物理化學(xué)第十章高分子溶液

物理化學(xué)第十章高分子溶液2023/7/15第1頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月

本章目錄

聚合物摩爾質(zhì)量的表示法

高分子化合物的平均相對分子質(zhì)量分布

溶液中的高分子的形態(tài)和柔順性

高分子化合物的溶解

高分子溶解過程的熱力學(xué)處理

2023/7/15第2頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月一、高分子化合物的相對分子量

Staudinger把相對分子質(zhì)量大于104的物質(zhì)稱之為大分子，主要有：

天然大分子：如淀粉、蛋白質(zhì)、纖維素、核酸和各種生物大分子等。

人工合成大分子：如合成橡膠、聚烯烴、樹脂和合成纖維等。

合成的功能高分子材料有：光敏高分子、導(dǎo)電性高分子、醫(yī)用高分子和高分子膜等。大分子分類2023/7/15第3頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月高分子化合物的特點

人工合成天然（蛋白質(zhì)、核酸、纖維素、橡膠等）高分子化合物（Mr>10000）縮聚（兩種單體縮合，同時產(chǎn)生小分子）聚酯、聚酰胺等加聚（一種單體加成）聚乙烯等2023/7/15第4頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月組成高分子化合物的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元稱為鏈節(jié)或單體。由同一種結(jié)構(gòu)單元所組成的聚合物Xn，稱為均聚物。由幾種不同的結(jié)構(gòu)單元所組成的聚合物稱為共聚物。n稱為聚合度。高分子化合物的特點例如：聚乙烯的鏈節(jié)為[CH2-CH2]n,天然橡膠由幾千個異戊二烯所構(gòu)成其單體為[CH5-CH8]n,聚乙烯醇的鏈節(jié)為[CH2-CH2]n，特氟龍的鏈節(jié)為[CF2-CF2]n

OH有機玻璃的鏈節(jié)為2023/7/15第5頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月1.聚合物摩爾質(zhì)量的表示法數(shù)均摩爾質(zhì)量質(zhì)均摩爾質(zhì)量

Z均摩爾質(zhì)量粘均摩爾質(zhì)量由于聚合過程中，每個分子的聚合程度可以不一樣，所以聚合物的摩爾質(zhì)量只能是一個平均值。而且，測定和平均的方法不同，得到的平均摩爾質(zhì)量也不同。常用有四種平均方法，因而有四種表示法：2023/7/15第6頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月1）數(shù)均摩爾質(zhì)量數(shù)均摩爾質(zhì)量可以用滲透壓法測定。有一高分子溶液，各組分的分子數(shù)分別為N1，N2，…,NB,其對應(yīng)的摩爾質(zhì)量為M1，M2，…，MB。則數(shù)均摩爾質(zhì)量的定義為：2023/7/15第7頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月2）質(zhì)均摩爾質(zhì)量質(zhì)均摩爾質(zhì)量可以用光散射法測定。設(shè)B組分的分子質(zhì)量為mB，則質(zhì)均摩爾質(zhì)量的定義為：(mB=NBMB,xB=NB/N)2023/7/15第8頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月3）Z均摩爾質(zhì)量在光散射法中利用Zimm圖從而計算的高分子摩爾質(zhì)量稱為Z均摩爾質(zhì)量，它的定義是：例在某高分子溶液中含有0.01mol的相對分子質(zhì)量為105的物質(zhì)，若加入（1）10g相對分子質(zhì)量為104的物質(zhì)；（2）10g相對分子質(zhì)量為106的物質(zhì)，分別求出兩種情況下各為多少？解：（1）2023/7/15第9頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月與100000相比較解：（2）2023/7/15第10頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月數(shù)均相對分子質(zhì)量對高分子溶液中相對分子量較低的級份較敏感，而質(zhì)均相對分子量則受相對分子量較高的級份的影響大。

通常，習(xí)慣上用的大小定性的描述高分子大小分布的不均勻性。當(dāng)時為單級分散體系。分布寬度指數(shù)D值越大，樣品的相對分子質(zhì)量越寬。2.高分子化合物的平均相對分子質(zhì)量分布2023/7/15第11頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月用粘度法測定的摩爾質(zhì)量稱為粘均摩爾質(zhì)量。它的定義是：式中α

為與溶劑、大分子化合物和溫度有關(guān)的經(jīng)驗常數(shù)，一般在0.5~1.0之間。對同一高分子化合物，采用不同的統(tǒng)計平均方法，其數(shù)值各異，其大小順序為4)粘均摩爾質(zhì)量2023/7/15第12頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月1.溶液中的高分子的形態(tài)和柔順性

（1）大分子的形狀：線形、球形

（2）線形高分子的結(jié)構(gòu)特點

①長鏈結(jié)構(gòu)②C-C單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)

（3）柔順性與鏈段鏈段（segment）:主鏈上能獨立運動的小單元，由若干個鏈節(jié)所組成。

（4）影響柔順性的因素與構(gòu)象熵

①鏈段短，數(shù)目多

②易旋轉(zhuǎn)，取代基極性弱

③溫度升高二、溶液中的高分子2023/7/15第13頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月④溶劑：良溶劑(goodsolvent),如聚苯乙烯的良溶劑是甲醇和丁酮。

⑤pH:對于高分子電解質(zhì)及聚電解質(zhì)所帶的電荷受介質(zhì)酸度的影響，所帶電荷越多，相互排斥則柔順性好。等電點的蛋白質(zhì)的柔順性最差。溶液中的高分子的形態(tài)和柔順性高分子的柔順性可以用構(gòu)象熵來描述，S=klnΩΩ為高分子化合物內(nèi)旋轉(zhuǎn)的微觀構(gòu)象數(shù)。2023/7/15第14頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月2.高分子化合物的溶解1)溶解過程溶解過程溶脹→溶解（無限溶脹）2)溶劑的影響3)添加物的影響鹽析在電解質(zhì)的作用下，高分子化合物在溶劑中的溶解度降低而析出的過程。鹽析濃度使1dm3高分子溶液發(fā)生鹽析所需加入的中性鹽的最低濃度。起鹽析作用的主要是陰離子。影響鹽析的因素

2023/7/15第15頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月相同鈉鹽陰離子鹽析能力順序C6H5O73-檸>C4H4O62-酒>SO42->Ac->Cl->NO3->I->CNS-a.負離子起決定性作用，負離子的價數(shù)越高，鹽析能力越強。b.溶劑能與水互溶的有機溶劑如乙醇、丙酮等。高分子溶液穩(wěn)定性的原因高分子的柔性使體系的ΔS>0,高分子的溶劑化作用使體系的ΔH<0。高分子化合物的溶解2023/7/15第16頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月溶膠與高分子和低分子溶液的比較特性溶膠高分子溶液低分子溶液分散相大小溶液體系與溶劑的親和力擴散速度半透膜熱力學(xué)特性穩(wěn)定性滲透壓粘度對電解質(zhì)10-7-10-9m多相體系小慢不能通過不平衡體系不符合相律熱力學(xué)不穩(wěn)定小小很敏感10-7-10-9m單相體系大慢不能通過平衡體系符合相律熱力學(xué)穩(wěn)定小大不敏感<10-9m單相體系大快能通過平衡體系符合相律熱力學(xué)穩(wěn)定大小不敏感溶膠與高分子和低分子溶液的比較2023/7/15第17頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月

高分子溶液與溶膠的異同點

高分子溶液的滲透壓高分子溶液的黏度

高分子溶液的光散射

高分子溶液的超速離心沉降三、高分子溶液的性質(zhì)2023/7/15第18頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月高分子溶液與溶膠的相同點(1)分散相粒子的大小均為1nm～1m。(2)相對分子質(zhì)量皆不均一，且呈一定分布。(3)擴散速度都比較緩慢，且均不能透過半透膜。1.高分子溶液與溶膠的異同點2023/7/15第19頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月高分子溶液與溶膠的差異(1)熱力學(xué)穩(wěn)定性不同高分子溶液是熱力學(xué)穩(wěn)定的均相體系；溶膠是熱力學(xué)不穩(wěn)定的多相體系。(2)分散機理不同高分子與溶劑間相互作用，是自發(fā)的溶解于溶劑中，G<0;溶膠是分散相分散在介質(zhì)中，必須對體系做功，分散過程G>0，過程不自發(fā)。(3)外加電解質(zhì)的影響不同電解質(zhì)的加入對高分子溶液影響不大，間接的影響高分子物質(zhì)的溶解度；溶膠對電解質(zhì)非常敏感，加入為數(shù)不多的電解質(zhì)會使膠粒發(fā)生聚結(jié)。1.高分子溶液與溶膠的異同點2023/7/15第20頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月－大分子溶液的滲透壓；c－高分子溶液濃度；M－高分子化合物的均相對分子質(zhì)量；A2

－第二維利系數(shù)。ρP—溶液中高分子無軌線團的密度，Vm—純?nèi)軇┑哪栿w積良性溶劑，<0.5，A2>0，A2越大，ρP越小，溶液中高分子無規(guī)線團越松散，其滲透壓越高。=0.5時，A2=0，ρP不變，此時高分子溶液的滲透壓與高分子溶液的形態(tài)無關(guān)，此溶劑稱為θ溶劑。2.高分子溶液的滲透壓2023/7/15第21頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月在一定溫度下，測得不同濃度（c）高分子溶液的滲透壓π，以π/c對c作圖得一直線，從直線的斜率和截距可求得大分子化合物的相對分子質(zhì)量M和A2值。A2表示鏈段間高分子與溶劑相互作用的強弱2.高分子溶液的滲透壓>0

良溶劑

=0θ溶劑

理想溶液<0不良溶劑A2π／c稱為比濃滲透壓2023/7/15第22頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月

高分子溶液具有很高的黏度，原因有三：(1)柔性好的高分子在溶液中形成的無規(guī)線團舒展伸張，體積較大，對介質(zhì)的流動有阻礙。(2)高分子的溶劑化作用將大量溶劑分子束于無規(guī)線團中，流動性變差。(3)高分子溶液中不同高分子鏈段間相互作用而形成結(jié)構(gòu)，流動阻力增加。由此導(dǎo)致高分子溶液黏度增加。且流變行為一般不服從牛頓黏性定律。3.高分子溶液的黏度2023/7/15第23頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月粘度：液體流動時表現(xiàn)出來的內(nèi)摩擦力切變：各層液體流速的大小隨距離y而變。這種形變稱為切變，也稱為切速率，用表示。單位流體面積所受到的推力(F/A)稱為切力。3.高分子溶液的黏度2023/7/15第24頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月來源于：①高聚物分子間的內(nèi)摩擦力

②溶劑分子間的內(nèi)摩擦力

③溶劑分子與高聚物分子間的內(nèi)摩擦力高分子溶液的粘度是一個非常有意義的參數(shù)。測定的方法有毛細管法和轉(zhuǎn)筒法。3.高分子溶液的黏度2023/7/15第25頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月設(shè)純?nèi)軇┑恼扯葹?，大分子溶液的粘度為，兩者不同的組合得到不同的粘度表示方法：1.相對粘度

2.增比粘度

3.比濃粘度

4.特性粘度3.高分子溶液的黏度2023/7/15第26頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月高分子溶液粘度的幾種表示方法名稱數(shù)學(xué)定義含義相對粘度溶液與溶劑的粘度比。也是整個溶液的粘度行為增比粘度溶質(zhì)對粘度的貢獻，扣除了溶劑分子間的內(nèi)摩擦力隨c的增加而增加。比濃粘度單位濃度下溶質(zhì)對粘度的貢獻，便于相互比較特性粘度溶質(zhì)單個分子對粘度的貢獻2023/7/15第27頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月高分子溶液也存在光散射現(xiàn)象。根據(jù)局部漲落理論，高分子溶液的光散射主要來源于溶液同一體積內(nèi)濃度漲落引起的微觀不均勻性。（10-14）

L—阿伏伽德羅常量；r—觀測點與散射質(zhì)點間的距離；λ—入射光波長；n—溶液的折光率；c—高分子溶液濃度；M—高分子物質(zhì)的相對分子質(zhì)量，A2—第二Virial系數(shù)；θ—觀測點與入射光方向的夾角。4.高分子溶液的光散射2023/7/15第28頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月對多分散高分子物質(zhì)，光散射法測得的相對分子質(zhì)量為質(zhì)均相對分子質(zhì)量。測得不同濃度c的高分子溶液的散射光強，用4.高分子溶液的光散射得一直線，從直線的斜率和截距可求得第二維利系數(shù)A2和大分子的相對分子質(zhì)量M(質(zhì)均相對分子質(zhì)量)。2023/7/15第29頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月溶液中的高分子在遠大于重力的離心力作用下會發(fā)生沉降，其沉降速率與高分子物質(zhì)的相對分子質(zhì)量有關(guān)。高分子物質(zhì)的相對分子質(zhì)量越高，其沉降速率越大。因此，可利用超速離心技術(shù)分離提純不同相對分子質(zhì)量的高分子化合物。超速離心技術(shù)還可用于高分子化合物相對分子質(zhì)量的測定。利用超速離心沉降測定高分子樣品的均相對分子質(zhì)量分沉降速度法和沉降平衡法。5.高分子溶液的超速離心沉降2023/7/15第30頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月對多分散的大分子物質(zhì)，利用上式求得的相對分子質(zhì)量為質(zhì)均相對分子質(zhì)量。溶液中的大分子在超離心機中勻速沉降時，在大分子溶液與溶劑間產(chǎn)生一個分界面，測得不同時間下分界面距轉(zhuǎn)軸中心的距離，可求得其相對分子質(zhì)量。沉降速率法式中D為大分子在溶劑中的擴散系數(shù)，為大分子在溶液中的比容；ρ0為介質(zhì)的密度；R為摩爾氣體常量；T為熱力學(xué)溫度；ω為離心機的角速度；x1、x2分別為時間t1、t2下分界面距轉(zhuǎn)軸中心的距離。5.高分子溶液的超速離心沉降2023/7/15第31頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月沉降速率法將代入上式式中S稱為沉降系數(shù)，為單位離心力場下的沉降速率，量綱為s。將10-13s作為S的一個單位，稱為1Svedberg.5.高分子溶液的超速離心沉降2023/7/15第32頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月沉降平衡法式中c2、c2分別為沉降平衡時，距轉(zhuǎn)軸中心x1、x2處高分子溶液的濃度。對多分散的高分子樣品，利用上式所得M值為質(zhì)均相對分子質(zhì)量。

式中Z1、Z2分別為沉降平衡時，距離轉(zhuǎn)軸中心x1、x2處高分子溶液的濃度梯度。對多分散高分子樣品，利用式（10-19）所求M值為Z均相對分子質(zhì)量。5.高分子溶液的超速離心沉降2023/7/15第33頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月式中—高分子在溶液中的比容m3·kg-1—介質(zhì)的黏度m3·kg-1

x—分界面離轉(zhuǎn)軸的距離

t—x處對應(yīng)的時間

D—高分子在溶劑中的擴散系數(shù)

M—為質(zhì)均相對分子量沉降速率法測定M5.高分子溶液的超速離心沉降2023/7/15第34頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月S稱為沉降系數(shù)單位離心力場下的沉降速率，量綱為s則室溫下的高分子的S值一般在10-13~10-11s，因此常將10-13作為一個單位為1Svedberg，即1Svedberg

=10-13s沉降平衡在一定的離心力的作用下，當(dāng)溶液中高分子的熱運動與離心作用平衡時，在轉(zhuǎn)軸中心的不同距離處形成恒定的濃度梯度。5.高分子溶液的超速離心沉降2023/7/15第35頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月沉降平衡法測定M—高分子在溶液中的比容m3·kg-1—介質(zhì)的黏度m3·kg-1

x—分界面離轉(zhuǎn)軸的距離x1處對應(yīng)濃度梯度(dc/dx)x1，x2處對應(yīng)(dc/dx)x2

Z—dc/dx

M—為Z均相對分子量5.高分子溶液的超速離心沉降2023/7/15第36頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月四、高分子電解質(zhì)溶液（1）高分子電解質(zhì)溶液的分類某些常見高分子電解質(zhì)分類2023/7/15第37頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）高分子電解質(zhì)溶液的電性①高電荷密度②高度水化③pH對蛋白質(zhì)水溶液電荷的影響（3）溶液中線形蛋白質(zhì)分子的形態(tài)（4）蛋白質(zhì)在水中的溶解度高分子蛋白質(zhì)的性質(zhì)2023/7/15第38頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月（5）蛋白質(zhì)溶液的黏度（6）蛋白質(zhì)溶液的電泳①紙電泳②等電聚焦高分子蛋白質(zhì)的性質(zhì)2023/7/15第39頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月高分子對膠體穩(wěn)定性的影響（1）高分子在固液界面的吸附影響長鏈線形高分子吸附后所呈現(xiàn)形態(tài)的因素①固體表面的活化點數(shù)②高分子中可被吸附的官能團數(shù)③高分子在溶液中的柔性④溶劑分子的吸附⑤高分子吸附基團的位置2023/7/15第40頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月高分子對膠體穩(wěn)定性的影響（2）高分子對溶膠的穩(wěn)定作用★空間穩(wěn)定作用①體積限制效應(yīng)②滲透壓效應(yīng)滲透效應(yīng)熵效應(yīng)2023/7/15第41頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月★高分子穩(wěn)定劑的結(jié)構(gòu)①強溶劑化基團②吸附基團★高分子穩(wěn)定劑的相對分子質(zhì)量★高分子的濃度（2）高分子對溶膠的絮凝作用★高分子絮凝劑的結(jié)構(gòu)①長鏈②多官能團羧基、酰胺基、羥基、磺酸基等。高分子對膠體穩(wěn)定性的影響2023/7/15第42頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月★高分子絮凝劑的相對分子質(zhì)量線形高分子的相對分子質(zhì)量愈大絮凝能力愈強3×106~5×106★高分子絮凝劑的濃度一般當(dāng)高分子在膠粒上的吸附量為其飽和吸附量的二分之一時，橋聯(lián)效果最好，絮凝能力最強。

高分子對膠體穩(wěn)定性的影響2023/7/15第43頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月4．加少量高分子使溶膠聚沉(1)搭橋效應(yīng)(2)脫水效應(yīng)

(3)電中和效應(yīng)5．加大量高分子使溶膠穩(wěn)定性提高多個高分子一端吸附在同一微粒的表面上?；蛘叨鄠€高分子線團環(huán)繞在膠體粒子周圍，形成水化外殼，將微粒包圍，對溶膠起保護。高分子的保護作用水化外殼高分子的搭橋效應(yīng)高分子對膠體穩(wěn)定性的影響2023/7/15第44頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月大分子電解質(zhì)的膜平衡膜平衡的三種情況（1）不電離的大分子溶液（2）能電離的大分子溶液（3）外加電解質(zhì)時的大分子溶液五、Donnan平衡2023/7/15第45頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月

在大分子電解質(zhì)中通常含有少量電解質(zhì)雜質(zhì)，即使雜質(zhì)含量很低，但按離子數(shù)目計還是很可觀的。

在半透膜兩邊，一邊放大分子電解質(zhì)，一邊放純水。大分子離子不能透過半透膜，而離解出的小離子和雜質(zhì)電解質(zhì)離子可以。

由于膜兩邊要保持電中性，使得達到滲透平衡時小離子在兩邊的濃度不等，這種平衡稱為膜平衡或唐南平衡。

由于離子分布的不平衡會造成額外的滲透壓，影響大分子摩爾質(zhì)量的測定，所以又稱之為唐南效應(yīng)，要設(shè)法消除。大分子電解質(zhì)的膜平衡2023/7/15第46頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月由于大分子物質(zhì)的濃度不能配得很高，否則易發(fā)生凝聚，如等電點時的蛋白質(zhì)，所以產(chǎn)生的滲透壓很小，用這種方法測定大分子的摩爾質(zhì)量誤差太大。（1）不電離的大分子溶液

其中是大分子溶液的濃度。

由于大分子P不能透過半透膜，而H2O分子可以，所以在膜兩邊會產(chǎn)生滲透壓。滲透壓可以用不帶電粒子的范霍夫公式計算，即：膜平衡的三種情況2023/7/15第47頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）能電離的大分子溶液

蛋白質(zhì)分子Pz-

不能透過半透膜，而Na+可以，但為了保持溶液的電中性，Na+也必須留在Pz-同一側(cè)。由于大分子中z的數(shù)值不確定，就是測定了也無法正確地計算大分子的摩爾質(zhì)量。以蛋白質(zhì)的鈉鹽為例，它在水中發(fā)生如下離解：這種Na+在膜兩邊濃度不等的狀態(tài)就是唐南平衡。因為滲透壓只與粒子的數(shù)量有關(guān)，所以：膜平衡的三種情況2023/7/15第48頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月在蛋白質(zhì)鈉鹽的另一側(cè)加入濃度為的小分子電解質(zhì)，如上圖。雖然膜兩邊NaCl的濃度不等，但達到膜平衡時NaCl在兩邊的化學(xué)勢應(yīng)該相等，即：（3）外加電解質(zhì)時的大分子溶液達到膜平衡時（如下圖），為了保持電中性，有相同數(shù)量的Na+

和Cl-擴散到了左邊。膜平衡的三種情況2023/7/15第49頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月對任意價型電解質(zhì)膜平衡2023/7/15第50頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月膜平衡的三種情況2023/7/15第51頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月即設(shè)活度系數(shù)均為1，得：即解得膜平衡的三種情況2023/7/15第52頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月由于滲透壓是因為膜兩邊的粒子數(shù)不同而引起的，所以：膜平衡的三種情況2023/7/15第53頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月（A）當(dāng)加入電解質(zhì)太少，，與(2)的情況類似：將代入計算式得：（B）當(dāng)加入的電解質(zhì)足夠多，，則與(1)的情況類似：這就是加入足量的小分子電解質(zhì)，消除了唐南效應(yīng)的影響，使得用滲透壓法測定大分子的摩爾質(zhì)量比較準確。膜平衡的三種情況2023/7/15第54頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月消除Donnan效應(yīng)的方法：Donnan效應(yīng)（1）膜外用濃度遠大于蛋白質(zhì)溶液濃度的NaCl代替純水。（2）調(diào)節(jié)pH使達到該蛋白質(zhì)溶液的等電點，以減少蛋白質(zhì)的凈電荷。2023/7/15第55頁，課件共61頁，創(chuàng)作于2023年2月唐南電位唐南電位的存在由圖可看出，當(dāng)離子在膜內(nèi)外達到平衡時，膜內(nèi)外Cl-的活度不等。顯然Ag|AgCl|Cl-

外|Cl-內(nèi)|AgCl|Ag負極AgCl+e=Ag+Cl-外正極Ag+Cl-內(nèi)=AgCl+eCl-內(nèi)=Cl-外當(dāng)聚電解質(zhì)是陰離子時E<0當(dāng)聚電解質(zhì)是陽離子時E>02023/7/1