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氧化物的硬度熔點(diǎn)第1頁(yè),課件共13頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月(2)氧化物的酸堿性根據(jù)氧化物對(duì)酸、堿、水的反應(yīng)不同,可將氧化物分為四類(lèi):

酸性氧化物:非金屬氧化物,以及高價(jià)的金屬氧化物;

堿性氧化物:堿金屬、以及堿土金屬(BeO除外)氧化物;

兩性氧化物:主要是鋁、錫、鉛的氧化物。

不成鹽氧化物:CO、NO等,它們與酸、堿、水都不起反應(yīng)。(3)氧化物及其水合物酸堿性強(qiáng)弱的一般規(guī)律同一周期內(nèi)從左到右,酸性增強(qiáng),堿性減弱。同一族內(nèi)從上到下,酸性減弱,堿性增強(qiáng)。(4)對(duì)酸堿性遞變規(guī)律的解釋

酸式電離R+OH堿式電離第2頁(yè),課件共13頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月

硫化物是指硫與電負(fù)性比硫小的元素所形成的化合物。一般常指金屬硫化物(包括(NH4)2S)。硫化物大多數(shù)具有特定的顏色:PbSBi2S3CuSCdSSb2S3SnS2As2S3HgS四、硫化物的溶解度第3頁(yè),課件共13頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月1)溶于水的硫化物第IA,IIA族元素的硫化物(除BeS難溶)及(NH4)2S可溶于水,并發(fā)生水解反應(yīng)。

Na2S+H2O=NaHS+NaOH

(NH4)2S+2H2O=2NH3.H2O+H2S金屬硫化物大多數(shù)不溶于水,有的可溶于稀酸,有的不溶于稀酸,但可溶于濃酸或氧化性的酸,有的只能溶于王水。故一般可按溶解性能將硫化物分為三類(lèi):第4頁(yè),課件共13頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月2)不溶于水而溶于稀酸的硫化物

MnS(肉紅色)、ZnS(白色)、FeS、CoS、NiS(黑色)均屬這一類(lèi)。稀酸指用0.3mol.dm-3的稀鹽酸,此類(lèi)金屬硫化物溶度積Ksp一般大于10-24,在溶液中存在著兩種離子平衡:一種為硫化物的沉淀-溶解平衡,另一種為H2S的酸堿電離平衡。若調(diào)節(jié)溶液中的酸度,可控制溶液中S2-離子的濃度,來(lái)控制這類(lèi)硫化物沉淀或者溶解。例如要制備FeS,不能單純用H2S通入FeCl2溶液來(lái)制備,因?yàn)榉磻?yīng)中有酸生成:FeCl2+H2S=FeS+2HClFeS溶于稀酸而不會(huì)生成FeS。

只有直接用沉淀劑Na2S或(NH4)2S(由于沉淀劑本身呈堿性),才能使金屬離子沉淀下來(lái):

FeCl2+Na2S=FeS+2NaCl

第5頁(yè),課件共13頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月3)既不溶于水又不溶于稀酸的硫化物此類(lèi)金屬硫化物的溶度積一般都很小,如CdS的Ksp為10-29,CuS的Ksp為10-36,而HgS的Ksp更小(10-53)。這類(lèi)難溶金屬硫化物可通過(guò)將H2S氣體通入金屬鹽溶液來(lái)制備。

CuCl2+H2S=CuS+2HCl

要使此類(lèi)型的金屬硫化物溶解,則必須使用更強(qiáng)烈的化學(xué)氣氛,例如濃硝酸、王水(一份濃硝酸與三份濃鹽酸的混合酸)等。例如CuS可溶于濃硝酸:

3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+3S+2NO+4H2O

在硝酸中、硝酸的氧化性使S2-被氧化成S單質(zhì),從而使S2-濃度大大下降,結(jié)果使該金屬硫化物溶解。再如HgS其Ksp僅為6.44×10-53,僅僅利用濃硝酸的氧化作用使S2-濃度降低還不足以使其溶解,還必須借助濃鹽酸中的大量Cl-與Hg2+的配位作用,使Hg2+離子的濃度也大大降低,才能使其溶解:

3HgS+2HNO3+12HCl=3H2[HgCl4]+3S+2NO+H2O

第6頁(yè),課件共13頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月1、熱穩(wěn)定性:碳酸鹽>碳酸氫鹽>碳酸。例如Na2CO3分解溫度為2073K;而NaHCO3分解溫度僅為543K;但H2CO3常溫常壓即可分解。2、除活潑金屬外,其他金屬的碳酸鹽的熱穩(wěn)定性都較差,一般尚未加熱到熔點(diǎn)就分解了。3、一般來(lái)說(shuō),碳酸鹽中金屬離子的電荷越高,半徑越小,即金屬離子的極化能力越強(qiáng),該碳酸鹽的熱穩(wěn)定性就越差。4、碳酸鹽的熱分解是一種氣固兩相間的平衡。

CaCO3=CaO+CO2Kp=pCO2五、碳酸鹽的熱穩(wěn)定性與離子極化第7頁(yè),課件共13頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月1、熱穩(wěn)定差

硝酸鹽和亞硝酸鹽的熱穩(wěn)定性很差,容易受熱分解。在所有無(wú)機(jī)含氧酸鹽中,對(duì)同一金屬的鹽而言,其硝酸鹽和亞硝酸鹽的熔點(diǎn)通常是最低的。而且除鉀鈉等少數(shù)活潑金屬外,其它金屬的硝酸鹽和亞硝酸鹽在受熱時(shí),大多未到熔點(diǎn)就發(fā)生了熱分解反應(yīng)。2、熱分解的特點(diǎn)硝酸鹽和亞硝酸鹽熱分解反應(yīng)與碳酸鹽熱分解反應(yīng)不同,硝酸鹽和亞硝酸鹽熱分解伴隨有氮的氧化態(tài)的改變,屬于氧化還原反應(yīng)。例如:

2KNO3(S)=2KNO2(S)+O2(g)4NaNO2(S)=2Na2O(S)+4NO(g)+O2(g)

反應(yīng)中有N的氧化態(tài)改變,有氧氣放出(除NH4NO3外),因而可認(rèn)為硝酸鹽是一種供氧劑。硝酸鹽和亞硝酸鹽不穩(wěn)定性也與其氧化還原性質(zhì)有關(guān)。亞硝酸鹽一般都溶于水(除AgNO2外),而且亞硝酸鹽一般均有毒,并且是一種致癌物質(zhì),使用時(shí)務(wù)必小心。3、硝酸鹽、亞硝酸鹽都具有氧化性,在酸性條件下,顯示出較強(qiáng)的氧化能力。亞硝酸鹽既有氧化性,也有還原性(當(dāng)遇到強(qiáng)氧化劑如KMnO4)六、硝酸鹽、亞硝酸鹽的熱分解第8頁(yè),課件共13頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月通常,硝酸鹽熱分解的產(chǎn)物,隨金屬離子的活潑性不同而分為三種類(lèi)型:1、金屬活潑順序在Mg以前的活潑金屬的硝酸鹽,受熱分解成其亞硝酸鹽和氧氣。如

2NaNO3(S)=2NaNO2(S)+O2(g)2、金屬活潑順序介于Mg與Cu之間的金屬(包括Mg和Cu)的硝酸鹽,受熱分解生成相應(yīng)的金屬氧化物及NO2(g)和O2(g)。如:

2Pb(NO3)2(S)=2PbO(S)+4NO(g)+O2(g)3、金屬活潑順序在Cu以后的不活潑金屬的硝酸鹽,受熱分解生成相應(yīng)的單質(zhì)及NO2(g)和O2(g)。如:

2AgNO3(S)=2Ag(S)+2NO2(g)+O2(g)

NH4NO3的熱分解可是一種特例。這是因?yàn)镹H4NO3中有兩種不同氧化態(tài)的N,在熱分解過(guò)程中它們之間發(fā)生氧化還原反應(yīng),最后得到的產(chǎn)物只有一種氧化態(tài)的N,而且不像其它硝酸鹽熱分解時(shí)能放出氧氣:

NH4NO3(S)=N2O(g)+2H2O

上面僅是硝酸鹽熱分解的一般規(guī)律和基本類(lèi)型,實(shí)際上有些例外,何況同一金屬的硝酸鹽的熱分解也可能出現(xiàn)不止一種的分解方式。第9頁(yè),課件共13頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月

●二氧化硅—硅石無(wú)定型體:石英玻璃,硅藻土,燧石晶體:天然為石英(原子晶體)

純石英:水晶含有雜質(zhì)的石英:瑪瑙縞瑪瑙紫晶石英鹽水晶黑曜石瑪瑙七、硅酸鹽的結(jié)構(gòu)、水泥的主要成分第10頁(yè),課件共13頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月●硅酸及硅酸鹽

(silicicacid&silicate)硅酸H4SiO4

原硅酸(正硅酸)H2SiO3

偏硅酸,二元弱酸xSiO2·yH2O多硅酸名稱(chēng)化學(xué)組成x值y值正硅酸H4SiO412偏硅酸H2SiO311二偏硅酸H2Si2O521焦硅酸H6Si2O723三硅酸H4Si3O832幾種不同的多硅酸(xSiO2·yH2O)第11頁(yè),課件共13頁(yè),創(chuàng)作于2023年2月●硅酸鹽的結(jié)構(gòu)------硅氧四面體:Si采用sp3雜化軌道與O形成硅氧四面體,處于四面體頂端的氧原子均為周?chē)乃拿骟w共用,這種結(jié)構(gòu)導(dǎo)致其化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定.正硅酸根離子[SiO4]4-共用一個(gè)頂點(diǎn)的二硅酸根離子[Si2O7]6-共用兩個(gè)頂點(diǎn)的鏈狀翡翠

NaAl(SiO3)2綠柱石中共用兩個(gè)頂點(diǎn)的環(huán)狀[Si6O18]12-第12頁(yè),課件共13頁(yè),創(chuàng)作于2023

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