藥物分析第七章課件

中藥制劑檢驗(yàn)

第一節(jié)概述中藥制劑是根據(jù)中醫(yī)藥理論和用藥原則，由單味或多味中藥材（中藥浸出物、提取物）按規(guī)定的處方和方法加工而成的單方或復(fù)方制劑。中藥制劑分析是以中醫(yī)藥理論為指導(dǎo)，運(yùn)用現(xiàn)代分析理論和方法研究中藥制劑質(zhì)量的一門應(yīng)用學(xué)科。中藥制劑分析的對象應(yīng)該是制劑組方中起主要作用的有效成分、毒性成分、或影響療效的化學(xué)成分，對其做出定性、定量等各方面的評價(jià)。

1注意：中藥制劑必須是以中醫(yī)藥基礎(chǔ)理論和用藥原則為指導(dǎo)制成的單方或復(fù)方制劑。中藥的成方制劑又稱為中成藥。21、中藥市場混亂同物異名同名異物（30多種，鱗毛蕨科、蹄蓋蕨科、紫萁科、烏毛蕨科）貫眾二、中藥制劑分析的特點(diǎn)（一）有效成分的難確定性3同物異名現(xiàn)象嚴(yán)重：重樓為百合科.的根莖又名七葉一枝花、蚤休、草河車。拳參為蓼科.的根莖又名草河車。42.中藥材質(zhì)量的不穩(wěn)定性生長環(huán)境、采收季節(jié)及部位差異麻黃東北→西北（-）麻黃堿含量↑（+）麻黃堿含量↓GAP中藥材生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范5益母草水蘇堿營養(yǎng)期含量最高益母草堿營養(yǎng)期含量最低薄荷腦秋季葉變黃時(shí)含量最高丹參酮11、12月份含量最高63、五倍子鞣質(zhì)（＞70%）槐米蘆丁（＞20%）長春花長春新堿（百萬分之一）美登木美登木堿（千萬分之一）各種有效成分在中藥中含量相差懸殊7（二）中成藥化學(xué)成分的多樣性、復(fù)雜性。1）由多味中藥組成的復(fù)方制劑，其化學(xué)成分極為復(fù)雜多樣。2）中藥制劑由多種單味藥材組成，所含化學(xué)成分相互影響。3）各種化學(xué)成分在中藥中的含量相差懸殊。8（三）中藥組方的規(guī)律性中藥制劑嚴(yán)格按照中醫(yī)理論和用藥原則而組方的。首先進(jìn)行組方分析，隨方?jīng)Q定測定主藥，選擇合適的檢測指標(biāo)，是目前質(zhì)量分析方法的特點(diǎn)之一。在進(jìn)行質(zhì)量分析時(shí)首先以中醫(yī)理論和用藥原則為指導(dǎo)，進(jìn)行組方分析，按功能主治分出主、輔、從、次藥味和藥群，選擇某合適的化學(xué)成分為指標(biāo)來說明其與質(zhì)量的關(guān)系。9（四）各成分含量的差異性各種化學(xué)成分在中藥中的含量相差懸殊。在分離和檢測中，要采取的分析方法要具有較好的靈敏度。

10（五）劑型的多樣性劑型的多樣性決定了方法的多樣性，所以在制劑分析中大多需要進(jìn)行提取、分離、凈化等繁瑣的預(yù)處理，以排除干擾。11（六）分析方法的先進(jìn)性中藥制劑的復(fù)雜性決定了分析的方法必須有專屬性強(qiáng)和靈敏度高的特點(diǎn)，所以，中藥制劑分析的方法主要是運(yùn)用先進(jìn)的科學(xué)技術(shù)手段來進(jìn)行。12

二、影響中藥制劑質(zhì)量的因素

(一)原料藥材的品種、規(guī)格、產(chǎn)地、藥用部位、采收季節(jié)、加工方法的影響。所以，原料藥在投料前要進(jìn)行真?zhèn)舞b別和含量測定，合格后方可投料。才能保證中藥制劑的質(zhì)量。

(二)炮制方法的影響（三）生產(chǎn)工藝的影響(四)中藥制劑的包裝、貯藏、保管的影響。13中藥制劑分析特點(diǎn)①化學(xué)成分多而復(fù)雜②質(zhì)量受多種因素影響③易吸潮、染菌、有效成分常不穩(wěn)定④有效成分含量一般較低中藥制劑分類1.液體制劑①合劑與口服液②酒劑和酊劑2.半固體制劑①煎膏劑②浸膏劑和流浸膏劑3.固體制劑丸劑、散劑、顆粒劑(沖劑)、片劑、膠囊劑

14三、中藥指紋圖譜定義：中藥指紋圖譜是指某些中藥材或中藥制劑經(jīng)適當(dāng)處理后，采用一定的分析手段，得到的能夠標(biāo)示其化學(xué)特征的色譜圖或光譜圖。特點(diǎn)：主要用于評價(jià)中藥材以及中藥制劑半成品質(zhì)量的真實(shí)性、優(yōu)良性和穩(wěn)定性。“整體性”和“模糊性”為其顯著特點(diǎn)。

15整體性：將指紋圖譜作為一個(gè)整體來分析和比較它的綜合特征以達(dá)到鑒別的目的。模糊性：強(qiáng)調(diào)分析、比較指紋圖譜的相似性，而不是完全相同。是一種綜合的、量化的色譜鑒別手段。

16分類：狹義的中藥指紋圖譜是指中藥化學(xué)(成分)指紋圖譜，廣義的中藥指紋圖譜則可按應(yīng)用對象、測定手段進(jìn)行不同的分類。

17按應(yīng)用對象分類中藥指紋圖譜可用于中藥制劑研究、生產(chǎn)過程的各個(gè)階段，按應(yīng)用對象來分類，可分為中藥材指紋圖譜、中藥原料藥(包括飲片、配伍顆粒)指紋圖譜和中藥制劑指紋圖譜。如分得更細(xì)，還可包括用于工藝生產(chǎn)過程中間產(chǎn)物的指紋圖譜。但是對于某一種中藥材的指紋圖譜，需要有大量的數(shù)據(jù)積累，才能制定合理的相似性標(biāo)準(zhǔn)。

18按測定手段分類中藥指紋圖譜按測定手段可分為中藥化學(xué)(成分)指紋圖譜和中藥生物指紋圖譜。中藥生物指紋圖譜主要是測定各種中藥材的DNA圖譜，由于每個(gè)物種基因的唯一性和遺傳性，中藥材DNA指紋圖譜可用于對中藥材的種屬鑒定、植物分類研究和品質(zhì)研究。它對中藥材GAP（良好的農(nóng)業(yè)規(guī)范）基地建設(shè)、中藥材種植規(guī)范(SOP)、選擇優(yōu)良種質(zhì)資源和藥材道地性研究極為有用。

19方法：薄層掃描（TLCS）、高效液相色譜（HPLC）、氣相色譜法（GC）和高效毛細(xì)管電泳法（HPCE）等色譜法以及紫外光譜法（UV）、紅外光譜法（IR）、質(zhì)譜法（MS）、核磁共振法（NMR）和X—射線衍射法等光譜法。其中色譜方法為主流方法。

HPLC、TLCS和GC已成為公認(rèn)的三種常規(guī)分析手段。高效液相色譜法已成為中藥指紋圖譜技術(shù)的首選方法。隨著HPLC—MS和GC—MS等聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用，中藥指紋圖譜技術(shù)更趨完善。

20甘草的HPLC指紋圖譜21中藥指紋圖譜建立的意義：中藥及其制劑均為多組分復(fù)雜體系，因此評價(jià)其質(zhì)量應(yīng)采用與之相適應(yīng)的，能提供豐富鑒別信息的檢測方法，但現(xiàn)行的顯微鑒別、理化鑒別和含量測定等方法都不足以解決這一問題，建立中藥指紋圖譜將能較為全面地反映中藥及其制劑中所含化學(xué)成分的種類與數(shù)量，進(jìn)而對藥品質(zhì)量進(jìn)行整體描述和評價(jià)。這也正好符合中醫(yī)藥整體學(xué)說。在此基礎(chǔ)上，如果進(jìn)一步開展譜效學(xué)研究，可使中藥質(zhì)量與其藥效真正結(jié)合起來，有助于闡明中藥作用機(jī)理?？傊?，中藥指紋圖譜的研究和建立，對于提高中藥質(zhì)量，促進(jìn)中藥現(xiàn)代化具有重要意義。

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第二節(jié)中藥制劑分析工作的基本程序

中藥制劑分析程序一般可分取樣、測試樣品溶液的制備和測定（包括定性鑒別、雜質(zhì)檢查、含量測定）等。（一）、取樣

1．供試品要具有代表性；原則是均勻、合理。

2．嚴(yán)格按照規(guī)定的取樣方法進(jìn)行取樣：一般應(yīng)從每個(gè)包裝的四角和中央五處取樣，深度可達(dá)1/32/3處。取得的樣品裝入清潔、干燥、具磨口塞的容器或密封的塑料袋中，并注明品名、批號、數(shù)量、取樣日期及取樣人。

233．抽取供試品的數(shù)量：各類中藥制劑取樣大致是至少夠3次檢驗(yàn)的用量。貴重藥品可酌情取樣。制劑（散劑、顆粒劑）一般取樣100g，可從包裝的上、中、下三層及周圍間隔相等部位取樣若干，將所得樣品混勻，按〝四分法”取樣。24

液體制劑（口服液、藥酒、糖漿、酊劑等）一般取樣200ml。同時(shí)須注意均勻取樣。

固體中成藥（丸劑、片劑）成品取樣一般為100g，壓片后取樣200片。丸劑一般取10丸。

膠囊劑稱取不少于20個(gè)膠囊，傾出其中的藥料，稱定空膠囊的重量，由總重中減去，即為膠囊內(nèi)藥料的重量。依標(biāo)示量及供試量稱取部分藥料供分析。一般取樣量為100g。25注射液的取樣，灌注、熔封，滅菌前后應(yīng)經(jīng)過兩次分析。灌封前將注射液混合均勻，如液體取樣原則取樣，再按標(biāo)示量及供試量分別取部分進(jìn)行檢驗(yàn)；經(jīng)滅菌后的注射液須按原來的方法進(jìn)行分析檢驗(yàn)。已封好的安瓿，取樣量一般為200支。其它劑型的中成藥，可根據(jù)具體情況隨意抽取一定數(shù)量，作為隨機(jī)抽樣。

供試樣品檢驗(yàn)完畢，應(yīng)保留一半數(shù)量作為留樣觀察。26§2.中藥制劑分析的一般程序

取樣(Sampling)

樣品溶液的制備(Preparationofsamplesolution)

定性分析(Qualitativeanalysis)

檢查(Detection)

定量分析(Quantitativeanalysis)原則(根據(jù)目標(biāo)成分的理化性質(zhì)或根據(jù)劑型而定)提取方法

Extraction冷浸萃取回流超聲波超臨界提取(SFE)純化Purification萃取、柱色譜法雜質(zhì)檢查制劑要求的檢查項(xiàng)目一般雜質(zhì)特殊雜質(zhì)①灰分(總灰分和酸不溶性灰分)②重金屬③砷鹽④殘留農(nóng)藥⑤微生物細(xì)菌27

（二）、供試品溶液的制備制備的原則：最大限度地保留被測成分的，除去干擾成分，并使被測成分達(dá)到分析方法檢測限所需濃度。中藥制劑供試品溶液的制備一般分為提取、分離、凈化等過程。

1.中藥制劑樣品的提取

28⑴浸漬法：樣品置溶劑里，室溫下浸泡一段時(shí)間的提取方法。適用范圍：適宜植物性粉末；不宜動物性粉末特點(diǎn)：適宜易溶出的組分，適宜遇熱不穩(wěn)定的藥物；費(fèi)時(shí)（8～24小時(shí)）29⑵回流法：樣品置索氏提取器中，利用溶劑反復(fù)提取，提取效率高，溶劑少，遇熱不穩(wěn)定的有效成分不宜用此法；特點(diǎn)：

1.加快溶出速度，省時(shí)

2.適宜受熱穩(wěn)定的藥物

3.適宜較難溶出的組分30⑶水蒸氣蒸餾法：適用于具揮發(fā)性的可隨水蒸氣蒸出的組分的測定。麻黃堿、檳榔堿、丹皮酚、揮發(fā)油

⑷微量升華法：適用于化學(xué)成分隨加熱升華，從制劑中分離出來的組分。31⑸超聲波提取法，樣品置容器中，溶劑提取，效率高，一般樣品30min內(nèi)即可完成。2.凈化方法⑴

液-液萃取法:溶劑直接萃取、離子對萃取，操作繁，易乳化。⑵沉淀法：采用某些試劑沉淀雜質(zhì)或沉淀待測成分。32⑶蒸餾法：利用待測成分或其分解產(chǎn)物具有揮發(fā)性的特點(diǎn)，采用蒸餾法、收集餾液進(jìn)行含量測定，必須明確測定成分的結(jié)構(gòu)才可用此法。⑷色譜法（液-固萃取法），常用凈化劑有三氧化二鋁、氧化鎂、硅膠、活性炭、大孔樹脂、離子交換樹脂、硅藻土、鍵合相硅膠C18、C8等。

其中離子交換樹脂、硅藻土、鍵合相硅膠C18、C8等目前有較多商品預(yù)處理柱，使用方便，操作簡單，凈化效率高。33（二）供試品的分析供試品的分析包括鑒別、檢查、含量測定。1.鑒別1）性狀鑒別系指中成藥的形狀、顏色、氣味等，凡藥典收載品，在藥典中均有規(guī)定，可按要求進(jìn)行檢查。

2）顯微鑒別因?yàn)楹兄兴幵鄣闹谐伤幘Ａ糁兴幉牡娘@微特征。可以通過這些特征，對中成藥進(jìn)行鑒別。34選擇原則：

1、應(yīng)選有專屬性的特征進(jìn)行鑒別

2、多來源的藥材應(yīng)選擇共有的特征進(jìn)行鑒別3）化學(xué)鑒別藥典中常用的方法有：熒光法、顯色法、沉淀法、微量升華法354）色譜鑒別紙色譜法、薄層色譜（應(yīng)用最多Rf、顏色、熒光）、液相色譜（常與含量測定同時(shí)進(jìn)行）、氣相色譜（適用于含揮發(fā)性成分的藥物等）。

中藥定性鑒別應(yīng)選擇其中主藥（君藥）、輔藥（臣藥）作為主要對象，其次應(yīng)鑒別毒劇藥及貴重藥材。362．雜質(zhì)檢查

按我國藥典要求，中藥制劑需要檢查的項(xiàng)目da致可分為三類：1）污染型中成藥一般雜質(zhì)檢查項(xiàng)目有：異物、灰分、酸不溶性灰分、重金屬、砷鹽等；衛(wèi)生學(xué)檢查：微生物細(xì)菌檢查；以及有的產(chǎn)品要求農(nóng)藥殘留量的檢測。2）特殊雜質(zhì)型原料藥材摻假、有毒成分的限量檢查。37劑型的要求檢查類型（制劑通則要求檢查項(xiàng)目）

中成藥一般質(zhì)量要求的檢查有：揮發(fā)油測定、水分測定（固體制劑）、乙醇含量測定、總固體、相對密度、pH值（酊劑、藥酒）、裝量差異（片重差異）、崩解度（片劑、膠囊劑）、熔點(diǎn)測定、旋光度測定等。

38雜質(zhì)檢查的意義：水分——

結(jié)塊、霉變或有效成分水解灰分——

控制藥物本身及泥土、沙石等無機(jī)雜質(zhì)砷鹽——

劇毒，常由除草劑、殺蟲劑或化肥引入重金屬——

環(huán)境污染和使用農(nóng)藥引入殘留農(nóng)藥——

有毒39⑴水分烘干法（不含或少含揮發(fā)性成分）甲苯法（含揮發(fā)性成分）減壓干燥法（含揮發(fā)性成分貴重藥）GC法40⑵總灰分法和酸不溶性灰分總灰分的測定：

已恒重的坩堝

500～600℃供試品————炭化———灰化——恒重△

酸不溶性灰分：

+HCl已恒重的坩堝

500～600℃供試品——過濾—————炭化————灰化△

︱

恒重41⑶重金屬硫代乙酰胺法：干法破壞、濕法破壞⑷砷鹽堿融法破壞、濕法破壞后采用古蔡氏法或二乙基二硫代氨基甲酸銀法和GC法測定。42（5）殘留農(nóng)藥1、總氯量的測定2、總磷量的測定（農(nóng)藥不明的樣品）3、GC法（已知農(nóng)藥的樣品）433.含量測定中成藥含量測定所采用的方法除經(jīng)典的重量法、容量法(包括中和法、容量沉淀法、絡(luò)合滴定法、氧化還原法及非水溶液滴定法等)外，還可采用電位法、庫倫滴定法、比色法、可見-紫外分光光度法、紅外分光光度法、液相色譜法、薄層色譜法、氣相色譜法、高效液相色譜法、雙波長薄層掃描法等44含量測定項(xiàng)目選定①先選君藥或貴重藥②如君藥無法測定，再選臣藥③有效成分或指標(biāo)成分清楚的，可以測定其含量④成分類別清楚的，可測定某一類總成分的含量，如總黃酮、總生物堿、總皂苷等⑤所測成分應(yīng)歸屬于某單一味藥⑥檢測成分盡量與中醫(yī)用藥功能主治相近⑦如確定無法進(jìn)行含量測定的，可選適當(dāng)溶劑，測定浸出物含量45⑴化學(xué)分析法包括滴定分析法和重量法特點(diǎn)A、準(zhǔn)確度、精密度高

B、抗干擾能力差46（2）分光光度法常用定量方法：1.對照法C樣=C標(biāo)A樣/A標(biāo)；C標(biāo)A樣/（A標(biāo)C樣）=樣品%，C樣和C標(biāo)分別為樣品濃度和標(biāo)準(zhǔn)品濃度，C樣為樣品標(biāo)示濃度。2.標(biāo)準(zhǔn)曲線法：從標(biāo)準(zhǔn)品吸光度-濃度曲線求得樣品濃度。473.吸收系數(shù)法按品種項(xiàng)下有規(guī)定的吸收系數(shù)進(jìn)行計(jì)算。4.液-液萃取比色法有機(jī)溶劑提取后，分取有機(jī)層后比色測定含量的方法。48⑶薄層掃描法測定薄層板上斑點(diǎn)對單色光的吸收或反射的強(qiáng)度而進(jìn)行定量的方法。特點(diǎn)A、分離效果好

B、適用于無法用UV、HPLC法測定的組分

C、準(zhǔn)確度、精密度低于HPLC49薄層色譜定量的方法可分為二類，一類是薄層洗脫定量法，將被測化合物從薄層上洗脫下來，萃取后，再選擇適當(dāng)方法進(jìn)行測定。另一類是在展開后的薄層上直接進(jìn)行測定。一、薄層洗脫定量

1．點(diǎn)樣在薄層板的起始線上，將定量的樣品液點(diǎn)成一條狀，點(diǎn)樣時(shí)應(yīng)避免任何損失。在板的兩邊，點(diǎn)上對照品作為定位劑，如圖A，然后，在選好的溶劑中層開，斑點(diǎn)要集中，不應(yīng)有拖尾現(xiàn)象。502.定位對本身有顏色的化合物可直接定位，對有熒光的化合物可在紫外光下觀察定位，對多數(shù)無色化合物不可在薄層上直接噴顯色劑定位，此時(shí)，應(yīng)將待測組分的薄層部分用玻璃板懸空蓋住后再噴，這樣可利用兩邊的對照點(diǎn)顯色定位。51

523．捕集、洗脫和測定定位后，應(yīng)捕集洗脫，若為軟板，可將待測組分的帶狀區(qū)域用捕集器收集，如圖(B)。若為硬板，可直接用捕集器收集，也可用刀片將樣品區(qū)帶的吸附劑定量地刮下，再用合適溶劑洗脫后，進(jìn)行定量測定，如圖(C)。53洗脫溶劑，一般應(yīng)選極性較大，對待測化合物溶解度亦較大的溶劑，如乙醚、氯仿、丙酮、乙醇、甲醇等，在單一溶劑洗脫效果欠佳時(shí)，可采用混合溶劑。洗脫方法可采用滲濾法、多次浸出法、加熱溫浸法、索氏回流提取法等。對不易洗脫的化合物，也可不經(jīng)洗脫，在吸附劑中加入適當(dāng)?shù)娘@色劑，使其定量反應(yīng)，然后離心或過濾后再進(jìn)行測定。544.定量的方法主要有外標(biāo)法和內(nèi)標(biāo)法，前者更為常用。

1．外標(biāo)法首先做待測組分的標(biāo)準(zhǔn)曲線，其縱坐標(biāo)為各個(gè)斑點(diǎn)的峰面積積分值A(chǔ)，橫坐標(biāo)為相應(yīng)各斑點(diǎn)的物質(zhì)量(微克數(shù))。此時(shí)做標(biāo)準(zhǔn)曲線有2個(gè)目的，其一確定該組分的線性范圍。其二看標(biāo)準(zhǔn)曲線是否通過原點(diǎn)，若通過原點(diǎn)，分析樣品時(shí)用外標(biāo)一點(diǎn)法定量，若不通過原點(diǎn)，分析樣品時(shí)用外標(biāo)二點(diǎn)法定量。552．內(nèi)標(biāo)法通常配2份不同濃度的含不同量內(nèi)標(biāo)物的對照品溶液，并在一定量樣品溶液中加入已知質(zhì)量的內(nèi)標(biāo)物，將這兩種溶液分別點(diǎn)在薄層上，展開后，內(nèi)標(biāo)物與對照品分開，用同一波長掃描，測峰面積。用對照品與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比為縱坐標(biāo)，用二者的濃度比為橫坐標(biāo)作圖，所得曲線即為標(biāo)準(zhǔn)曲線。56影響薄層掃描定量的因素1.吸附劑性能及薄層質(zhì)量薄層厚薄要均勻，吸附劑粒度要均勻。粒度不均，影響散射系數(shù)。厚度增加，Rf值增大。厚度下降，展開后斑點(diǎn)擴(kuò)散較重。2．點(diǎn)樣操作與隨行標(biāo)準(zhǔn)原點(diǎn)直徑以1～3mm較合適，點(diǎn)樣過多會使原點(diǎn)“超載”，展開劑出現(xiàn)“繞行”現(xiàn)象，引起斑點(diǎn)拖尾或重疊，使掃描峰形不對稱或不能“基線分離”。定量點(diǎn)樣時(shí)，盡可能在同一塊薄層板上同時(shí)點(diǎn)上已知濃度的對照品，即隨行標(biāo)準(zhǔn)，一同展開，定量，并由這些對照品的測定值計(jì)算樣品含量。573．展開條件將薄層板與展開槽進(jìn)行預(yù)飽和，可得到重現(xiàn)的色譜圖。展開時(shí)溫度變化應(yīng)盡量小。展距要適宜，一般Rf值在0.2～0.8時(shí)最佳。展開用的溶劑必要時(shí)需經(jīng)過預(yù)處理。4.展開后要徹底清除溶劑，方可掃描。5.顯色顯色后應(yīng)注意斑點(diǎn)的穩(wěn)定性，測量時(shí)必須在穩(wěn)定的時(shí)間中進(jìn)行。為提高色斑的穩(wěn)定性，可將顯色后的薄層板避光保存，以同樣大小的玻璃片覆蓋并密封或?qū)⒈影褰?0％聚乙二醇甲醇溶液中，待甲醇揮發(fā)后，薄層上形成聚乙二醇薄膜，使色斑與空氣隔絕，以保證色斑的穩(wěn)定。58⑷高效液相色譜法應(yīng)用分析實(shí)例—萬氏牛黃清心丸[處方]牛黃10g朱砂60g黃連200g黃芩120g梔子120g郁金80g

[制法]以上六味，除牛黃外，朱砂水飛或粉碎成極細(xì)粉；其余黃連等四味粉碎成細(xì)粉；將牛黃研細(xì)，與上述粉末配研，過篩，混勻。每100g粉末加煉蜜100-200g制成大蜜丸，即得。59[性狀]本品為紅棕色至棕褐色的大蜜丸；氣特異，味甜、微澀、苦。[方藥分析]本方來源于明.?痘疹世醫(yī)》心法，本方為清心開竅劑，主治熱邪內(nèi)陷心包所致竅閉神昏癥。方中牛黃，清心解毒，豁痰開竅為君藥；黃連、黃芩、梔子清熱瀉火，為臣藥；朱砂清心，重鎮(zhèn)安神，郁金行氣開竅共為佐使藥，合用以奏透邪瀉熱，開竅安神之效。60[方藥分析]牛黃—清熱解毒藥，主含膽酸類成分。黃連—清熱燥濕藥，主要為小檗堿。黃芩—清熱燥濕藥，主要為黃酮類。梔子—清熱瀉火藥，主含梔子甙。朱砂—安神藥，主含硫化汞（HgS）。郁金—活血去瘀藥，主含揮發(fā)油。61鑒別顯微鑒別郁金—糊化淀粉團(tuán)塊幾乎無色。梔子—種皮石細(xì)胞。黃芩—纖維淡黃色，梭形，厚壁，孔溝細(xì)。黃連—纖維鮮黃色，壁稍厚，紋孔明顯。朱砂—不規(guī)則塊狀物或顆粒狀物，暗紅棕色、鮮紅色或棕黃色。62化學(xué)鑒別1.朱砂的鑒別取本品3g，加水適量，研勻，反復(fù)洗去懸浮物，可得少量朱紅色沉淀，取出，加入鹽酸1ml及銅片少量，加熱煮沸，銅片由黃色變?yōu)殂y白色。HgS+2HCl+CuCuCl2+Hg+H2S注意：在酸性條件下，朱砂與銅片發(fā)生置換反應(yīng)析出金屬汞，在銅片表面形成銀白色汞齊。632.人工牛黃的鑒別取本品，剪碎，加硅藻土0.6g，研勻，加氯仿10ml、冰醋酸0.5ml，加熱回流30min,放冷，濾過，濾液蒸干，殘?jiān)右掖?ml使溶解，濾過，濾液作為供試品溶液。膽酸和豬去氧膽酸加乙醇制成1ml含1mg的混合溶液，作為對照品溶液。64TLC法硅膠G展開劑醋酸乙酯-正己烷-醋酸-甲醇（32:6:1:1）顯色劑10%磷鉬酸乙醇液653.黃芩的鑒別供試品溶液的制備：取本品3g，剪碎，加硅藻土0.5g，研勻，加甲醇20ml，加熱回流1hr,放冷，濾過，濾液作為供試品溶液。對照品溶液的制備：黃芩甙對照品加甲醇制成每1ml含1mg的溶液，作為對照品溶液。66TLC法硅膠G展開劑醋酸乙酯-丁酮-甲酸-水（5:3:1:1）顯色劑2%三氯化鐵乙醇液674.梔子的鑒別供試品溶液的制備：取本品3g，加乙醚15ml，研磨，棄去乙醚。殘?jiān)鼡]干乙醚，加醋酸乙酯30ml，加熱回流1hr,放冷，濾過，濾液蒸干，殘?jiān)蛹状?ml溶解，濾過，濾液作為供試品溶液。對照品溶液的制備：梔子甙對照品加甲醇制成每1ml含1mg的溶液，作為對照品溶液。68TLC法硅膠G展開劑醋酸乙酯-丙酮-甲酸-水（10:7:2:0.5）顯色劑10%硫酸乙醇

695.黃連的鑒別供試品溶液的制備：取含量測定項(xiàng)下剩余的鹽酸-甲醇提取液4ml，水浴蒸干，殘?jiān)蛹状既芙?，使?ml作為供試品溶液。對照藥材溶液的制備：黃連對照藥材50mg，加甲醇10ml，回流加熱15min,濾過，濾液蒸干，殘?jiān)蛹状?ml使溶解，作為對照藥材溶液。