金屬化合物的測(cè)定課件

金屬化合物的測(cè)定汞汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì)，主要來(lái)源于金屬冶煉、儀器儀表制造、顏料、塑料、食鹽電解及軍工等廢水。天然水中汞含量一般不超過(guò)0.1μg/L；我國(guó)飲用水標(biāo)準(zhǔn)限值為0.001mg/L。1、雙硫腙分光光度法（雙硫腙為顯色劑）2、冷原子吸收法（三）雙硫腙分光光度法測(cè)汞原理有機(jī)汞無(wú)機(jī)汞H+,氧化劑95℃測(cè)其吸光度標(biāo)準(zhǔn)曲線定量Hg2+雙硫腙溶液485nm橙色螯合物CCl4萃取酸性介質(zhì)離子適用范圍預(yù)處理方法顯色條件測(cè)試條件測(cè)定范圍mg/L干擾Hg地表水生活污水工業(yè)廢水酸性介質(zhì)高錳酸鉀和過(guò)硫酸鉀消解，鹽酸羥氨還原酸性介質(zhì)橙色螯合物三氯甲烷或四氯化碳萃取485nm0.002-0.04Cu用EDTA掩蔽Cd受鎘污染的天然水和廢水硝酸或硝酸和高氯酸消解強(qiáng)堿性，紅色螯合物三氯甲烷四氯化碳萃取518nm0.001-0.06Mg＞20mg/L時(shí)用酒石酸鈉掩蔽雙硫腙分光光度法測(cè)汞、鎘、鋅、鉛的比較離子適用范圍預(yù)處理方法顯色條件測(cè)試條件測(cè)定范圍mg/L干擾Zn天然水、輕度污染的地表水硝酸消解4-5的醋酸緩沖溶液紅色螯合物三氯甲烷或四氯化碳萃取535nm0.005-0.5Bi、Cd、Cu、Ni、等用硫代硫酸鈉掩蔽Pb地表水和工業(yè)廢水硝酸消解pH8.5-9.5氨性檸檬酸鹽-氰化物的還原性介質(zhì)，淡紅色螯合物三氯甲烷或四氯化炭萃取510nm0.01-0.3Bi、Sn干擾，先控制pH2-3，用雙硫腙-三氯甲烷萃取除去（一）冷原子吸收法1、方法原理冷原子吸收測(cè)汞儀工作流程N(yùn)2或空氣還原瓶分子篩吸收池汞燈光電倍增管放大器指示表記錄儀流量計(jì)脫汞阱抽氣泵253.7nm（1）水樣保存及預(yù)處理——保存見(jiàn)表2－6方法；——消解——Hg2＋——

Hg蒸氣（2）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（3）水樣的測(cè)定（一）冷原子吸收法

2、測(cè)定要點(diǎn)三、鎘鎘屬劇毒金屬，可在人體的肝、腎等組織中蓄積，造成臟器組織損傷，尤以對(duì)腎臟損害最為明顯。還會(huì)導(dǎo)致骨質(zhì)疏松，誘發(fā)癌癥。我國(guó)生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定鎘的濃度不能超過(guò)0.005mg/L。（一）原子吸收分光光度法1.火焰原子吸收法2.石墨爐原子吸收法測(cè)定鎘、銅、鉛從圖中可以看出：如果要把信號(hào)從本底噪聲中識(shí)別出來(lái)，則組分的響應(yīng)值就一定要高于N。吹脫捕集氣相色譜法（P&TGC）石墨爐原子吸收法測(cè)定鎘、銅、鉛Zn(NO3)蒸餾AB+eAB+E汞汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì)，主要來(lái)源于金屬冶煉、儀器儀表制造、顏料、塑料、食鹽電解及軍工等廢水。Ai—峰面積，與操作條件有關(guān)）—絕對(duì)校正因子（DO）溶解氧溶解于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。氫焰檢測(cè)器具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、穩(wěn)定性好、靈敏度高、測(cè)定步驟水樣蒸餾測(cè)定載氣流速控制：壓力表、流量計(jì)、針形穩(wěn)壓閥，控制載氣流速恒定。總需氧量是指將水樣中的無(wú)機(jī)物和有機(jī)全氧化水中所有的還原性物質(zhì)，所以只是一濃度型檢測(cè)器測(cè)量的是載氣中通過(guò)檢測(cè)器組分濃度瞬間的變化，檢測(cè)信號(hào)值與組分的濃度成正比TCD。Zn(NO3)蒸餾③載氣種類載氣與試樣的熱導(dǎo)系數(shù)相差越大，在檢測(cè)器兩臂中產(chǎn)生的溫差和電阻差也就越大，檢測(cè)靈敏度越高。氣固色譜固體吸附劑包括氣源、凈化干燥管和載氣流速控制；4、吸收管（硝酸、硝酸銀、聚乙烯醇、乙醇）元素分析線/nm火焰類型測(cè)定的濃度范圍mg/L)CdCuPbZnCr228.8324.7283.3213.8357.9乙炔-空氣，氧化型乙炔-空氣，氧化型乙炔-空氣，氧化型乙炔-空氣，氧化型乙炔-空氣，氧化型0.05-10.05-50.2-100.05-10.1-5Cd、Cu、Pb、Zn、Cr原子吸收法的測(cè)定條件及濃度范圍

陽(yáng)極溶出伏安法測(cè)定要點(diǎn)：（1）水樣預(yù)處理（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制（3）樣品測(cè)定圖2.29陽(yáng)極溶出伏安曲線銅、鉛、鎘、鋅的陽(yáng)極溶出伏安法COD>50mg/L時(shí)用0.新型儀器帶有全自動(dòng)液體進(jìn)樣器，清洗、潤(rùn)沖、取樣、進(jìn)樣、換樣等過(guò)程自動(dòng)完成，一次可放置數(shù)十個(gè)試樣。S表示單位質(zhì)量的物質(zhì)通過(guò)檢測(cè)器時(shí)，產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)的大小。2、U形管（二甲基甲酰胺、乙醇胺、三乙醇胺）做AC或h—C曲線注意無(wú)論是高錳酸鉀法還是重鉻酸鉀法測(cè)氫氣空氣=110。注意水樣經(jīng)5天培養(yǎng)后，BOD5應(yīng)≥2mg/L，剩余的DO≥1mg/L；一）二苯碳酰二肼(DPC)分光光度法橋路電流太高時(shí)，還可能造成鎢絲燒壞。ψ玻=ψ0+2.影響氫焰檢測(cè)器靈敏度的因素測(cè)定步驟①用pH標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)儀器進(jìn)樣裝置進(jìn)樣器+氣化室；接種稀釋水水中不含或少含微生物時(shí)用接種稀釋水；內(nèi)參比電極Ag/Agcl電極內(nèi)標(biāo)法適于樣品中組分不能全出峰，或只需測(cè)定樣品中某一組分或幾個(gè)組分含量時(shí)使用②池體溫度：池體溫度與鎢絲溫度相差越大，越有利于熱傳導(dǎo)，檢測(cè)器的靈敏度也就越高，但池體溫度不能低于分離柱溫度，以防止試樣組分在檢測(cè)器中冷凝。原電池為玻璃電極待測(cè)溶液S.注意水樣經(jīng)5天培養(yǎng)后，BOD5應(yīng)≥2mg/L，剩余的DO≥1mg/L；測(cè)定方法納氏試劑分光光度法；002mg/L）而且可穩(wěn)定3小時(shí)。分離室準(zhǔn)確控制分離需要的溫度。CNCl)+吡啶—戊烯二醛+巴比妥酸紅色染料測(cè)定的濃度范圍mg/L)進(jìn)樣后:載氣攜帶試樣組分流過(guò)測(cè)量臂而這時(shí)參考臂流過(guò)的仍是純載氣，使測(cè)量臂的溫度改變，引起電阻的變化，測(cè)量臂和參考臂的電阻值不等，產(chǎn)生電阻差，R參≠R測(cè)（CODCr是我國(guó)實(shí)施排放總量控制的指標(biāo)之一）火焰原子吸收法測(cè)定總鉻揮發(fā)性鹵代烴主要指三鹵代烴、四氯化碳等。全氧化水中所有的還原性物質(zhì)，所以只是一火焰原子吸收法測(cè)定總鉻柱溫（Tc）Tc高K值降低，分離不好，但傳質(zhì)速率快，分析周期短。注意無(wú)論是高錳酸鉀法還是重鉻酸鉀法測(cè)P>M（或P>0.（因?yàn)閴A性條件下，高錳酸鉀氧化性弱，不氧化氯離子）P<M（或P<0.(6)組分在氫焰中的電離效率很低，大約五十萬(wàn)分之一的碳原子被電離。測(cè)定的濃度范圍mg/L)鉻鉻是生物體所必需的微量元素之一。鉻的毒性與其存在價(jià)態(tài)有關(guān)，六價(jià)鉻具有強(qiáng)毒性，為致癌物質(zhì)，并易被人體吸收而在體內(nèi)蓄積。二苯碳酰二肼（DPC）分光光度法（紫紅色，540nm，六價(jià)鉻、總鉻）火焰原子吸收法測(cè)定總鉻硫酸亞鐵銨滴定法（總鉻大于1mg/L）七、鉻一）二苯碳酰二肼(DPC)分光光度法

1、六價(jià)鉻的測(cè)定（已用90年之久）Cr6++DPC絡(luò)合物λ＝540nm2、總鉻的測(cè)定Cr3+Cr6++DPC絡(luò)合物λ＝540nmO=CNH-NH-C6H5NH-NH-C6H5DPCKMnO4[O]NaNO2分解過(guò)量的KMnO4尿素分解過(guò)量的NaNO2紫紅色紫紅色砷元素砷毒性極低，而砷的化合物均有劇毒，三價(jià)砷化合物比其他砷化物毒性更強(qiáng)。砷化物容易在人體內(nèi)積累，造成急性或慢性中毒。新銀鹽分光光度法氫化物發(fā)生原子吸收法二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法氣相色譜質(zhì)譜法（GCMS）堿性法水樣氯離子含量>300mg/L1、酸堿指示劑滴定法我國(guó)飲用水標(biāo)準(zhǔn)限值為0.47TOC分析儀流程示意圖(5)在一定范圍內(nèi)，微電流的大小與進(jìn)入離子室的被測(cè)組分質(zhì)量成正比，所以氫焰檢測(cè)器是質(zhì)量型檢測(cè)器。CNCl)+吡啶—戊烯二醛+巴比妥酸紅色染料抑制柱內(nèi)裝與分離柱相反的離子交換樹(shù)脂，抑制淋洗液電導(dǎo)，將高電導(dǎo)的淋洗液變?yōu)榈碗妼?dǎo)的水或弱酸。同樣酸度的溶液，如0.氣體進(jìn)樣器（六通閥）推拉式和旋轉(zhuǎn)式兩種。4）氟的測(cè)定原理組成上述原電池；AsH3+6AgNO3+2H2O→6Ag0+HAsO2+6HNO3400nm吸收實(shí)際測(cè)定K不易求得，所以不用該方法。微生物分解有機(jī)物的過(guò)程兩個(gè)階段(碳化和硝化)三、樣品的制備、分解和提取氯苯類化合物標(biāo)準(zhǔn)色譜圖磷（總磷、溶解性磷酸鹽和溶解性總磷）(2)對(duì)有機(jī)化合物具有很高的靈敏度;將混勻的曝氣池活性污泥混合液迅速倒進(jìn)

1000mL量筒中至滿刻度，靜置30min，則沉降污泥與所取混合液之體積比為污泥沉降比（%），又稱污泥沉降體積（SV30），以mL/L表示。引起堿度的原因碳酸鹽、碳酸氫鹽和氫氧化鈉天然水中汞含量一般不超過(guò)0.相對(duì)校正因子fi’:組分i與標(biāo)準(zhǔn)物S的絕對(duì)校正因子的比值(6)組分在氫焰中的電離效率很低，大約五十萬(wàn)分之一的碳原子被電離。砷（一）新銀鹽分光光度法

KBH4+3H2O+H+→H3BO3+K++8[H][H]+As3

+(As5+)→AsH3↑AsH3+6AgNO3+2H2O→6Ag0+HAsO2+6HNO3400nm吸收黃色膠態(tài)銀1234砷化氫發(fā)生與吸收裝置1、反應(yīng)管2、U形管（二甲基甲酰胺、乙醇胺、三乙醇胺）3、脫胺管（硫酸鈉和硫酸氫鉀4、吸收管（硝酸、硝酸銀、聚乙烯醇、乙醇）砷（二）二乙氨基二硫代甲酸銀（AgDDC)分光光度法

As5+As3+AsH3

+2e[H]AgDDC紅色膠體銀510nm測(cè)吸光度As5+↑九、其他金屬化合物第七節(jié)非金屬無(wú)機(jī)物的測(cè)定酸度指水中所含能與強(qiáng)堿發(fā)生中和作用的物質(zhì)的總量。測(cè)定方法1、酸堿指示劑滴定法2、電位滴定法

堿度指水中所含能與強(qiáng)酸發(fā)生中和作用的物質(zhì)總量，包括強(qiáng)堿、弱堿、強(qiáng)堿弱酸鹽等。引起堿度的原因碳酸鹽、碳酸氫鹽和氫氧化鈉酸堿指示劑滴定法和電位滴定法1.M=0（P=T）；2.P>M（或P>0.5T）；3.P=M；4.P<M（或P<0.5T）；5.P=0（或M=T）。圖2.32水中堿度組成示意圖測(cè)定水的總堿度時(shí)，可能出現(xiàn)下列5種情況：pH和酸度、堿度的區(qū)別和聯(lián)系

pH表示水的酸堿性的強(qiáng)弱，而酸度或堿度是水中所含酸或堿物質(zhì)的含量。同樣酸度的溶液，如0.1mol鹽酸和0.1mol乙酸，二者的酸度都是100mmol/L，但其pH卻大不相同。pH值pH值PH值測(cè)定水的PH值的方法有玻璃電極法和比色法原理以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極與被測(cè)溶液組成原電池，通過(guò)測(cè)定該電池的電動(dòng)勢(shì)可測(cè)定溶液pH值原電池為玻璃電極待測(cè)溶液S.C.E.(飽和甘汞電極)該電池的電動(dòng)勢(shì)為E=ψ甘汞ψ玻ψ玻=ψ0+2.303RT/FLgaHψ玻=ψ0+2.303RT/FpHψ玻=k+0.059pH所以E=K+0.059pH實(shí)際測(cè)定K不易求得，所以不用該方法。測(cè)定步驟①用pH標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)儀器②測(cè)定溶液pH注意玻璃電極使用前需浸泡24小時(shí)，因?yàn)楦刹Ａщ姌O對(duì)H+反應(yīng)不靈敏。

圖2.33pH測(cè)定示意圖酸度計(jì)及玻璃電極（DO）溶解氧溶解于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。大氣壓力下降、水溫升高、含鹽量增加，都會(huì)導(dǎo)致溶解氧含量降低。1.測(cè)定DO都有哪些方法？原理是什么？2.為什么要進(jìn)行修正，修正原理是什么？溶解氧（DO）（BOD）圖2.34極譜型氧電極的

結(jié)構(gòu)示意圖圖2.35溶解氧測(cè)定儀

原理示意圖氰化物測(cè)定氰化物的方法有滴定法和分光光度法樣品預(yù)處理蒸餾，但控制條件不同結(jié)果不同酒石酸pH4①水樣+NaOH吸收(易釋放氰化物)Zn(NO3)蒸餾H3PO4pH2②水樣+NaOH吸收(總氰化物)EDTA蒸餾氰化物2.測(cè)定

1）硝酸銀滴定法將水樣的pH調(diào)至11+試銀靈指試劑（黃色）用硝酸銀滴定由黃色到橙紅色Ag++CNAg(CN)–Ag++試銀靈Ag(試銀靈)+H2O（計(jì)算公式95頁(yè)）2）異煙酸—吡唑啉酮將水樣的pH調(diào)至中性+氯胺T氯化氰（CNCl)+異煙酸—吡唑啉酮

蘭色染料（638nm）測(cè)定。3）吡啶—巴比妥酸光度法將水樣的pH調(diào)至中性+氯胺T氯化氰CNCl)+吡啶—戊烯二醛+巴比妥酸

紅色染料（580nm）測(cè)定。氟化物氟化物離子選擇性電極法1）離子選擇性電極是一類薄膜電極，它能從含有多種離子的溶液中選擇性地測(cè)量某一種特定離子的活度（測(cè)定pH的玻璃電極就是氫離子選擇性電極）。

敏感膜內(nèi)充液內(nèi)參比電極電極管水樣+HgSO4混勻+k2Cr2O7(過(guò)量)+AgSO4濃H2SO4三、樣品的制備、分解和提取2，BOD5應(yīng)小于0.Zn(NO3)蒸餾三、氣相色譜儀主要部件

mainassemblyofgaschromatograph測(cè)定方法準(zhǔn)確稱取一定量?jī)?nèi)標(biāo)物（樣品中不存在，其峰位于待測(cè)組分附近）和待測(cè)樣品，混勻后進(jìn)樣分析，測(cè)峰面積，代入下列公式計(jì)算COD>50mg/L時(shí)用0.將混勻的曝氣池活性污泥混合液迅速倒進(jìn)

1000mL量筒中至滿刻度，靜置30min，則沉降污泥與所取混合液之體積比為污泥沉降比（%），又稱污泥沉降體積（SV30），以mL/L表示。Bi、Sn干擾，先控制pH2-3，用雙硫腙-三氯甲烷萃取除去4-5的醋酸緩沖溶液紅色螯合物35溶解氧測(cè)定儀

原理示意圖內(nèi)參比電極Ag/Agcl電極指水中所含能與強(qiáng)堿發(fā)生中和作用的物質(zhì)的總量。了解水環(huán)境污染現(xiàn)狀，追溯水環(huán)境污染歷史，研究污染物的沉積、遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律和對(duì)水生生物，特別是底棲生物的影響；將混勻的曝氣池活性污泥混合液迅速倒進(jìn)

1000mL量筒中至滿刻度，靜置30min，則沉降污泥與所取混合液之體積比為污泥沉降比（%），又稱污泥沉降體積（SV30），以mL/L表示。檢測(cè)下限可達(dá)10-12g·g-1。影響氫焰檢測(cè)器靈敏度的因素加酸樣品測(cè)定組成敏感膜內(nèi)參比電極Ag/Agcl電極內(nèi)充液含待測(cè)離子、Cl的電解質(zhì)溶液電極管玻璃或其它材料敏感膜內(nèi)充液內(nèi)參比電極電極管2）離子選擇性電極法將離子選擇性電極浸入待測(cè)溶液，與參比溶液組成原電池，其電動(dòng)勢(shì)在一定條件下與待測(cè)離子的活度對(duì)數(shù)呈直線關(guān)系原電池S.C.E待測(cè)溶液ISE電動(dòng)勢(shì)E=k’±2.303RT/nFlga±(+陽(yáng)離子、陰離子）3）氟離子選擇性電極ψ=ψ0–2.303RT/FlLgaFLaF3單晶Ag/AgCl電極0.1mol/LNaCl0.1mol/LNaF4）氟的測(cè)定原理組成上述原電池；標(biāo)準(zhǔn)曲線法（測(cè)定結(jié)果為F的活度）E=K–2.303RT/FlLgaF5）F濃度的測(cè)定加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑(TISAB)TISAB的作用穩(wěn)定離子強(qiáng)度和pH值、絡(luò)合干擾離子、使絡(luò)合態(tài)氟離子釋放出來(lái)。TISAB的組成含有強(qiáng)電解質(zhì)、絡(luò)合劑、pH緩沖劑的溶液6）F濃度的測(cè)定步驟繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線水樣蒸餾測(cè)定加酸樣品測(cè)定

離子色譜法利用離子交換原理，同時(shí)對(duì)多種陰離子或陽(yáng)離子進(jìn)行分離、定性、定量測(cè)定的方法。測(cè)定由離子色譜儀完成，主要有:輸液泵、進(jìn)樣閥、分離柱、抑制柱和電導(dǎo)檢測(cè)器組成輸液泵:輸送淋洗液（強(qiáng)電解質(zhì)溶液，陽(yáng)離子用稀HCL；陰離子用NaOH或NaHCO3與Na2CO3的混合液）進(jìn)樣閥引進(jìn)樣品分離柱內(nèi)裝離子交換樹(shù)脂，被測(cè)離子在此交換分離。分析陽(yáng)離子裝陽(yáng)離子交換樹(shù)脂；分析陰離子裝陰離子交換樹(shù)脂；抑制柱內(nèi)裝與分離柱相反的離子交換樹(shù)脂，抑制淋洗液電導(dǎo)，將高電導(dǎo)的淋洗液變?yōu)榈碗妼?dǎo)的水或弱酸。（反應(yīng)見(jiàn)書(shū)98頁(yè)）電導(dǎo)檢測(cè)器將待測(cè)離子的濃度變?yōu)橄鄳?yīng)的電導(dǎo)并由記錄儀記錄下來(lái)特點(diǎn)可同時(shí)測(cè)定多種陰離子和陽(yáng)離子而不需提前分離圖2.36離子色譜分析流程示意圖圖2.37離子色譜圖2.離子色譜法：含氮化合物的測(cè)定含氮化合物包括氨氮(NH3N)、亞硝酸鹽氮(NO2N)、硝酸鹽氮(NO3N)、有機(jī)氮、總氮1.氨氮(NH3N):水樣中以游離氨（通常叫做非離子氨）和NH4+形式存在的氮的含量地表水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中該項(xiàng)指標(biāo)為游離氨（非離子氨，NH3）其它水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)為總氮。測(cè)定方法納氏試劑分光光度法；電極法；容量法1）納氏試劑分光光度法該試劑與氨反應(yīng)生成黃棕色膠態(tài)化合物，通過(guò)測(cè)吸光度可定量納氏試劑的組成碘化汞和碘化鉀的強(qiáng)堿性溶液含氮化合物的測(cè)定2）水楊酸—次氯酸鹽分光光度法。3）滴定法4）氣相分子吸收光譜法利用氣相分子對(duì)某種金屬的空心陰極燈發(fā)射的一定波長(zhǎng)的光的吸收來(lái)定量分析。如測(cè)定氨氮時(shí)，在水樣中加入次溴酸鈉，將氨及氨鹽氧化成亞硝酸鹽，再加入鹽酸和乙醇溶液使亞硝酸鹽迅速分解成二氧化氮。利用空氣把二氧化氮栽入氣相分子吸收光譜儀，測(cè)量二氧化氮對(duì)鋅空心陰極燈發(fā)射的213.9nm特征波長(zhǎng)光的吸收。微生物分解有機(jī)物的過(guò)程兩個(gè)階段(碳化和硝化)氨及氨鹽氧化成亞硝酸鹽，再加入鹽酸和乙醇溶包括氣源、凈化干燥管和載氣流速控制；(3)生成的正離子CHO+與火焰中大量水分子碰撞而發(fā)生分子離子反應(yīng)：②水樣+NaOH吸收(總氰化物)Zn(NO3)蒸餾個(gè)參考值，而且二者沒(méi)有明顯的相關(guān)關(guān)系。1、定義總有機(jī)碳是以碳的含量表示水體中有機(jī)物質(zhì)總量的綜合指標(biāo)CHO++H2O──→H3O++CO1、化學(xué)需氧量（CODCr）專屬型檢測(cè)器對(duì)特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)，ECD可溶性磷酸鹽可溶性總磷酸鹽(5)在一定范圍內(nèi)，微電流的大小與進(jìn)入離子室的被測(cè)組分質(zhì)量成正比，所以氫焰檢測(cè)器是質(zhì)量型檢測(cè)器。載氣流速控制：壓力表、流量計(jì)、針形穩(wěn)壓閥，控制載氣流速恒定。比熱導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度高出近3個(gè)數(shù)量級(jí)，2、孔雀綠—磷鉬雜多酸分光光度法（綠色締合物）不同檢測(cè)器對(duì)同一組分靈敏度不同，同一組分在不同檢測(cè)器上的fi’不同氣體進(jìn)樣器（六通閥）推拉式和旋轉(zhuǎn)式兩種。圖2.39氣相分子吸收光譜儀組成示意圖氣相分子吸收光譜法：含氮化合物的測(cè)定2.亞硝酸鹽氮(NO2N):水樣中以NO2形式存在的氮的含量測(cè)定方法有N（1萘基)乙二胺分光光度法；離子色譜法含氮化合物的測(cè)定3.硝酸鹽氮(NO3N):以NO3形式存在的氮的含量測(cè)定方法有1）紫外分光光度法可見(jiàn)；紫外（NO3在200nm有強(qiáng)烈吸收，但有機(jī)物在此波長(zhǎng)干擾，可在275nm測(cè)吸光度校正ANO3=A2202A275)2）酚二黃酸分光光度法3）氣相分子吸收光譜法含氮化合物的測(cè)定4.凱氏氮用凱氏定氮儀測(cè)得的含氮量。包括氨氮和在此條件下可被轉(zhuǎn)化為NH4+的有機(jī)氮化合物，凱氏氮與氨氮的差值為有機(jī)氮。濃H2SO4加熱加堿水樣+K2SO4NH3硼酸吸收再測(cè)定吸收液中的NH4+（分光光度法、滴定法）含氮化合物的測(cè)定5.總氮上述各項(xiàng)之和過(guò)硫酸鉀氧化—紫外分光光度法測(cè)定硫化物1、對(duì)氨基二氨基苯胺分光光度法2、碘量法（乙酸鋅）3、間接火焰原子吸收法4、氣相分子吸收光譜法（1）水樣保存及預(yù)處理比熱導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度高出近3個(gè)數(shù)量級(jí)，液體進(jìn)樣器不同規(guī)格的專用注射器，填充柱色譜常用10μL；一般用生活污水、土壤浸出液、河水等，對(duì)某些有毒廢水要進(jìn)行菌種馴化常見(jiàn)的硝基苯類化合物有硝基苯、二硝基苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯、二硝基氯苯等。一、底質(zhì)監(jiān)測(cè)的意義和目的準(zhǔn)確稱取一定量待測(cè)組分和標(biāo)準(zhǔn)物（選樣品中某一組分或另加）的純物質(zhì)（色譜純），混勻后于選定操作條件下進(jìn)樣分析，測(cè)定各組分的峰面積，代人上述公式計(jì)算fi’。同一組分，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不同，fi’不同P=0（或M=T）。橋路電流太高時(shí)，還可能造成鎢絲燒壞。正常極化電壓選擇在100～300V范圍內(nèi)。注意無(wú)論是高錳酸鉀法還是重鉻酸鉀法測(cè)電導(dǎo)檢測(cè)器將待測(cè)離子的濃度變?yōu)橄鄳?yīng)的電導(dǎo)并由記錄儀記錄下來(lái)CnHm──→·CH若BOD5≤7mg/L可直接測(cè)定，反之水樣應(yīng)稀釋后再測(cè)；比熱導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度高出近3個(gè)數(shù)量級(jí)，固定相和操作條件一定時(shí)，每種物質(zhì)都有確定的tR。pH表示水的酸堿性的強(qiáng)弱，而酸度或堿度是水中所含酸或堿物質(zhì)的含量。而TOC=TC—IC火焰原子吸收法測(cè)定總鉻1）紫外分光光度法可見(jiàn)；參考臂僅允許純載氣通過(guò)，通常連接在進(jìn)樣裝置之前。間接火焰原子吸收法：圖2.40硫化物轉(zhuǎn)化吹氣裝置示意圖磷（總磷、溶解性磷酸鹽和溶解性總磷）水樣消解總磷0.45微米濾膜消解

可溶性磷酸鹽可溶性總磷酸鹽1、鉬銻抗分光光度法鉬酸銨和酒石酸銻氧鉀反應(yīng)生成磷鉬雜多酸，再被抗壞血酸還原生成蘭色絡(luò)合物。700nm2、孔雀綠—磷鉬雜多酸分光光度法（綠色締合物）3、離子色譜法第八節(jié)有機(jī)污染物的測(cè)定一、綜合指標(biāo)和類別指標(biāo)化學(xué)需氧量(COD)高錳酸鹽指數(shù)生化需氧量（BOD）總有機(jī)碳（TOC）揮發(fā)酚硝基苯類石油類有機(jī)化合物的測(cè)定1、化學(xué)需氧量（CODCr）定義是指水樣在一定條件下，氧化1升水樣中還原性物質(zhì)所消耗氧化劑的量，以氧的mg/L表示。（CODCr是我國(guó)實(shí)施排放總量控制的指標(biāo)之一）注意水樣的COD，可由于加入氧化劑的種類及濃度，反應(yīng)溶液的酸度、溫度和反應(yīng)時(shí)間，以及催化劑的有無(wú)而獲得不同的結(jié)果，因此，必須嚴(yán)格按操作步驟進(jìn)行化學(xué)需氧量（CODCr）（1）、重鉻酸鉀法（A）原理及步驟水樣+HgSO4混勻+k2Cr2O7(過(guò)量)+AgSO4濃H2SO4

Δ回流2h冷卻+水滴定計(jì)算注意氯離子含量高于1000mg/L時(shí)，樣品應(yīng)稀釋；COD>50mg/L時(shí)用0.25mol/L的k2Cr2O7溶液、COD為5~50mg/L時(shí)用0.025mol/L的k2Cr2O7溶液；CODCr的測(cè)定應(yīng)保留三位有效數(shù)字。(5)在一定范圍內(nèi)，微電流的大小與進(jìn)入離子室的被測(cè)組分質(zhì)量成正比，所以氫焰檢測(cè)器是質(zhì)量型檢測(cè)器。4）氟的測(cè)定原理組成上述原電池；毛細(xì)管色譜常用1μL；原理以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極與被測(cè)溶液組成原電池，通過(guò)測(cè)定該電池的電動(dòng)勢(shì)可測(cè)定溶液pH值2，BOD5應(yīng)小于0.揮發(fā)性鹵代烴主要指三鹵代烴、四氯化碳等。色譜柱色譜儀的核心部件。PH值測(cè)定水的PH值的方法有玻璃電極法和比色法尿素分解過(guò)量的NaNO2載氣流速控制：壓力表、流量計(jì)、針形穩(wěn)壓閥，控制載氣流速恒定。注意無(wú)論是高錳酸鉀法還是重鉻酸鉀法測(cè)圖2—38氧化回流裝置示意圖揮發(fā)性鹵代烴主要指三鹵代烴、四氯化碳等。全氧化水中所有的還原性物質(zhì)，所以只是一[H]+As3+(As5+)→AsH3↑4氨基安替比林分光光度法CnHm──→·CHZn(NO3)蒸餾鉬酸銨和酒石酸銻氧鉀反應(yīng)生成磷鉬雜多酸，再被抗壞血酸還原生成蘭色絡(luò)合物。①各種氣體流速和配比的選擇注意無(wú)論是高錳酸鉀法還是重鉻酸鉀法測(cè)圖2—38氧化回流裝置示意圖重鉻酸鉀法

滴定過(guò)程COD測(cè)定實(shí)驗(yàn)的結(jié)果終點(diǎn)接近終點(diǎn)滴定前2、高錳酸鹽指數(shù)定義高錳酸鹽指數(shù)指以高錳酸鉀溶液為氧化劑測(cè)得的化學(xué)耗氧量，該指數(shù)常被作為反映地表水受有機(jī)物和還原性無(wú)機(jī)物污染程度的綜合指標(biāo)。測(cè)定方法:返滴定法酸性法水樣氯離子含量<300mg/L堿性法水樣氯離子含量>300mg/L（因?yàn)閴A性條件下，高錳酸鉀氧化性弱，不氧化氯離子）——保存見(jiàn)表2－6方法；三氯甲烷或四氯化碳萃取485nm全氧化水中所有的還原性物質(zhì)，所以只是一試樣首先充滿定量管，切入后，載氣攜帶定量管中的試樣氣體進(jìn)入分離柱；47TOC分析儀流程示意圖P=0（或M=T）。2）離子選擇性電極法將離子選擇性電極浸入待測(cè)溶液，與參比溶液組成原電池，其電動(dòng)勢(shì)在一定條件下與待測(cè)離子的活度對(duì)數(shù)呈直線關(guān)系原理以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極與被測(cè)溶液組成原電池，通過(guò)測(cè)定該電池的電動(dòng)勢(shì)可測(cè)定溶液pH值被色譜柱分離后的組分依次進(jìn)入檢測(cè)器，按其濃度或質(zhì)量隨時(shí)間的變化，轉(zhuǎn)化成相應(yīng)電信號(hào)，經(jīng)放大后記錄和顯示，給出色譜圖；同一組分，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不同，fi’不同4、總有機(jī)碳（ TOC）(6)組分在氫焰中的電離效率很低，大約五十萬(wàn)分之一的碳原子被電離。正常極化電壓選擇在100～300V范圍內(nèi)。影響氫焰檢測(cè)器靈敏度的因素載氣的熱導(dǎo)系數(shù)大，傳熱好，通過(guò)的橋路電流也可適當(dāng)加大，檢測(cè)靈敏度進(jìn)一步提高。2，BOD5應(yīng)小于0.氮對(duì)鋅空心陰極燈發(fā)射的213.天然水中汞含量一般不超過(guò)0.定義生化需氧量是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機(jī)物的生物化學(xué)氧化過(guò)程中所消耗的溶解氧量。S表示單位質(zhì)量的物質(zhì)通過(guò)檢測(cè)器時(shí)，產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)的大小。水樣+HgSO4混勻+k2Cr2O7(過(guò)量)+AgSO4濃H2SO4注意無(wú)論是高錳酸鉀法還是重鉻酸鉀法測(cè)定的都是水樣中的還原性物質(zhì)，但并沒(méi)有完全氧化水中所有的還原性物質(zhì)，所以只是一個(gè)參考值，而且二者沒(méi)有明顯的相關(guān)關(guān)系。3、生化需氧量（BOD）定義生化需氧量是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機(jī)物的生物化學(xué)氧化過(guò)程中所消耗的溶解氧量。BOD是反映水體被有機(jī)物污染程度的綜合指標(biāo)，也是研究廢水的可生化降解性和生化處理效果，以及生化處理廢水工藝設(shè)計(jì)和動(dòng)力學(xué)研究中的重要參數(shù)。DO測(cè)定方法1.五天培養(yǎng)法2.微生物電極法3.其他方法微生物分解有機(jī)物的過(guò)程兩個(gè)階段(碳化和硝化)測(cè)定DO都有哪些方法？原理是什么？3、間接火焰原子吸收法（一）新銀鹽分光光度法氨及氨鹽氧化成亞硝酸鹽，再加入鹽酸和乙醇溶原理以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極與被測(cè)溶液組成原電池，通過(guò)測(cè)定該電池的電動(dòng)勢(shì)可測(cè)定溶液pH值做AC或h—C曲線正確的稀釋倍數(shù)是：DO5為原始濃度的1/3-2/3，即5天耗氧率=(DO0-DO5)/DO0=40-70%歸一化法適于所有組分都出峰且需測(cè)定每一組分含量；三氯甲烷或四氯化炭萃取510nm接種稀釋水水中不含或少含微生物時(shí)用接種稀釋水；載氣N2N2++e基流我國(guó)生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定鎘的濃度不能超過(guò)0.硫酸亞鐵銨滴定法（總鉻大于1mg/L）池體（一般用不銹鋼制成）(5)在一定范圍內(nèi)，微電流的大小與進(jìn)入離子室的被測(cè)組分質(zhì)量成正比，所以氫焰檢測(cè)器是質(zhì)量型檢測(cè)器。6）F濃度的測(cè)定步驟常用的載氣有：氫氣、氮?dú)?、氦氣；DO我國(guó)生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定鎘的濃度不能超過(guò)0.檢測(cè)信號(hào)通常顯示為色譜峰，則響應(yīng)值也可以由色譜峰面積（A）除以試樣質(zhì)量求得S=A/m從圖中可以看出：如果要把信號(hào)從本底噪聲中識(shí)別出來(lái)，則組分的響應(yīng)值就一定要高于N。生化需氧量（BOD）1）五天培養(yǎng)法（稀釋接種法）—BOD5水樣稀釋后，放入專用的測(cè)量瓶中，20±1℃培養(yǎng)5天，5天內(nèi)消耗的溶解氧即為該稀釋樣的BOD5，再根據(jù)稀釋倍數(shù)計(jì)算原樣的BOD5。注意水樣經(jīng)5天培養(yǎng)后，BOD5應(yīng)≥2mg/L，剩余的DO≥1mg/L；若BOD5≤7mg/L可直接測(cè)定，反之水樣應(yīng)稀釋后再測(cè)；稀釋要用“稀釋水”、或“接種稀釋水”；合理選擇稀釋倍數(shù)。①稀釋水和接種稀釋水稀釋水一般用蒸餾水配制(用潔凈空氣曝氣28小時(shí)，用前加鈣、鎂、鐵鹽及磷酸鹽緩沖溶液，pH（7.2，BOD5應(yīng)小于0.2mg/L）接種稀釋水水中不含或少含微生物時(shí)用接種稀釋水；一般用生活污水、土壤浸出液、河水等，對(duì)某些有毒廢水要進(jìn)行菌種馴化測(cè)定要點(diǎn)：4）氣相分子吸收光譜法利用氣相分子對(duì)某種金屬的空心陰極燈發(fā)射的一定波長(zhǎng)的光的吸收來(lái)定量分析。標(biāo)準(zhǔn)曲線法（測(cè)定結(jié)果為F的活度）分離室準(zhǔn)確控制分離需要的溫度。第十節(jié)活性污泥性質(zhì)的測(cè)定酒石酸pH4①各種氣體流速和配比的選擇3、生化需氧量（BOD）載氣+樣品（含電負(fù)性元素）1L曝氣池污泥混合液所含干污泥的重量稱為污泥濃度。新型儀器帶有全自動(dòng)液體進(jìn)樣器，清洗、潤(rùn)沖、取樣、進(jìn)樣、換樣等過(guò)程自動(dòng)完成，一次可放置數(shù)十個(gè)試樣。5）F濃度的測(cè)定加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑(TISAB)原理以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極與被測(cè)溶液組成原電池，通過(guò)測(cè)定該電池的電動(dòng)勢(shì)可測(cè)定溶液pH值Bi、Sn干擾，先控制pH2-3，用雙硫腙-三氯甲烷萃取除去4-5的醋酸緩沖溶液紅色螯合物進(jìn)樣后:載氣攜帶試樣組分流過(guò)測(cè)量臂而這時(shí)參考臂流過(guò)的仍是純載氣，使測(cè)量臂的溫度改變，引起電阻的變化，測(cè)量臂和參考臂的電阻值不等，產(chǎn)生電阻差，R參≠R測(cè)硫酸亞鐵銨滴定法（總鉻大于1mg/L）檢測(cè)信號(hào)通常顯示為色譜峰，則響應(yīng)值也可以由色譜峰面積（A）除以試樣質(zhì)量求得S=A/m②稀釋倍數(shù)：每次應(yīng)做三個(gè)稀釋倍數(shù)，通常用CODCr分別乘以0.075、0.15、0.25。正確的稀釋倍數(shù)是：DO5為原始濃度的1/3-2/3，即5天耗氧率=(DO0-DO5)/DO0=40-70%測(cè)定時(shí)同時(shí)做質(zhì)控樣（20ml葡萄糖-谷氨酸標(biāo)液（150mg/L）稀釋至1000ml，測(cè)定結(jié)果應(yīng)為180-230mg/L）表2.2由高錳酸鹽指數(shù)估算稀釋倍數(shù)乘以的系數(shù)高錳酸鹽指數(shù)/(mg·L-1)系數(shù)<55～1010～20>20—0.2，0.30.4，0.60.5，0.7，1.0③結(jié)果計(jì)算耗氧率在4070%的取平均值，否則舍去④干擾消除及質(zhì)量保證水樣中的游離氯和金屬離子對(duì)微生物的活性有抑制作用，可使用經(jīng)馴化微生物接種的稀釋水，或提高稀釋倍數(shù)，以減小毒物的影響。游離氯放置12小時(shí)，自行消散，否則用亞硫酸鈉除去。測(cè)定結(jié)果分別按P115計(jì)算。4、總有機(jī)碳（ TOC）1、定義總有機(jī)碳是以碳的含量表示水體中有機(jī)物質(zhì)總量的綜合指標(biāo)由于TOC測(cè)定采用燃燒法，可將有機(jī)物全部氧化，它比COD、BOD5更能直接表示有機(jī)物的總量，所以，被用來(lái)評(píng)價(jià)水體中有機(jī)物污染程度2、測(cè)定方法燃燒氧化—非色散紅外吸收法測(cè)定原理將一定量的水樣注入高溫爐內(nèi)的石英管，在900—950度溫度下，用鉑或三氧化二鉻或三氧化鈷為催化劑，使有機(jī)物燃燒裂解為CO2，然后用非色散紅外吸收儀來(lái)測(cè)定。測(cè)得的是TC。而TOC=TC—IC有兩種方法來(lái)解決。1、先酸化，用氮?dú)鈱o(wú)機(jī)物轉(zhuǎn)化的CO2除去。2、高溫和低溫都有的TOC測(cè)定儀。圖2.47TOC分析儀流程示意圖總需氧量是指將水樣中的無(wú)機(jī)物和有機(jī)物燃燒變成其穩(wěn)定的氧化物時(shí)所需要的氧量。用氧測(cè)定儀來(lái)完成。5、總需氧量（TOD）6、揮發(fā)酚類根據(jù)酚類物質(zhì)能否與水蒸氣一起蒸出，分為揮發(fā)酚與不揮發(fā)酚。通常認(rèn)為沸點(diǎn)在230℃以下的為揮發(fā)酚（屬一元酚），而沸點(diǎn)在230℃以上的為不揮發(fā)酚。測(cè)定方法有4氨基安替比林分光光度法溴化滴定法測(cè)定步驟水樣蒸餾測(cè)定4氨基安替比林分光光度法酚類化合物于Ph為10.0±0.2的介質(zhì)中，在鐵青化鉀的存在下，與4氨基安替比林（4AAP）反應(yīng)，生成橙紅色的吲哚酚安替比林染料，510nm處測(cè)定。立即測(cè)定。若顯色后用氯仿萃取于460nm處測(cè)定，可提高靈敏度（0.002mg/L）而且可穩(wěn)定3小時(shí)。

7、硝基苯類常見(jiàn)的硝基苯類化合物有硝基苯、二硝基苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯、二硝基氯苯等。它們難溶于水。廢水中一硝基和二硝基苯類化合物常采用還原偶氮分光光度法。三硝基苯類化合物采用氯代十六烷基吡啶分光光度法。8、石油類石油類化合物漂浮在水體表面，影響空氣與水體界面間的氧交換；分散于水中的油可被微生物氧化分解，消耗水中的溶解氧，使水質(zhì)惡化。測(cè)定水中石油類物質(zhì)的方法重量法紅外分光光度法非色散紅外吸收法二、特定有機(jī)污染物苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，鄰、間、對(duì)位的二甲苯，異丙苯，苯乙烯八種化合物。已查明苯是致癌物質(zhì)，其他七種化合物對(duì)人體和生物均有不同程度的毒害作用。氣相色譜法一、氣相色譜儀器

gaschromatographicinstruments二、氣相色譜結(jié)構(gòu)流程

processofgaschromatograph1-載氣鋼瓶；2-減壓閥；3-凈化干燥管；4-針形閥；5-流量計(jì);6-壓力表；7-進(jìn)樣；8-色譜柱；9-熱導(dǎo)檢測(cè)器；10-放大器；11-溫度控制器；12-記錄儀；載氣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)色譜柱檢測(cè)系統(tǒng)溫控系統(tǒng)三、氣相色譜儀主要部件

mainassemblyofgaschromatograph1.載氣系統(tǒng)包括氣源、凈化干燥管和載氣流速控制；常用的載氣有：氫氣、氮?dú)?、氦氣；凈化干燥管：去除載氣中的水、有機(jī)物等雜質(zhì)（依次通過(guò)分子篩、活性炭等）；載氣流速控制：壓力表、流量計(jì)、針形穩(wěn)壓閥，控制載氣流速恒定。2.進(jìn)樣裝置進(jìn)樣裝置進(jìn)樣器+氣化室；氣體進(jìn)樣器（六通閥）推拉式和旋轉(zhuǎn)式兩種。試樣首先充滿定量管，切入后，載氣攜帶定量管中的試樣氣體進(jìn)入分離柱；液體進(jìn)樣器不同規(guī)格的專用注射器，填充柱色譜常用10μL；毛細(xì)管色譜常用1μL；新型儀器帶有全自動(dòng)液體進(jìn)樣器，清洗、潤(rùn)沖、取樣、進(jìn)樣、換樣等過(guò)程自動(dòng)完成，一次可放置數(shù)十個(gè)試樣。氣化室將液體試樣瞬間氣化的裝置。無(wú)催化作用。3.色譜柱（分離柱）色譜柱色譜儀的核心部件。柱材質(zhì)不銹鋼管或玻璃管，內(nèi)徑36毫米。長(zhǎng)度可根據(jù)需要確定。柱填料粒度為6080或80100目的色譜固定相。氣固色譜固體吸附劑氣液色譜擔(dān)體+固定液

色譜流出曲線4.檢測(cè)系統(tǒng)色譜儀的眼睛，通常由檢測(cè)元件、放大器、顯示記錄三部分組成；被色譜柱分離后的組分依次進(jìn)入檢測(cè)器，按其濃度或質(zhì)量隨時(shí)間的變化，轉(zhuǎn)化成相應(yīng)電信號(hào)，經(jīng)放大后記錄和顯示，給出色譜圖；檢測(cè)器廣普型——對(duì)所有物質(zhì)均有響應(yīng)；專屬型——對(duì)特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)；常用的檢測(cè)器熱導(dǎo)檢測(cè)器、氫火焰離子化檢測(cè)器；5.溫度控制系統(tǒng)溫度是色譜分離條件的重要選擇參數(shù)；氣化室、分離室、檢測(cè)器三部分在色譜儀操作時(shí)均需控制溫度；氣化室保證液體試樣瞬間氣化；檢測(cè)器保證被分離后的組分通過(guò)時(shí)不在此冷凝；分離室準(zhǔn)確控制分離需要的溫度。當(dāng)試樣復(fù)雜時(shí)，分離室溫度需按一定程序控制溫度變化，各組分在最佳溫度下分離；一、檢測(cè)器特性

濃度型檢測(cè)器測(cè)量的是載氣中通過(guò)檢測(cè)器組分濃度瞬間的變化，檢測(cè)信號(hào)值與組分的濃度成正比TCD。質(zhì)量型檢測(cè)器測(cè)量的是載氣中某組分進(jìn)入檢測(cè)器的速度變化，即檢測(cè)信號(hào)值與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器組分的質(zhì)量成正比。FID；廣普型檢測(cè)器對(duì)所有物質(zhì)有響應(yīng)，TCD；專屬型檢測(cè)器對(duì)特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)，ECD1.檢測(cè)器類型2.檢測(cè)器性能評(píng)價(jià)指標(biāo)響應(yīng)值（或靈敏度）S在一定范圍內(nèi)，信號(hào)E與進(jìn)入檢測(cè)器的物質(zhì)質(zhì)量m呈線性關(guān)系E=Sm即S=E/m；單位mV/（mg/cm3）；（濃度型檢測(cè)器）；mV/（mg/s）；（質(zhì)量型檢測(cè)器S表示單位質(zhì)量的物質(zhì)通過(guò)檢測(cè)器時(shí)，產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)的大小。S值越大，檢測(cè)器（也即色譜儀）的靈敏度也就越高。檢測(cè)信號(hào)通常顯示為色譜峰，則響應(yīng)值也可以由色譜峰面積（A）除以試樣質(zhì)量求得S=A/m3.最低檢測(cè)限（最小檢測(cè)量）噪聲水平?jīng)Q定著能被檢測(cè)到的濃度（或質(zhì)量）。從圖中可以看出：如果要把信號(hào)從本底噪聲中識(shí)別出來(lái)，則組分的響應(yīng)值就一定要高于N。檢測(cè)器響應(yīng)值為2倍噪聲水平時(shí)的試樣濃度（或質(zhì)量），被定義為最低檢測(cè)限（或該物質(zhì)的最小檢測(cè)量）。4.線性度與線性范圍檢測(cè)器的線性度定義檢測(cè)器響應(yīng)值的對(duì)數(shù)值與試樣量對(duì)數(shù)值之間呈比例的狀況檢測(cè)器的線性范圍定義檢測(cè)器在線性工作時(shí)，被測(cè)物質(zhì)的最大濃度（或質(zhì)量）與最低濃度（或質(zhì)量）之比。二、熱導(dǎo)檢測(cè)器1.熱導(dǎo)檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)池體（一般用不銹鋼制成）熱敏元件電阻率高、電阻溫度系數(shù)大、且價(jià)廉易加工的鎢絲制成。參考臂僅允許純載氣通過(guò)，通常連接在進(jìn)樣裝置之前。測(cè)量臂需要攜帶被分離組分的載氣流過(guò)，則連接在緊靠近分離柱出口處。(2)氫焰檢測(cè)器需要用到三種氣體：高錳酸鹽指數(shù)/(mg·L-1)（DO）溶解氧溶解于水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。不同檢測(cè)器對(duì)同一組分靈敏度不同，同一組分在不同檢測(cè)器上的fi’不同雙硫腙分光光度法測(cè)汞、鎘、鋅、鉛的比較石墨爐原子吸收法測(cè)定鎘、銅、鉛將混勻的曝氣池活性污泥混合液迅速倒進(jìn)

1000mL量筒中至滿刻度，靜置30min，則沉降污泥與所取混合液之體積比為污泥沉降比（%），又稱污泥沉降體積（SV30），以mL/L表示。2，BOD5應(yīng)小于0.但對(duì)進(jìn)樣量和操作條件要求嚴(yán)格測(cè)定方法納氏試劑分光光度法；池體（一般用不銹鋼制成）物燃燒變成其穩(wěn)定的氧化物時(shí)所需要的氧量。[H]+As3+(As5+)→AsH3↑注意無(wú)論是高錳酸鉀法還是重鉻酸鉀法測(cè)或AB+eA+B±E5）F濃度的測(cè)定加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑(TISAB)濃度型檢測(cè)器測(cè)量的是載氣中通過(guò)檢測(cè)器組分濃度瞬間的變化，檢測(cè)信號(hào)值與組分的濃度成正比TCD。載氣流速控制：壓力表、流量計(jì)、針形穩(wěn)壓閥，控制載氣流速恒定。4）氟的測(cè)定原理組成上述原電池；氯苯類化合物有12種異構(gòu)體，其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在水中溶解度小，具有強(qiáng)烈氣味,對(duì)人體的皮膚和呼吸器官產(chǎn)生刺激，進(jìn)入人體后，可在脂肪和某些器官中蓄積，抑制神經(jīng)中樞，損害肝臟和腎臟。Cl的電解質(zhì)溶液（計(jì)算公式95頁(yè)）2.檢測(cè)原理

平衡電橋，右圖。不同的氣體有不同的熱導(dǎo)系數(shù)。鎢絲通電，加熱與散熱達(dá)到平衡后，兩臂電阻值:R參=R測(cè);R1=R2

則:R參·R2=R測(cè)·R1

無(wú)電壓信號(hào)輸出；記錄儀走直線（基線）。

進(jìn)樣后:載氣攜帶試樣組分流過(guò)測(cè)量臂而這時(shí)參考臂流過(guò)的仍是純載氣，使測(cè)量臂的溫度改變，引起電阻的變化，測(cè)量臂和參考臂的電阻值不等，產(chǎn)生電阻差，R參≠R測(cè)則R參·R2≠R測(cè)·R1，這時(shí)電橋失去平衡，a、b兩端存在著電位差，有電壓信號(hào)輸出。信號(hào)與組分濃度相關(guān)。記錄儀記錄下組分濃度隨時(shí)間變化的峰狀圖形。3.影響熱導(dǎo)檢測(cè)器靈敏度的因素

①橋路電流I

：I，鎢絲的溫度，鎢絲與池體之間的溫差，有利于熱傳導(dǎo)，檢測(cè)器靈敏度提高。檢測(cè)器的響應(yīng)值S∝I3，但穩(wěn)定性下降，基線不穩(wěn)。橋路電流太高時(shí)，還可能造成鎢絲燒壞。

②池體溫度：池體溫度與鎢絲溫度相差越大，越有利于熱傳導(dǎo)，檢測(cè)器的靈敏度也就越高，但池體溫度不能低于分離柱溫度，以防止試樣組分在檢測(cè)器中冷凝。③載氣種類載氣與試樣的熱導(dǎo)系數(shù)相差越大，在檢測(cè)器兩臂中產(chǎn)生的溫差和電阻差也就越大，檢測(cè)靈敏度越高。載氣的熱導(dǎo)系數(shù)大，傳熱好，通過(guò)的橋路電流也可適當(dāng)加大，檢測(cè)靈敏度進(jìn)一步提高。氦氣具有較大的熱導(dǎo)系數(shù)，但價(jià)格較高表某些氣體與蒸氣的熱導(dǎo)系數(shù)（λ），單位：J/cm·℃·s三、氫火焰離子化檢測(cè)器

flameionizationdetector,FID1.特點(diǎn)

(1)典型的質(zhì)量型檢測(cè)器;(2)對(duì)有機(jī)化合物具有很高的靈敏度;(3)無(wú)機(jī)氣體、水、四氯化碳等含氫少或不含氫的物質(zhì)靈敏度低或不響應(yīng);氫焰檢測(cè)器具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、穩(wěn)定性好、靈敏度高、響應(yīng)迅速等特點(diǎn);比熱導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度高出近3個(gè)數(shù)量級(jí)，檢測(cè)下限可達(dá)10-12g·g-1。

2.氫焰檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)

(1)在發(fā)射極和收集極之間加有一定的直流電壓（100—300V）構(gòu)成一個(gè)外加電場(chǎng)。(2)氫焰檢測(cè)器需要用到三種氣體：N2：載氣攜帶試樣組分；H2：為燃?xì)?；空氣：助燃?xì)?。使用時(shí)需要調(diào)整三者的比例關(guān)系，檢測(cè)器靈敏度達(dá)到最佳。3.氫焰檢測(cè)器的原理

(1)當(dāng)含有機(jī)物CnHm的載氣由噴嘴噴出進(jìn)入火焰時(shí)，在C層發(fā)生裂解反應(yīng)產(chǎn)生自由基：CnHm──→·CH(2)產(chǎn)生的自由基在D層火焰中與外面擴(kuò)散進(jìn)來(lái)的激發(fā)態(tài)原子氧或分子氧發(fā)生如下反應(yīng)：

·CH+O──→CHO++e(3)生成的正離子CHO+與火焰中大量水分子碰撞而發(fā)生分子離子反應(yīng)：CHO++H2O──→H3O++COA區(qū)：預(yù)熱區(qū)B層：點(diǎn)燃火焰C層：熱裂解區(qū)：溫度最高D層：反應(yīng)區(qū)氫焰檢測(cè)器的原理

(4)化學(xué)電離產(chǎn)生的正離子和電子在外加恒定直流電場(chǎng)的作用下分別向兩極定向運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生微電流（約10-6～10-14A）；(5)在一定范圍內(nèi)，微電流的大小與進(jìn)入離子室的被測(cè)組分質(zhì)量成正比，所以氫焰檢測(cè)器是質(zhì)量型檢測(cè)器。(6)組分在氫焰中的電離效率很低，大約五十萬(wàn)分之一的碳原子被電離。(7)離子電流信號(hào)輸出到記錄儀，得到峰面積與組分質(zhì)量成正比的色譜流出曲線A區(qū)：預(yù)熱區(qū)B層：點(diǎn)燃火焰C層：熱裂解區(qū)：溫度最高D層：反應(yīng)區(qū)4.影響氫焰檢測(cè)器靈敏度的因素

①各種氣體流速和配比的選擇N2流速的選擇主要考慮分離效能，N2

H2=11～11.5氫氣空氣=110。②極化電壓正常極化電壓選擇在100～300V范圍內(nèi)。fi’可查文獻(xiàn)也可自己測(cè)定，測(cè)定方法如下一般用生活污水、土壤浸出液、河水等，對(duì)某些有毒廢水要進(jìn)行菌種馴化氫焰檢測(cè)器具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、穩(wěn)定性好、靈敏度高、熱敏元件電阻率高、電阻溫度系數(shù)大、且價(jià)廉易加工的鎢絲制成。還會(huì)導(dǎo)致骨質(zhì)疏松，誘發(fā)癌癥。大氣壓力下降、水溫升高、含鹽量增加，都會(huì)導(dǎo)致溶解氧含量降低。Zn(NO3)蒸餾正確的稀釋倍數(shù)是：DO5為原始濃度的1/3-2/3，即5天耗氧率=(DO0-DO5)/DO0=40-70%采用氣相色譜法可對(duì)水樣中各種氯苯化合物分別進(jìn)行定性和定量分析。COD>50mg/L時(shí)用0.索氏提取器提取法、超聲波提取法、超臨界流體提取法、微波輔助提取法（MAE）CNCl)+吡啶—戊烯二醛+巴比妥酸紅色染料電導(dǎo)檢測(cè)器將待測(cè)離子的濃度變?yōu)橄鄳?yīng)的電導(dǎo)并由記錄儀記錄下來(lái)47TOC分析儀流程示意圖一、底質(zhì)監(jiān)測(cè)的意義和目的(2)氫焰檢測(cè)器需要用到三種氣體：定的都是水樣中的還原性物質(zhì)，但并沒(méi)有完從圖中可以看出：如果要把信號(hào)從本底噪聲中識(shí)別出來(lái)，則組分的響應(yīng)值就一定要高于N。由于TOC測(cè)定采用燃燒法，可將有機(jī)物全部氧化，它比COD、BOD5更能直接表示有機(jī)物的總量，所以，被用來(lái)評(píng)價(jià)水體中有機(jī)物污染程度實(shí)際測(cè)定K不易求得，所以不用該方法。新型儀器帶有全自動(dòng)液體進(jìn)樣器，清洗、潤(rùn)沖、取樣、進(jìn)樣、換樣等過(guò)程自動(dòng)完成，一次可放置數(shù)十個(gè)試樣。注意氯離子含量高于1000mg/L時(shí)，樣品應(yīng)稀釋；3）電子捕獲檢測(cè)器（ECD）也是一種離子化檢測(cè)器，在β射線的轟擊下完成離子化，由電極、電源、放射源組成，通常用高純氮作載氣，檢測(cè)過(guò)程如下

電子捕獲檢測(cè)器electroncapturedetector,ECD載氣N2N2++e基流載氣+樣品（含電負(fù)性元素）AB+eAB+E或AB+eA+B±E或AB+eA+B±E復(fù)合N2++ABN2+AB電子捕獲注意：只有含電負(fù)性元素的組分才能產(chǎn)生電子捕獲，ECD是一種選擇性檢測(cè)器，用于檢測(cè)農(nóng)藥殘留、硝基化合物、含硫化合物等3）色譜分離條件的選擇固定相決定組分能否分離柱溫（Tc）Tc高K值降低，分離不好，但傳質(zhì)速率快，分析周期短。一般Tc選在等于或略低于各組分平均沸點(diǎn)，若組分沸程大于80~100℃，應(yīng)采用“程序升溫”載氣和載氣流速其它柱長(zhǎng)、柱內(nèi)徑、擔(dān)體粒度、固定液配比、進(jìn)樣時(shí)間和進(jìn)樣量、汽化溫度等4）定性定量分析定性分析常用保留時(shí)間和加入純物質(zhì)增加峰高法定性保留時(shí)間（tR）從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)濃度極大點(diǎn)所用的時(shí)間為該組分的保留時(shí)間。固定相和操作條件一定時(shí)，每