無機(jī)及分析化學(xué)復(fù)習(xí)要點

第一章：溶液和膠體1溶液濃度表示，等表示及，。2、稀溶液的依數(shù)性： 與溶質(zhì)的本質(zhì)無關(guān)、只與溶液中單位體積的粒子數(shù)目有關(guān)的性質(zhì)。拉烏爾定律一一難揮發(fā)、非電解質(zhì)、稀溶液。蒸汽壓下降：△ ?X，XX。在一定溫度下，稀溶液的蒸氣壓等于純?nèi)軇┑恼魵鈮撼艘匀芤褐腥軇┑哪柗謹(jǐn)?shù)。溶液沸點的升高和疑固點下降一—△ X△=X溶液的滲透壓( n)——nxv=nbxrxt即n=cbxrxt，應(yīng)用求分子量。3膠體溶液，膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)： 溶膠：過量( ) ? ^ ( ) *K第二、三章：化學(xué)反應(yīng)的能量和方向化

學(xué)反應(yīng)的速率和限度、概念：狀態(tài)函數(shù)，熱和功(注意規(guī)定符號)途徑函數(shù)。A 熱力學(xué)第一定律，標(biāo)準(zhǔn)態(tài)一。狀態(tài)函數(shù)：用于確定系統(tǒng)狀態(tài)的物理量稱為系統(tǒng)的狀態(tài)函數(shù)。性質(zhì)：單值性：系統(tǒng)的一個狀態(tài)對應(yīng)一組狀態(tài)函數(shù)(狀態(tài)一定，狀態(tài)函數(shù)一定)。狀態(tài)函數(shù)的變化只與系統(tǒng)的初始狀態(tài)和終了狀態(tài)有關(guān)，即與過程有關(guān)而與途徑無關(guān)。熱：系統(tǒng)與環(huán)境間因溫度差而交換的能量功：除熱以外，其他各種形式被傳遞的能量都稱為功。2熱化學(xué)，恒容反應(yīng)熱 △- △，恒壓反應(yīng)熱： -AHV p2 1n蓋斯定律：一化學(xué)反應(yīng)不管是一步完成，還是分幾步完成，該反應(yīng)的熱效應(yīng)相同。換句話說，也就是反應(yīng)熱效應(yīng)只與起始狀態(tài)和終了狀態(tài)有關(guān)，而與變化途徑無關(guān)。A表示一類化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)。這類化學(xué)反應(yīng)必須滿足以下條件：該化學(xué)反應(yīng)為封閉系統(tǒng)，其經(jīng)過一個或一系列的變化，該變化過程中必須是非體積功為零，定容或定壓。3A一的定義：在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下 。 8由穩(wěn)定單質(zhì)生成摩fm爾的純物質(zhì)時的反應(yīng)熱稱為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓，A一 ￡vrmBA一可以用 近似計算。Bfm、A一的定義： 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的某物質(zhì)完全燃燒生成標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的產(chǎn)物的cm反應(yīng)熱，稱為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓。A一 ￡vA一可以rm BcmB用 近似計算。（）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓等于（石墨）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓。2、熵（）一一混亂度的量度，熱力學(xué)第三定律純凈物質(zhì)的完美晶體熵值為即 ，標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵一 ，mA一 ￡v一可以用 近似計算rm BmB注意：參考狀態(tài)單質(zhì)一 不為零，而A一，△一及（）m fmfm的人為規(guī)定值為零6A一￡vA一，是的函數(shù)不在 時5A一Arm Bfm rmB一-A一,計算時注意的單位。根據(jù)A一,A一的正負(fù)、溫度的影響可分四種情況。7平衡概念，K有單位，一（除標(biāo)準(zhǔn)態(tài)）表達(dá)時應(yīng)注意：平衡狀態(tài);pc與化學(xué)計量方程式有關(guān)；純固體、液體、溶劑參與時平衡常數(shù)中不寫。多重平衡規(guī)則。8化學(xué)反應(yīng)等溫方程式，A- 一 n反應(yīng)商判據(jù)。rm、化學(xué)平衡移動一一呂?查德里原理，注意溫度的影響和有關(guān)計算。A一 一A一A一一A一rm rm rm rmo質(zhì)量作用定律：& y基元反應(yīng)，非基元反應(yīng)不同，有單位AB與（）級數(shù)有關(guān)。11、了解速率理論（碰撞理論、過渡狀態(tài)理論，有效碰撞條件：活化分子、ke（ii）適當(dāng)取向。）、 公式.-Eat右一及IttInTOC\o"1-5"\h\z1 \ J\o"CurrentDocument"1 21E，AnT、k。a 33第四章：物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡介核外電子運動特性：波粒二象性，量子化，統(tǒng)計性。2V函數(shù)與量子數(shù)的概念（、、、）取值和意義，主量子數(shù)和軌道角動量量子數(shù)決定核外電子的能量；軌道角動量量子數(shù)決定電子云的形狀；磁量子數(shù)決定電子云的空間取向；自旋角動量量子數(shù)決定電子運動的自旋狀態(tài)。、介紹Y原子軌道的角度分布圖，、、的形狀和空間取向，罔—-電子云角度分布圖。電子云的徑向分布圖，電子云徑向分布曲線上有個峰值。、鮑林近似能級圖，分7個能級組，能級交錯。5、核外電子排布原理，泡利 不相容原理，能量最低原理，洪特規(guī)則。6、核外電子排布的表示，電子構(gòu)型（或電子結(jié)構(gòu)式），軌道排布式，原子實表示式，外層電子構(gòu)型。注意：能級交錯，半充滿和全充滿（Cr，Cu）。24 297、元素周期系，核外電子排布的周期性導(dǎo)致了區(qū)、族的劃分。8、原子性質(zhì)周期性，從同一周期，同一族，和過渡區(qū)的有效核電荷的周期變化，導(dǎo)致了電離能、電子親和能、電負(fù)性、原子半徑（注意鑭系收縮現(xiàn)象）的有規(guī)律變化。（注意半充滿）9、離子鍵，稀有氣體結(jié)構(gòu)形成正、負(fù)離子以靜電引力為作用力，沒有方向性和飽和性。晶格能越大，離子晶體越穩(wěn)定，與離子半徑和電荷有關(guān)。10、價鍵理論：成單電子，自旋相反能配對成鍵，有方向性和飽和性。11、分子軌道理論：成鍵分子軌道和反鍵分子軌道，應(yīng)用能級圖、三個原則對分子中的電子填充，注意、與、、等元素的能級區(qū)別。2對稱性與共價鍵，軸對稱即o對稱性，軸反對稱即兀對稱性。o鍵22——“頭碰頭”，兀一一“肩并肩”，如兩原子間有三鍵則為一o鍵，兩兀鍵。3雜化軌道理論，有等性雜化和不等性雜化，注意典型例子如、F23H等。321、4分子晶體，極性分子的條件，分子偶極的產(chǎn)生使分子間有三種力，色散力、誘導(dǎo)力、取向力。注意極——極有三種力，非極——極有兩種力，非——非只有色散力。氫鍵——形成條件，有飽和性、方向性，對物理性質(zhì)的影響。第六章：分析化學(xué)概論1、準(zhǔn)確度和精密度，定義及兩者的關(guān)系。準(zhǔn)確度：表示測定結(jié)果（）與真實值（）的接近程度，準(zhǔn)確度的高低T用誤差的大小來衡量。絕對誤差和相對誤差ar精密度——指在相同條件下，多次平行測定同一樣品所得的測定結(jié)果之間的相互接近程度。精密度高低用偏差來衡量。絕對偏差、相對偏差、平均偏差及相對平均偏差。系統(tǒng)誤差（固定的、偏向性的）：方法誤差、儀器和試劑誤差、操作誤差。偶然誤差（正態(tài)分布）：由某些難以控制、無法避免的偶然因素引起而造成的誤差，稱為隨機(jī)誤差。系統(tǒng)誤差的減免：（1方）法誤差——采用標(biāo)準(zhǔn)方法,對照、回收實驗。（2試）劑誤差——作空白實驗。（3儀）器誤差——校正儀器、外檢。（4操）作誤差——內(nèi)檢。減小測量誤差（使相對誤差＜ 1稱樣量三2試劑用量三偶然誤差的減免——增加平行測定的次數(shù)。、可疑數(shù)據(jù)的取舍（法）：步驟Il將測定值由小到大排列，求極差（）求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差（）計算舍棄商計：

3、有效數(shù)字和運算規(guī)則：四舍六入五成雙(加減與小數(shù)點后有效位數(shù)相同，乘除與有效位數(shù)最少者相同)。4、滴定分析法的基本要求(99.，9快%，能確定終點，穩(wěn)定)。標(biāo)準(zhǔn)溶液、基準(zhǔn)物質(zhì)、一一滴定度的定義。第七章：酸堿平衡與酸堿滴定法、酸堿質(zhì)子理論：質(zhì)子酸—質(zhì)子堿十質(zhì)子，共軛質(zhì)子酸堿對，K?xK?K0abW質(zhì)子平衡式：原則是得與失質(zhì)子相等。如：水溶液系統(tǒng)中、參考組分為： ， 。4 32]＋[[NCH2-]O＋[-O]H=O+[]H＋3弱酸、弱堿的有關(guān)計算，注意條件：。?K0三00,,且c/K0aa W aa三，三種情況。稀釋定律：a與濃度的平方根成反比a迎。c1 04 多元弱酸(堿)溶液：K?K。＞時，近似一級處理。重點a1 a2討論s[討論s[S2-]=1.35x10-21[H+]2((0、兩性物質(zhì)：K0> K0， > K0，c(H+)=IK0K0na> W a, %aa2 1 aia2Kp0)6、同離子效應(yīng)和緩沖溶液：pH=pK0(HA)-1g出,選擇 接近的a c(A-)或kpH=pK0(HA)±1a7分布系數(shù)：5 給定弱酸(堿)，8=c(H+)HAc(H+)+K0a

K_K9O=aA-c(H+)+K9a、酸堿滴定曲線：化學(xué)計量點和滴定突躍的值計算，要求±范圍，與起始濃度、一一有關(guān)，滴定條件：一?2 -，一 一〉有兩個滴定突躍。9指示劑的理論變色范圍： =9(HIn)士，指示劑的選擇條件是變a色范圍落在滴定突躍范圍內(nèi)。范0、應(yīng)用。有關(guān)滴定分析計算。混合堿的測定————(雙指示劑法)混合堿的組成有 及其混合物TOC\o"1-5"\h\z23 3()23 23 3雙指示劑法：酚酞變色時：用去 標(biāo)準(zhǔn)溶液 L范甲基橙變色時：用去 標(biāo)準(zhǔn)溶液。2根據(jù)和數(shù)值的大小判斷混合堿的組成定性定量計算：范2判斷組成：則堿液只含23V>0則:堿液只含2V>0則:堿液只含.當(dāng)〉時混合堿組成為測定反應(yīng)為.當(dāng)〉時混合堿組成為測定反應(yīng)為以上反應(yīng)是以酚酞作指示劑，消耗 溶液L1NaHC+OHClNaCl++OHCOTOC\o"1-5"\h\z3 22以上反應(yīng)是以甲基橙作指示劑，消耗 溶液。2當(dāng)(時混合堿組成為1 2 23 3測定反應(yīng)為:CNOa+HCl NaH+CONaCl23 3以上反應(yīng)是以酚酞作指示劑，消耗 溶液。1+NaHClONaCl++COHO

3 22以上反應(yīng)是以甲基橙作指示劑，消耗 溶液。第八章：沉淀-溶解平衡與沉淀測定法的表示與的換算。(如或K一Sp=4s3)可以從熱力學(xué)、實驗求得。2、溶度積原理——沉淀反應(yīng)的反應(yīng)商。()當(dāng)一時，溶液過飽和，有沉淀析出；sp()當(dāng)一時，溶液飽和，沉淀溶解處于動態(tài)平衡；sp()當(dāng)一時，溶液不飽和，無沉淀析出。sp同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)。沉淀的溶解，(1)酸度，硫化物和氫氧化物，從平衡原理推導(dǎo)計算一[M2+][H2S]=Ksp(MS), 一 + -H注意起始[H+]2 Ka(H2S)和沉淀完全的計算。分步沉淀，沉淀轉(zhuǎn)化與一有關(guān)，注意：同一類型，不同類型。沉淀完全時離子濃度小于10-。5沉淀滴定法——銀量法，注意滴定條件。莫爾法一一鉻酸鉀為指示劑，中、弱減性， 標(biāo)準(zhǔn)溶液，適用。3佛爾哈德法——鐵銨釩指示劑，酸性，硫氰酸鉀(銨)標(biāo)液。法揚司法——有機(jī)吸附指示劑。第九章：配位化合物與配位滴定法1、配合物組成，命名，注意配位數(shù)、命名時中心離子的化合價。1、配合物的標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定常數(shù)以及解離常數(shù)的關(guān)系K?= 。PfK6dI"IK0(i=1,2,3....n)。f,ii=13、配位平衡的移動，酸度、沉淀應(yīng)用多重平衡規(guī)則，注意配位平衡中的有關(guān)電極電位的計算。4酸效應(yīng)a =Y2 6 ,是 的函數(shù)，隨 的增大，ac(Y)趨向于。配位效應(yīng)a=c(M')a +a -1。Mc(M) M(L)M(OH)條件穩(wěn)定常數(shù) g'MY ?MY-1gaM-1gaY(H)、配位滴定曲線，注意化學(xué)計量點的計算。配位滴定條件： ?g,MY三或 gMY三8如只有酸效應(yīng) gMKKIgaY(H)三 nIgaY(H)Wgk-8?？汕蟮貌煌饘匐x子的能被滴定的最小pH值。6、金屬指示劑原理、條件、存在的問題。、配位滴定提高選擇性方法：①控制溶液的酸度；②掩蔽法有配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化還原掩蔽法。有關(guān)滴定分析計算。第十章：氧化還原反應(yīng)與氧化還原滴定法、氧化與還原和半反應(yīng)與電對的概念。原電池結(jié)構(gòu)及符號。、標(biāo)準(zhǔn)氫電極，電極電勢，注意電極電勢的介質(zhì)、大小的意義等。、原電池的電動勢與△一的關(guān)系，△一 一，非標(biāo)態(tài)電動勢，及電極有類似的公式。、能斯特方程， 一 025921gQ，① (P一nRT1nW°，討論酸度和弱電解質(zhì)?？偨Y(jié)：I(pl I(PnF(Red)bt酸性對含氧物質(zhì)影響明顯。5、p一，引入活度系數(shù)Y和副反應(yīng)系數(shù)ab，當(dāng) 或為時，某強(qiáng)酸濃度下的電勢值。6電極電勢的應(yīng)用，)P值越大，表明氧化態(tài)物質(zhì)得電子能力越強(qiáng)，是強(qiáng)氧化劑。P值越低，表明還原態(tài)物質(zhì)失電子能力越強(qiáng)，是強(qiáng)還原劑。)原電池中電極電勢高的是正極，電極電勢低的是負(fù)極。3)判斷氧化還原TOC\o"1-5"\h\z反應(yīng)進(jìn)行的方向。, 0O7一與一，一0.0592 一，對一個具體的氧化還原反應(yīng)，一中一n 氧p一還。、一與一,一 0.0592 一滴定分析條件，當(dāng) 時， 一'>n或一'Ap一，> ；當(dāng)。時，即g> 或一'Ap一'>9K9或值有關(guān)計算，設(shè)計原電池，=中一中。sp （+） （-）0元素電勢圖及應(yīng)用，當(dāng)中一右（P一左時，可發(fā)生歧化反應(yīng)；計算中一未。知）n①+n①11、化學(xué)計量點電勢中 上一,氧化還原滴定的突躍范圍為：n+n122義 ?（P一，一義 或： A①A2一Xnn122氧化還原指示劑變色的電極電勢范圍為：2氧化還原指示劑變色的電極電勢范圍為：中一，±0.0592n3、常用氧化還原滴定方法1）重鉻酸鉀法，強(qiáng)酸條件，常溫下進(jìn)行，具有一系列優(yōu)點：如基準(zhǔn)試劑，穩(wěn)定性很高，滴定速度較快等。2）高錳酸鉀法，優(yōu)點是氧化能力強(qiáng)，可應(yīng)用于直接、間接、返滴定等多種滴定分析，可對無機(jī)物、有機(jī)物進(jìn)行滴定，本身為自身指示劑，缺點是穩(wěn)定性差。3）碘量法，在弱酸性或中性介質(zhì)中進(jìn)行，可分為直接碘法