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山集團(tuán)四基理論知幟中煤蒙大新能源化工有限公司烯烴項(xiàng)目部第一章基礎(chǔ)知識(shí)1概述11,1發(fā)展歷程●11.2目前狀況113發(fā)展趨勢(shì)1.2原料1,2,1碳血12,2甲醇12,3碳四物化性質(zhì)12.4甲醇物化性質(zhì)12.5催化劑13MTBE理化指標(biāo)1.3.2MTBE物理性質(zhì)1.3.3MTBE化學(xué)性質(zhì)1.3.4MTBE用途第二章主要工藝原理2IMTBE合成2,LIMTBE化學(xué)反應(yīng)熱力學(xué)21,2MTBE化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)21.3MTBE反應(yīng)技術(shù)特點(diǎn)22MTBE分離技術(shù)23甲醇的萃取和回收2.31甲醇萃取2.3.2甲醇回收24丁二烯加氫24化學(xué)反應(yīng)25丁烯-分離2.51分離原理裝量概況裝置名稱:內(nèi)蒙古中煤蒙大新能源化工有限公司2萬噸/年MTBE、丁烯-1生產(chǎn)裝置共有三個(gè)單元:丁二烯加氫單元、MTBE單元、丁-1烯單元。生產(chǎn)能力:MTBE、丁烯1生產(chǎn)能力為2萬噸/年(公稱處理能力)。操作時(shí)間:8000小時(shí)/年。操作彈性:7%-1o%。第一章基礎(chǔ)知識(shí)●1概述11I發(fā)展歷程又稱2-甲氧基-2-甲基丙烷(2-methoxy-2methyMTBE,甲基叔丁基醚(methyltertiarybutylether,簡(jiǎn)稱lpropane),結(jié)構(gòu)式CHOC(CH2)分子式CH2O,分子量885。MTBE在1904年首次被合成并被表征其特性在第二次世界大戰(zhàn)期間,美國的研究工作驗(yàn)證了MTBE作為汽油高辛烷值添加劑的作用。●國際上二十世紀(jì)50年代末、60年代初開發(fā)了MTBE的生產(chǎn)工藝。60年代至70年代進(jìn)行中型試驗(yàn),開發(fā)MTBE的工業(yè)生產(chǎn)工藝和工程技術(shù)的同時(shí),進(jìn)行MTBE作為汽油高辛烷值添加劑的使用試驗(yàn)和MTBE裂解生產(chǎn)純異丁烯的開發(fā)工作。世界上第一套MTBE工業(yè)裝置197年在意大利投產(chǎn)。1979年12月美國第一套MTBE工業(yè)裝置投產(chǎn)7o年代中期以來,為了保護(hù)環(huán)境,減少汽車使用含四乙基鉛汽油造成的大氣污染,美國先后采取了限制和禁止汽油中添加四乙基鉛的措施。為了滿足提高汽油辛烷值的要求,美國環(huán)保局1979年正式批準(zhǔn)無鉛汽油中使用MTBE添加劑。美國199o年頒布的清潔空氣法修正案規(guī)定:降低汽油的蒸氣壓和芳烴含量,在汽油中添加含氧化合物以減少汽車排出廢氣中的CO、NOx和揮發(fā)性有機(jī)化合物;在CO排放不達(dá)標(biāo)的地區(qū),實(shí)施使用含氧化合物汽油計(jì)劃,汽油中最低含氧量摩爾分?jǐn)?shù)不得低于2.7%;在臭氧污染嚴(yán)重的地區(qū),常年使用新配方汽油,其最低含氧量為2.o%。1979年美國使用MTBE6kt,1980年278kt,1985年1395kt,1990年3945kt,2019年9927kt。西歐1973年開始把MTBE用作提高汽油辛烷值的添加劑。其他地區(qū)和國家從8o年代開始,逐步推行汽油限鉛、禁鉛和使用MTBE添加劑的計(jì)劃。1985年世界MTBE生產(chǎn)能力為2449kt,其原料異丁烯的來源為:乙烯廠6%,煉油廠23%,叔丁醇1%。1994年世界MTBE生產(chǎn)能力為19853kt,其原料異丁烯的來源為:油田丁烷34%,煉油廠28%,乙烯廠20%,叔丁醇18%。如果把目前已經(jīng)投產(chǎn)、正在建設(shè)和正在設(shè)計(jì)的以油田丁烷為原料的MTBE裝置都包括在內(nèi),用油田丁烷得到的異丁烯生產(chǎn)MTBE的裝置能力約占目前世界MTBE生產(chǎn)能力的50%。美國是世界上生產(chǎn)和消耗MTBE最多的國家。美國的煉油能力、乙烯產(chǎn)能和石化產(chǎn)品產(chǎn)能均居世界首位,同時(shí)美國又有比較豐富的油田氣資源,所以美國生產(chǎn)MTBE的原料異丁烯來源不同于其他國家。9o年代初,煉油廠和乙烯廠的異丁烯約占3%,從叔丁醇得到的異丁烯約占51%,使用油田氣得到的異丁烯約占16%。MTBE作為具有高辛烷值車用汽油添加組分,對(duì)國內(nèi)車用汽油無鉛化、汽油質(zhì)量升級(jí)以及清潔汽油生產(chǎn)和出口均發(fā)揮了積極作用。已成為我國無鉛汽油,特別是高標(biāo)號(hào)汽油不可缺少的調(diào)合成分●我國依靠自己的科技力量成功地開發(fā)了不同類型的MTBE合成工藝,其技術(shù)水平與國外相比亳不遜色。MTBE的工業(yè)應(yīng)用,為我國煉油和石油化工事業(yè)的發(fā)展和環(huán)境保護(hù)作出了應(yīng)有的貢獻(xiàn)。●中國的MTBE技術(shù)開發(fā)起步較晚,在上世紀(jì)70年代末,先后有十多單位開始研究。在80年代初期,國內(nèi)有組織地進(jìn)行了MTBE生產(chǎn)技術(shù)開發(fā)。1984年,齊魯石化公司橡膠廠建成我國第一套500噸/年MTBE生產(chǎn)裝置。在有關(guān)單位密切合作下,先后完成了一系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)的開發(fā)。齊魯石化公司研究院、北京設(shè)計(jì)院等單位聯(lián)合開發(fā)了列管反應(yīng)技術(shù)、筒式外循環(huán)反應(yīng)技術(shù)、混相反應(yīng)技術(shù)、催化蒸餾技
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