(jī)分子的官能團(tuán)具有特征紅外吸收頻率。這對(duì)于利用紅外譜圖進(jìn)行分子結(jié)構(gòu)鑒定具有重要意義。第85頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月 紅外譜圖有兩個(gè)重要區(qū)域：高波數(shù)段：4000-1300cm-1（官能團(tuán)區(qū)）

含氫官能團(tuán)(折合質(zhì)量小)、含雙鍵或叁鍵的官能團(tuán)(鍵力常數(shù)大)在官能團(tuán)區(qū)有吸收，如OH，NH以及C=O等重要官能團(tuán)在該區(qū)域有吸收，它們的振動(dòng)受分子中剩余部分的影響小。低波數(shù)段：1300cm-1以下（指紋區(qū)） 不含氫的單鍵(折合質(zhì)量大)、各鍵的彎曲振動(dòng)(鍵力常數(shù)小)出現(xiàn)在1300cm-1以下的低波數(shù)區(qū)。該區(qū)域的吸收特點(diǎn)是振動(dòng)頻率相差不大，振動(dòng)的耦合作用較強(qiáng)，因此易受鄰近基團(tuán)的影響。同時(shí)吸收峰數(shù)目較多，代表了有機(jī)分子的具體特征。大部分吸收峰都不能找到歸屬，猶如人的指紋。因此，指紋區(qū)的譜圖解析不易，但與標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照可以進(jìn)行最終確認(rèn)。第86頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月圖譜解析（1）飽和烴 CH3：2960、2870——1460、1380（此峰分叉 表示偕二甲基） CH2：2925、2850——1470（2）烯烴 =C-H：3100-3010——1000-800 C=C：1680-1620（3）炔烴 C-H：3310-3300——700-600 C=C：2200-2100C-C C=C C=C1200 1650 2150==第87頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月（4）苯環(huán) C-H：3100-3010 苯環(huán)：1450、1500、1580、1600（苯環(huán)特征， 但后三峰不一定同時(shí)出現(xiàn)） 苯環(huán)彎曲：900-650（5）醇 -OH：3400-3200（寬而強(qiáng)） C-O：1100 OH彎曲：650（6）胺 -NH2：3390、3290（雙峰） C-N：1230-1030（脂肪胺） 1340-1250（芳香胺） N-H：1650-1590 900-650（寬）C-H 3000C-C 1200C-N 1150C-O 1100C-Cl 800 第88頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月（7）醛和酮 C=O：1750-1680（強(qiáng)） C-H：2720（8）羧酸 O-H：3000-2500——1400、920（強(qiáng)而寬） C=O：1770-1750 C-O：1285（9）酯 C=O：1742左右 C-O：1241（特征）第89頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月小結(jié)：官能團(tuán)區(qū)：4000-1300cm-1 指紋區(qū)：1300-650分為6個(gè)區(qū)：（一）、4000-2500（X—H）（1）O—H 3200-3650

（2）N—H 與羥基類似，伯胺兩個(gè)吸收峰、叔胺無吸收

（3）C—H3000為分界限 醛類在2820及2720處有兩個(gè)吸收峰氣態(tài)游離：高波數(shù)、峰尖形成氫鍵：波數(shù)低、寬羧酸：締合，峰型寬不飽和>3000飽和<3000第90頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月（二）、2500-2000三鍵和積累雙鍵區(qū)（CO2吸收2365、2335需扣除）C=C，C=N，C=C=C（三）、2000-1500雙鍵振動(dòng)區(qū) C=C 1600-1670（中、低強(qiáng)度） 苯環(huán) 1450、1500、1580、1600（特征） C=O 脂肪酮：1715左右取代基使雙鍵性減弱，吸收頻率下降：=R—C—NH2OR—C=

NH2O-+吸收：1690（1）、共振效應(yīng)==第91頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）、誘導(dǎo)效應(yīng)R—C—ROR—C—ClOR—C—FO17151785-18151869第92頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月R—C—C=C—OR—C—RO脂肪酮1715，不飽和酮1675芳酮1690（3）、共軛效應(yīng)第93頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月（四）、1500-1300C—H彎曲振動(dòng)區(qū) —CH3 1460 1380（此峰分叉表示偕二甲基） —CH2 1470左右（五）、1300-910單鍵伸縮、分子骨架振動(dòng)、部分含氫基團(tuán)彎曲振動(dòng)等我們?cè)?jì)算得： C—C 1200 C—O 1100 C—N 第94頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月（六）、910以下苯環(huán)取代烯的碳?xì)鋸澢駝?dòng)（本區(qū)和上區(qū)）第95頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月紅外光譜解析的三要素

在解析紅外光譜時(shí)，要同時(shí)注意吸收峰的位置、強(qiáng)度和峰形。以羰基為例。羰基的吸收一般為最強(qiáng)峰或次強(qiáng)峰。如果在1680-1780cm-1有吸收峰，但其強(qiáng)度低，這表明該化合物并不存在羰基，而是該樣品中存在少量的羰基化合物，它以雜質(zhì)形式存在。吸收峰的形狀也決定于官能團(tuán)的種類，從峰形可以輔助判斷官能團(tuán)。以締合羥基、締合伯胺基及炔氫為例，它們的吸收峰位只略有差別，但主要差別在于峰形：締合羥基峰寬、圓滑而鈍；締合伯胺基吸收峰有一個(gè)小小的分叉；炔氫則顯示尖銳的峰形。4、紅外光譜解析舉例第96頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月同一基團(tuán)的幾種振動(dòng)相關(guān)峰應(yīng)同時(shí)存在

任一官能團(tuán)由于存在伸縮振動(dòng)（某些官能團(tuán)同時(shí)存在對(duì)稱和反對(duì)稱伸縮振動(dòng)）和多種彎曲振動(dòng)，因此，會(huì)在紅外譜圖的不同區(qū)域顯示出幾個(gè)相關(guān)吸收峰。所以，只有當(dāng)幾處應(yīng)該出現(xiàn)吸收峰的地方都顯示吸收峰時(shí)，方能得出該官能團(tuán)存在的結(jié)論。以甲基為例，在2960、2870、1460、1380cm-1處都應(yīng)有C-H的吸收峰出現(xiàn)。以長(zhǎng)鏈CH2為例，2920、2850、1470、720cm-1處都應(yīng)出現(xiàn)吸收峰。第97頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月譜圖解析順序

（1）根據(jù)質(zhì)譜、元素分析結(jié)果得到分子式。（2）由分子式計(jì)算不飽和度U。U=四價(jià)元素?cái)?shù)-（一價(jià)元素?cái)?shù)/2）+（三價(jià)元素?cái)?shù)/2）+1如苯，U=6-6/2+1=4（3）可以先觀察官能團(tuán)區(qū)，找出存在的官能團(tuán)，再看指紋區(qū)。如果是芳香族化合物，應(yīng)定出苯環(huán)取代位置。根據(jù)官能團(tuán)及化學(xué)合理性，拼湊可能的結(jié)構(gòu)。（4）進(jìn)一步的確認(rèn)需與標(biāo)樣、標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照及結(jié)合其它儀器分析手段得出的結(jié)論。（5）標(biāo)準(zhǔn)紅外譜圖集最常見的是薩特勒(Sadtler)紅外譜圖集。目前已建立有紅外譜圖的數(shù)據(jù)庫方便檢索。第98頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月C12H241、不飽和度=1+12+1/2（0-24）=12、3075—說明有不飽和烴，可能是烯3、1640—有C=C，肯定是烯4、3000-2800—大量飽和烴5、2920、2850—CH2多于CH36、1460—CH27、980、915—烯的C-H振動(dòng)，有端乙基1640307014609809153000-2800[例題1]

第99頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月第100頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月[例題2]

某未知物的分子式為C12H24O2，試從其紅外譜圖推測(cè)它的結(jié)構(gòu)。

[解]（1）由其分子式可計(jì)算出該化合物的不飽和度為1，即該分子含有一個(gè)雙鍵或一個(gè)環(huán)。（2）1700cm-1的強(qiáng)吸收表明分子中含有羰基，正好占去一個(gè)不飽和度。（3）3300-2500cm-1的強(qiáng)而寬的吸收表明分子中含有羥基，且形成氫鍵。吸收峰延續(xù)到2500cm-1附近，且峰形強(qiáng)而寬，說明是羧酸。（4）疊加在羥基峰上2920cm-1，2850cm-1為CH2的吸收，而2960cm-1為CH3的吸收峰。從兩者峰的強(qiáng)度看，CH2的數(shù)目應(yīng)遠(yuǎn)大于CH3數(shù)。第101頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月（5）720cm-1的C-H彎曲振動(dòng)吸收說明CH2的數(shù)目應(yīng)大于4，表明該分子為長(zhǎng)鏈烷基羧酸。綜上所述，該未知物的結(jié)構(gòu)為：CH3(CH2)10COOH。對(duì)照?qǐng)D5.20官能團(tuán)的特征頻率，其余吸收峰的指認(rèn)為：（1）1460cm-1處的吸收峰為CH2(也有CH3的貢獻(xiàn))的C-H彎曲振動(dòng)。（2）1378cm-1為CH3的C-H彎曲振動(dòng)。（3）1402cm-1為C-O-H的面內(nèi)彎曲振動(dòng)。（4）1280cm-1、1220cm-1為C-O的伸縮振動(dòng)。939cm-1的寬吸收峰對(duì)應(yīng)于O-H面外彎曲振動(dòng)。第102頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月CH2=CH-（CH2）9-CH3此化合物的結(jié)構(gòu)是：第103頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月二、紅外吸收的強(qiáng)度與濃度紅外光譜用于定量分析遠(yuǎn)遠(yuǎn)不如紫外-可見光譜法。其原因是：主要缺點(diǎn)：

1、光源強(qiáng)度弱，測(cè)量精度低；2、光譜通帶寬，吸收線窄，偏離吸收定律；3、紅外吸收池光程短，紅外吸收弱，靈敏度低；4、樣品吸收峰多，難找到不受干擾的吸收峰。第104頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月定量分析依據(jù)是比爾定律： 如果有標(biāo)準(zhǔn)樣品，并且標(biāo)準(zhǔn)樣品的吸收峰與其它成分的吸收峰重疊少時(shí)，可以采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法以及解聯(lián)立方程的辦法進(jìn)行單組分、多組分定量。

A=bc第105頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月(一)、色散型紅外光譜儀1、基本結(jié)構(gòu) 光源 吸收池 單色器 檢測(cè)器光源參比樣品單色器檢測(cè)器三 紅外光譜的儀器第106頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月2、主要部件（1）光源——Nernst燈——炭化硅棒——涂有稀土化合物的Ni-Cr螺旋燈絲30mm1-2mmZrO2ThO2Y2O3室溫不導(dǎo)電加熱到7000C開始導(dǎo)電，同時(shí)產(chǎn)生連續(xù)紅外輻射工作溫度：17500C第107頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）單色器可采用棱鏡和光柵為了使波長(zhǎng)范圍增寬，通?？刹捎脦讐K光柵由于紅外輻射的強(qiáng)度低，狹縫不能太窄，因此單色性差 >200 很強(qiáng) =75-200 強(qiáng) =25-75 中 =5-25 弱 <5 很弱第108頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月（3）檢測(cè)器熱檢測(cè)器——熱電偶等光檢測(cè)器——InSb、InAs、PbSe等半導(dǎo)體材料 受光照射后導(dǎo)電性變化而產(chǎn)生信號(hào) 光檢測(cè)器的靈敏度比熱檢測(cè)器高幾倍，但需要液氮冷卻。第109頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月（4）吸收池（A）固體樣品 通常采用壓片法，將KBr與樣品充分研磨，混勻，壓片后進(jìn)行測(cè)定。 也可采用調(diào)糊法，將研細(xì)的樣品用氟化煤油或重?zé)N油調(diào)糊，夾在兩鹽片間測(cè)定。第110頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月（B）氣體和液體吸收池 因玻璃有紅外吸收，因此吸收池通常采用鹽類的單晶，如KBr、LiF等。這些材料易吸潮，故操作環(huán)境應(yīng)干燥（C）光聲光譜強(qiáng)吸收、高分散、不透明的樣品，如煤等；常規(guī)難制樣的樣品，如橡膠、高聚物等；可采用光聲光譜法。第111頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月二、傅立葉變換紅外光譜儀FourierTransformInfraredSpectrometer(FTIR) 70年代出現(xiàn)，是一種非色散型紅外吸收光譜儀，其光學(xué)系統(tǒng)的主體是邁克爾遜（Michelson）干涉儀。測(cè)量步驟：1、測(cè)得一組包含原輻射全部光譜信息的干涉圖；2、經(jīng)計(jì)算機(jī)進(jìn)行傅立葉變換，獲得紅外吸收光譜圖。第112頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月光源檢測(cè)器樣品動(dòng)鏡定鏡O掃描距離2-18cm速度0.05-4cm/s第113頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月1）當(dāng)O點(diǎn)到動(dòng)鏡和定鏡的距離相等—無光程差 —相長(zhǎng)干涉2）O點(diǎn)到兩鏡距離（表示）

相差/4的偶數(shù)倍—相長(zhǎng)干涉

相差/4的奇數(shù)倍—相消干涉發(fā)生在上述兩種位移之間，亦部分為相消干涉。若令I(lǐng)為兩光束干涉后的強(qiáng)度，則 I（）=0.5I()Cos2/第114頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月或I（）=0.5I()Cos2 以上討論的是單色光的干涉，若同時(shí)有多個(gè)頻率的光，則任意頻率的光強(qiáng)隨兩鏡距離之差為： Ii()=0.5Ii(i)Cos2i總光強(qiáng)為

I()=Ii()=0.5Ii(i)Cos2i+-I()=0.5I()Cos2d若光的波長(zhǎng)連續(xù)分布第115頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月 以上討論的是Michelson干涉儀移動(dòng)時(shí)兩鏡相差任意時(shí)的光強(qiáng)I()，而我們更關(guān)心光強(qiáng)隨波長(zhǎng)的變化I（）而不是光強(qiáng)隨兩鏡距離差的變化I()+-I()=0.5I()Cos2d+-I()=I()Cos2d傅立葉變換（時(shí)域譜）（頻域譜）第116頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月I()第117頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月傅立葉變換的優(yōu)點(diǎn)：1、FTIR不需要分光，因此檢測(cè)器接收到的光通量較色散型儀器大得多，因此提高了信噪比和靈敏度，有利于弱光譜的檢測(cè)；2、FTIR的掃描速度極快，能在很短的時(shí)間里（<1s）獲得全譜域的光譜響應(yīng)；3、FTIR儀器與計(jì)算機(jī)技術(shù)的結(jié)合，使IR的整機(jī)性能大大提高，價(jià)格下降，使FTIR的商品儀器獲得了普及。第118頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月四 近紅外光譜分析法簡(jiǎn)介(一)、概述1、近紅外光譜的范圍—NearInfraredSpectroscopy(NIR)800nm2500nm1100nm近紅外短波區(qū)近紅外長(zhǎng)波區(qū)第119頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月2、近紅外區(qū)的吸收特征：（1） 是X—H（X=C、N、O、S） 伸縮振動(dòng)能級(jí)躍遷的倍頻和合頻吸收；（2） 強(qiáng)度是基頻的1/10到1/1000；譜帶 波長(zhǎng)范圍（nm） 相對(duì)強(qiáng)度 樣品池光程基頻 3380-3510 1 0.1-4mm一級(jí)倍頻 1690-1755 0.01 0.1-2cm二級(jí)倍頻 1127-1170 0.001 0.5-5cm三級(jí)倍頻 845-875 0.0001 5-10cmO—H吸收譜帶在中紅外及近紅外區(qū)的差別第120頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月3、近紅外光譜的特點(diǎn)除含H原子的化學(xué)鍵外，其它基團(tuán)不在此區(qū)產(chǎn)生吸收，減少了干擾，如谷物中微量水的測(cè)定；近紅外短波在固體樣品中穿透深度可達(dá)幾厘米，能直接分析固體樣品；儀器簡(jiǎn)單，適于自動(dòng)在線和無損分析，被稱為環(huán)境友好的綠色快速分析技術(shù)；4、發(fā)展現(xiàn)狀1988年建立了國際近紅外光譜協(xié)會(huì)90年代初創(chuàng)刊了國際JournalofNearSpectroscopy國內(nèi)近年來在儀器研制和分析應(yīng)用方面取得了進(jìn)展第121頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月(二)、近紅外光譜的儀器光源光柵檢測(cè)器樣品室第122頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月800 900 1000苯異辛烷正庚烷Ａ第123頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月五拉曼光譜法 Ramanspectroscopy(一)、 概述1、歷史 拉曼效應(yīng)發(fā)現(xiàn)于1928年，發(fā)現(xiàn)者為印度物 理學(xué)家C.V.Raman 拉曼光譜與紅外光譜同屬分子振動(dòng)光譜， 但紅外光譜依據(jù)分子對(duì)光子的特征吸收而 拉曼光譜則依據(jù)分子對(duì)光的散射 拉曼光譜經(jīng)歷了兩次大的發(fā)展機(jī)遇（60年 代激光在拉曼光譜中的應(yīng)用；最近的表面 增強(qiáng)拉曼光譜進(jìn)行單分子分析）第124頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月2、特點(diǎn) 研究分子結(jié)構(gòu)時(shí)與紅外光譜互為補(bǔ)充，分 子振動(dòng)時(shí)，如果偶極矩改變，產(chǎn)生紅外光 譜，如果分子極化率改變，產(chǎn)生拉曼光譜 信息量豐富，但圖譜較紅外簡(jiǎn)單，加之強(qiáng) 度與樣品濃度成簡(jiǎn)單線形關(guān)系，因此用于 定量分析有一定優(yōu)點(diǎn) 水的拉曼峰很弱，可用做溶劑進(jìn)行結(jié)構(gòu)分 析，此外，拉曼測(cè)定制樣簡(jiǎn)單，樣品可以 是固體、液體或氣體第125頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月(二)、理論基礎(chǔ)1、拉曼散射效應(yīng)Rayleigh散射Raman散射1234虛態(tài)虛態(tài)第126頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月Rayleigh散射——彈性碰撞方向改變而未發(fā)生能量交換Raman散射——非彈性碰撞方向改變并發(fā)生能量交換第127頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月1234Stokes線s=0-s=0-(E1-E0)/h反Stokes線s=0+as=0+(E1-E0)/h0——入射光頻率—拉曼位移

=(E1-E0)/h第128頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月 據(jù)Boltzman定律，常溫下大多數(shù)分子處于基態(tài)，所以Stokes線強(qiáng)度大于反Stokes線強(qiáng)度，但高溫下反Stokes線可大大增強(qiáng)。 拉曼位移取決于分子的振動(dòng)能級(jí)的改變，不同的化學(xué)鍵或基團(tuán)有不同的振動(dòng)能級(jí)，與之相對(duì)應(yīng)的拉曼位移也是特征的，這是拉曼光譜作為分子結(jié)構(gòu)分析的基礎(chǔ)。第129頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月2、拉曼活性的判斷 拉曼光譜是否出現(xiàn)，即分子是否有拉曼活性，取決于分子在運(yùn)動(dòng)時(shí)某一固定方向上誘導(dǎo)出的電偶極矩是否改變。分子的電偶極矩由下式表示：P=E=E0cos20t （1）分子的電子云在交變電場(chǎng)作用下會(huì)誘導(dǎo)出電偶極矩P——分子的極化度（Polarizability)E——入射光的交變電場(chǎng)強(qiáng)度分子的極化度反映分子的屬性。

在交變電場(chǎng)作用下，當(dāng)分子的振動(dòng)引起分子極化度改變時(shí)，則產(chǎn)生拉曼散射。第130頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月=0+（d/dq)0q （2）式中 0是分子在平衡位置的極化度 q是雙原子分子的振動(dòng)坐標(biāo) q=r–re式中 r是雙原子分子的核間距 re是平衡位置的核間距 已知：q=q0

cos2t所以P=0E0cos20t+1/2q0E0（d/dq)0

[cos2(0-)t+cos2(0+)t]瑞利散射拉曼散射Stokes線反Stokes線（d/dq)0=0是拉曼活性的依據(jù)，分子振動(dòng)時(shí)極化度隨振動(dòng)改變就會(huì)產(chǎn)生拉曼散射，即分子具有拉曼活性。第131頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月3、拉曼活性與紅外活性比較均來源于分子的振動(dòng)頻率變化 相互排斥原則：具有對(duì)稱中心的分子，其紅外 和拉曼活性是互相排斥的，紅外吸收強(qiáng)則拉曼 吸收弱。例如：極性基團(tuán)振動(dòng)時(shí)常伴隨偶極矩 變化，因而產(chǎn)生較強(qiáng)的紅外吸收，非極性基團(tuán) 振動(dòng)時(shí)極化度變化越大，拉曼散射越強(qiáng)，故非 極性基團(tuán)分析常用拉曼光譜

C—CS—SN—N拉曼強(qiáng)第132頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月 相互允許原則：凡是沒有對(duì)稱中心的分子， 紅外和拉曼都是活性的 相互禁阻規(guī)則：對(duì)于少數(shù)分子的振動(dòng)，其紅 外和拉曼光譜都是非活性的。如乙烯分子的 扭曲振動(dòng)，既沒有偶極矩的變化，亦沒有極 化度的變化，在紅外和拉曼光譜中均得不到 譜峰。3000200015001000500拉曼位移/cm-13600IC—CC—H第133頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月4、拉曼譜的去偏振度及其測(cè)量 去偏振度與分子的極化度有關(guān)，如果分子的極化度中各向同性部分為，各向異性部分為，則=32452+42對(duì)球形分子=0， 所以=0分子各向異性=0，=3/4 所以>0因此，越小，分子對(duì)稱性越高通過測(cè)量拉曼譜線的去偏振度可以確定分子的對(duì)稱性第134頁，課件共155頁，創(chuàng)作于2023年2月CN（CH3）