2023屆新教材高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)化學(xué)鍵分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)學(xué)案

第16講化學(xué)鍵分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

復(fù)習(xí)目標(biāo)

1.了解化學(xué)鍵的定義，了解離子鍵、共價(jià)鍵的形成；

2.了解共價(jià)鍵的類型、共價(jià)鍵的參數(shù)及作用；

3.T解價(jià)層電子對(duì)互斥模型和雜化軌道理論的內(nèi)容并能用其推測(cè)簡(jiǎn)單分子或離子的空

間結(jié)構(gòu)；

4.了解范德華力、氫鍵的含義及對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響；

5.了解配位鍵、超分子的含義。

考點(diǎn)一化學(xué)鍵及化合物類型

必備知識(shí)梳理?夯實(shí)學(xué)科基礎(chǔ)

1.化學(xué)鍵

⑴概念

使相結(jié)合或相結(jié)合的作用力。

(2)分類

化原子間發(fā)生電子轉(zhuǎn)移，形成

離子鍵

學(xué)_

原子間形成

鍵----------共價(jià)鍵

極性鍵非極性鍵

2.離子鍵、共價(jià)鍵的比較

共價(jià)鍵

離子鍵

帶相反電荷的離子

概念原子間通過共用電子對(duì)所形成的相互作用

之間的相互作用

成鍵

微粒——

成鍵__________不偏向任____________偏向一

陰、陽(yáng)離子的靜電作用

實(shí)質(zhì)何一方方原子

非金屬性強(qiáng)的元素與

形成同種元素原子之間成不同種元素原子之間

金屬性強(qiáng)的元素經(jīng)得

條件鍵成鍵

失電子，形成離子鍵

形成非金屬單質(zhì)；某些共價(jià)共價(jià)化合物或離子化

離子化合物

的物質(zhì)化合物或離子化合物合物

3.離子化合物與共價(jià)化合物

(1)離子化合物和共價(jià)化合物的比較

構(gòu)成微粒:離子

離子類別：強(qiáng)堿、金屬氧化物,大部分鹽等

「化合物”

存在的鍵：一定含鍵，

化

可能含________鍵

合一

物(構(gòu)成微粒：

共價(jià)---------

L《類別：酸、非金屬氧化物、氣態(tài)氫化物、弱堿等

化合物］

I存在的鍵：只含^鍵，不含鍵

(2)離子化合物和共價(jià)化合物的判斷

①根據(jù)化學(xué)鍵的類型來(lái)判斷

凡含有鍵的化合物，一定是離子化合物；只含有鍵的化合物，一定是

共價(jià)化合物。

②根據(jù)化合物的類型來(lái)判斷

大多數(shù)堿性氧化物、強(qiáng)堿和鹽都屬于化合物；非金屬氫化物、非金屬氧化物、

含氧酸都屬于化合物。

③根據(jù)化合物的性質(zhì)來(lái)判斷

熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物是化合物，如NaCl；熔融狀態(tài)下不能導(dǎo)電的化合

物是化合物，如HC1。

特別梃魏

①由活潑金屬與活潑非金屬形成的化學(xué)鍵不一定都是離子鍵，如AlCh中Al—C1鍵為

共價(jià)鍵。

②非金屬元素的兩個(gè)原子之間一定形成共價(jià)鍵，但多個(gè)原子間也可能形成離子鍵，如

NH4C1等。

4.物質(zhì)的溶解或熔化與化學(xué)鍵變化的關(guān)系

(1)離子化合物的溶解或熔化過程

離子化合物溶于水或熔化后均電離成自由移動(dòng)的陰、陽(yáng)離子，鍵被破壞。

(2)共價(jià)化合物的溶解過程

①有些共價(jià)化合物溶于水后，能與水反應(yīng)，其分子內(nèi)的共價(jià)鍵被破壞，如CCh和SO2

等。

②有些共價(jià)化合物溶于水后，發(fā)生電離，其分子內(nèi)的共價(jià)鍵被破壞，如HC1、H2s04等。

③有些共價(jià)化合物溶于水后，其分子內(nèi)的化學(xué)鍵不被破壞，如蔗糖(G2H22?！?、酒精

(C2H$0H)等。

(3)單質(zhì)的溶解過程

某些活潑的非金屬單質(zhì)溶于水后，能與水反應(yīng)，其分子內(nèi)的鍵被破壞，如C12、

F2等。

5.化學(xué)鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

(1)對(duì)物理性質(zhì)的影響

金剛石、晶體硅、石英、金剛砂等物質(zhì)硬度大、熔點(diǎn)高，就是因?yàn)槠渲械暮軓?qiáng)，

破壞時(shí)需消耗很多的能量。NaCl等部分離子化合物，也有很強(qiáng)的,故熔點(diǎn)也較高。

(2)對(duì)化學(xué)性質(zhì)的影響

N2分子中有很強(qiáng)的，故在通常狀況下,N2很穩(wěn)定;H2S、HI等分子中的

較弱，故它們受熱時(shí)易分解。

6.電子式

⑴概念

在元素符號(hào)周圍,用“.”或“X”來(lái)表示原子的’的式子。

(2)書寫方法

(4)書寫示例

①原子：Na,Cl

②簡(jiǎn)單離子：Na+,F_。

③復(fù)雜離子：NHJ,0H。

④離子化合物：MgCl2,Na2O,Na2O2_________________。

⑤非金屬單質(zhì)及共價(jià)化合物:N2,H2O,H2O2。

⑥用電子式表示化合物的形成過程：

HC1oCaCl2___________________?

［易錯(cuò)易混辨析］(錯(cuò)誤的說(shuō)明錯(cuò)因)

(1)所有物質(zhì)中都存在化學(xué)鍵()

錯(cuò)因：。

(2)只含共價(jià)鍵的物質(zhì)一定是共價(jià)化合物()

錯(cuò)因：?

(3)非極性鍵只存在于雙原子的單質(zhì)分子中()

錯(cuò)因：。

(4)離子化合物中可能含有共價(jià)鍵，共價(jià)化合物中一定不含離子鍵()

錯(cuò)因：o

(5)非金屬元素的兩個(gè)原子之間一定形成共價(jià)鍵，但多個(gè)原子間也可能形成離子鍵()

錯(cuò)因：o

(6)含有共價(jià)鍵的化合物一定是共價(jià)化合物()

錯(cuò)因：。

(7)共價(jià)化合物溶于水，分子內(nèi)共價(jià)鍵被破壞，單質(zhì)溶于水，分子內(nèi)共價(jià)鍵不被破壞()

錯(cuò)因：o

(8)NaHSC>4在熔融狀態(tài)下電離，破壞了離子鍵與共價(jià)鍵()

錯(cuò)因：。

(9)比和NH3中，每個(gè)原子的最外層都達(dá)到8個(gè)電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)()

錯(cuò)因：。

［深度思考］

有以下8種物質(zhì)：①HC1②Ne③P4

④H2O2⑤Na2s@NaOH?Na2O2

⑧NH4CI,請(qǐng)用上述物質(zhì)的序號(hào)填空：

(1)不存在化學(xué)鍵的是o

(2)只存在極性共價(jià)鍵的是?

(3)只存在非極性共價(jià)鍵的是.

(4)既存在非極性共價(jià)鍵又存在極性共價(jià)鍵的是。

(5)只存在離子鍵的是o

(6)既存在離子鍵又存在共價(jià)鍵的是o

(7)屬于離子化合物的是。

題組強(qiáng)化訓(xùn)練?形成關(guān)鍵能力

題組一化學(xué)鍵與化合物的判斷

1.中國(guó)科學(xué)院前院長(zhǎng)盧嘉錫與法裔加拿大科學(xué)家Gignere巧妙地利用尿素(H2NCONH2)

和H2O2形成化合物H2NCONH2H2O2,不但使H2O2穩(wěn)定下來(lái)，而且其結(jié)構(gòu)也沒有發(fā)生改變，

得到了可供衍射實(shí)驗(yàn)的單晶體。已知H2O2的結(jié)構(gòu)式為H—0—0—H。下列說(shuō)法不正確的是

()

A.H2NCONH2與H2O2是通過氫鍵結(jié)合的

B.H2O2分子中只含共價(jià)鍵，不含離子鍵

C.H2NCONH2-H2O2屬于離子化合物

D.H2O2分子既含極性鍵又含非極性鍵

2.近年來(lái)，科學(xué)家合成了一系列具有獨(dú)特化學(xué)性質(zhì)的氫鋁化合物(A1H3%,常用作還原劑。

已知最簡(jiǎn)單的氫鋁化合物的化學(xué)式為ALH6,它的熔點(diǎn)為150c且熔融狀態(tài)不導(dǎo)電，燃燒時(shí)

放出大量的熱量。Al2H6的球棍模型如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()

A.Al2H6中A1元素為+3價(jià)，H元素為一1價(jià)

B.Al2H6中含有離子鍵和極性共價(jià)鍵

C.Al2H6為共價(jià)化合物

D.Al2H6在空氣中完全燃燒，產(chǎn)物為氧化鋁和水

題組二電子式的書寫和判斷

3.反應(yīng)NH4Cl+NaNCh=NaCl+N2t+2比0放熱且產(chǎn)生氣體，可用于冬天石油開采。

下列表示反應(yīng)中相關(guān)微粒的化學(xué)用語(yǔ)正確的是()

A.中子數(shù)為18的氯原子：衿Q

B.N2的結(jié)構(gòu)式：N=N

C.Na'的結(jié)構(gòu)示意圖:

D.比0的電子式：...

4.書寫下列粒子或物質(zhì)的電子式。

(l)Mg,S.

(2)Na+,Cl。

(3)C12,H2。

(4)MgF2>Na2s。

(5)H2O，NH3。

微點(diǎn)撥(1)“8e-”結(jié)構(gòu)的判斷技巧

①最外層電子數(shù)+|化合價(jià)|=8的原子均達(dá)到8e-穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。

②含氨化合物中的氫原子一定不是8屋穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。

③含稀有氣體元素的化合物中稀有氣體元素原子不是8e-穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。

(2)尋找“10電子”微粒和“18電子”微粒的方法

②“18電子”微粒

考點(diǎn)二共價(jià)鍵及其參數(shù)

必備知識(shí)梳理?夯實(shí)學(xué)科基礎(chǔ)

1.共價(jià)鍵

(1)共價(jià)鍵的本質(zhì)與特征

本質(zhì)—原子之間形成。

1

特征一具有性和飽和性。

(2)共價(jià)鍵的類型

分類依據(jù)類型

。鍵電子云“頭碰頭”重疊

形成共價(jià)鍵的原子軌道重疊方式

7t鍵電子云“肩并肩”重疊

極性鍵共用電子對(duì)一_____偏移

形成共價(jià)鍵的電子對(duì)是否偏移

非極性鍵共用電子對(duì)_______偏移

單鍵原子間有___一__共用電子對(duì)

原子間共用電子對(duì)的數(shù)目雙鍵原子間有一一共用電子對(duì)

三鍵原子間有_—__共__用_電子對(duì)

微點(diǎn)撥

①通過物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式可以快速判斷共價(jià)鍵的種類和數(shù)目；共價(jià)單鍵全為◎鍵，共價(jià)雙鍵

中有1個(gè)G鍵和1個(gè)兀鍵，共價(jià)三鍵中有1個(gè)G鍵和2個(gè)兀鍵，如乙酸：-f-中

有7個(gè)G鍵和1個(gè)兀鍵。

②由成鍵軌道類型可判斷共價(jià)鍵的類型，與S軌道形成的共價(jià)鍵全部是。鍵，雜化軌道

形成的共價(jià)鍵全部是。鍵。

(3)鍵參數(shù)

①概念

贏］氣態(tài)基態(tài)原子形成1mol化學(xué)鍵釋放的最低能量

堡可形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距

畫］在原子數(shù)超過2的分子中，兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角

②鍵參數(shù)與分子的性質(zhì)

a.鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響

b.鍵參數(shù)與分子穩(wěn)定性的關(guān)系

鍵能越一，鍵長(zhǎng)越一，分子越穩(wěn)定。

特別梃盛

(1)共價(jià)鍵的成鍵原子可以都是非金屬原子，也可以是金屬原子與非金屬原子，如A1與

Cl,Be與C1等。

(2)并不是所有的共價(jià)鍵都有方向性，如S-SG鍵沒有方向性。

(3)共價(jià)分子中原子間的鍵能越大，鍵長(zhǎng)越短，分子的穩(wěn)定性越強(qiáng)。如穩(wěn)定性：

HF>HCl>HBr>HL

2.配位鍵

(1)孤電子對(duì)

分子或離子中沒有跟其他原子共用的電子對(duì)稱孤電子對(duì)。

(2)配位鍵

①配位鍵的形成:成鍵原子一方提供,另一方提供形成共價(jià)鍵。

②配位鍵的表示：常用“一”來(lái)表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對(duì)的原子，如NH1可

T

WJ

—

表

為H

。在NH*中，雖然有一個(gè)N—H形成過程與其他3個(gè)N-H形成過程

不同，但是一旦形成之后，4個(gè)共價(jià)鍵就完全相同。

［易錯(cuò)易混辨析］(錯(cuò)誤的說(shuō)明錯(cuò)因)

(1)在任何情況下，都是。鍵比w鍵強(qiáng)度大()

錯(cuò)因：。

(2)分子的穩(wěn)定性與分子間作用力的大小無(wú)關(guān)()

錯(cuò)因：。

(3)s-s◎鍵與s-p◎鍵的電子云形狀對(duì)稱性相同()

錯(cuò)因：。

(4)。鍵能單獨(dú)形成，而兀鍵一定不能單獨(dú)形成()

錯(cuò)因：?

(5)c鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，”鍵一定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)()

錯(cuò)因：。

(6)碳碳三鍵和碳碳雙鍵的鍵能分別是碳碳單鍵鍵能的3倍和2倍()

錯(cuò)因：。

(7)所有的共價(jià)鍵都有方向性()

錯(cuò)因：。

［深度思考］

(1)N三N鍵的鍵能為946kJ-moL,N—N鍵的鍵能為193kJ-mo「，則一個(gè)兀鍵的平均

鍵能為，說(shuō)明N2中鍵比鍵穩(wěn)定(填或“兀”)。

(2)結(jié)合事實(shí)判斷CO和用相對(duì)活潑的是.，試用下表中的鍵能數(shù)據(jù)解釋其相對(duì)

活潑的原因:

COc—oC=OC=O

鍵能/(kJ.mo「)357.7798.91071.9

三

N2N—NN=NNN

鍵能/(kJmo「)154.8418.4941.7

題組強(qiáng)化訓(xùn)練?形成關(guān)鍵能力

題組一共價(jià)鍵及其分類

1.下列關(guān)于。鍵和n鍵的理解不正確的是()

A.含有兀鍵的分子在進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí)，分子中的兀鍵比。鍵活潑

B.在有些分子中，共價(jià)鍵可能只含有兀鍵而沒有c鍵

C.有些原子在與其他原子形成分子時(shí)只能形成o鍵，不能形成兀鍵

D.當(dāng)原子形成分子時(shí)，首先形成◎鍵，可能形成兀鍵

2.在一個(gè)乙烯分子中有5個(gè)o鍵、1個(gè)n鍵，它們分別是()

A.未雜化的sp2軌道形成C鍵、雜化的2P軌道形成兀鍵

B.雜化的sp2軌道形成兀鍵、未雜化的2P軌道形成。鍵

C.C與H之間是sp2軌道形成的c鍵，C與C之間有未參加雜化的2p軌道形成的兀

鍵

D.C與C之間是sp2軌道形成的c鍵，C與H之間有未參加雜化的2p軌道形成的兀

鍵

微點(diǎn)撥◎鍵、n鍵的理解

①當(dāng)成鍵原子半徑越大，兀鍵越難形成，如Si、0難形成雙鍵。②◎鍵與兀鍵由于原子

軌道的重疊程度不同從而導(dǎo)致了兩者的穩(wěn)定性不同，一般。鍵比TT

鍵穩(wěn)定，但N2中兀鍵較穩(wěn)定。③并不是所有的共價(jià)鍵都有方向性，如S-SO鍵沒有方向

性。④原子形成共價(jià)鍵時(shí)優(yōu)先形成◎鍵。⑤配位鍵也屬于◎鍵。

題組二共價(jià)鍵參數(shù)及其應(yīng)用

3.已知幾種共價(jià)鍵的鍵能如下：

化學(xué)鍵H—NN三NCl—ClH—Cl

鍵能/kJ?mo「390.8946242.7431.8

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

A.鍵能：N三N>N=N>N—N

B.H(g)+Cl(g)=HCl(g)AH=-431.8kJmoF1

C.H—N鍵能小于H—Cl鍵能，所以NH3的沸點(diǎn)高于HC1

1

D.2NH3(g)+3Cl2(g)=N2(g)+6HCl(g)AH=-463.9kJ-moF

4.已知鍵能、鍵長(zhǎng)部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表：

共價(jià)鍵Cl—ClBr—BrI—IH—FH—ClH—BrH—IH—O

鍵能

(kJ-mol242.7193.7152.7568431.8366298.7462.8

1)

鍵長(zhǎng)

19822826796

(pm)

共價(jià)鍵C—CC=CC三CC—HN—HN=OO—O0=0

鍵能347.7615812413.4390.8607142497.3

(kJmol

,)

鍵長(zhǎng)

154133120109101

(pm)

(1)下列推斷正確的是_______(填字母，下同)。

A.穩(wěn)定性：HF>HCl>HBr>HI

B.氧化性：L>Br2>C12

C.沸點(diǎn)：H2O>NH3

D.還原性：HI>HBr>HCl>HF

(2)下列有關(guān)推斷正確的是。

A.同種元素形成的共價(jià)鍵的穩(wěn)定性：三鍵〉雙鍵〉單鍵

B.同種元素形成雙鍵鍵能一定小于單鍵的2倍

C.鍵長(zhǎng)越短，鍵能一定越大

D.氫化物的鍵能越大，其穩(wěn)定性一定越強(qiáng)

(3)在HX分子中，鍵長(zhǎng)最短的是,最長(zhǎng)的是；0-0鍵的鍵長(zhǎng)

(填“大于”“小于”或“等于)0=0鍵的鍵長(zhǎng)。

［思維建模J

(1)分子的空間結(jié)構(gòu)與鍵參數(shù)

鍵長(zhǎng)、鍵能決定了共價(jià)鍵的穩(wěn)定性，鍵長(zhǎng)、鍵角決定了分子的空間結(jié)構(gòu)。一般來(lái)說(shuō)，知

道了多原子分子中的鍵角和鍵長(zhǎng)等數(shù)據(jù)，就可確定該分子的空間結(jié)構(gòu)。

(2)反應(yīng)熱與鍵能：AH=反應(yīng)物總鍵能一生成物總鍵能。

考點(diǎn)三分子的空間結(jié)構(gòu)和雜化軌道

必備知識(shí)梳理?夯實(shí)學(xué)科基礎(chǔ)

1.價(jià)層電子對(duì)互斥理論及應(yīng)用

(1)理論要點(diǎn)

①價(jià)層電子對(duì)在空間上彼此相距越遠(yuǎn)時(shí)，排斥力,體系的能量________。

②孤電子對(duì)的排斥力較大，孤電子對(duì)越多，排斥力,鍵角。

如H2O的鍵角CH4的鍵角。

微點(diǎn)撥價(jià)層電子對(duì)數(shù)與電子對(duì)空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系：2對(duì)——直線形，3對(duì)——平面三角

形，4對(duì)----四面體形。

(2)價(jià)層電子對(duì)的計(jì)算

a為中心原子的價(jià)電子數(shù)，x為與中心原子結(jié)合的原子數(shù)，b為與中心原子結(jié)合的原子

最多能接受的電子數(shù)。但對(duì)于離子，a為中心原子的價(jià)電子數(shù)加或減電荷數(shù)，如(：0歹的2=

4+2,NH：的a=5-l。

微點(diǎn)撥在計(jì)算孤電子對(duì)時(shí)，出現(xiàn)0.5或1.5,則把小數(shù)進(jìn)位為整數(shù)，即1或2。如NO?

中心原子N的孤電子對(duì)數(shù)為三詈=0.5七1,則價(jià)層電子對(duì)數(shù)3,故VSEPR模型為平面三角

形，分子構(gòu)型為V形。

(3)實(shí)例

價(jià)層電價(jià)層電子分子空間

成鍵數(shù)孤電子對(duì)數(shù)實(shí)例

子對(duì)數(shù)對(duì)空間結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)

22直線形

0co2

平面三角形

3—BF3

3—

2

so2

4____CH4

43NH3

2______________________H2O

2.雜化軌道理論

(1)雜化軌道理論概述

當(dāng)原子成鍵時(shí)，原子的價(jià)電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌

道。雜化軌道數(shù)不同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間結(jié)構(gòu)不同。

(2)雜化軌道三種類型

(3)實(shí)例

雜化雜化軌雜化軌

空間結(jié)構(gòu)實(shí)例

類型道數(shù)目道間夾角

sp2180°直線形BeCh或HCN

BF3或CO歹

____________________________CH4或NH：

3.配合物

⑴配合物的概念

把金屬離子(或原子)與某些分子或離子(稱為配體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱為配位

化合物，簡(jiǎn)稱配合物。如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等均為配合物。

(2)配合物的組成

配合物由中心原子或離子(提供空軌道)和配體(提供孤電子對(duì))組成，分成內(nèi)界和外界。

如[Cu(NH3)4]SO4可表示為

①中心原子或離子:配合物的中心離子一般都是帶正電的陽(yáng)離子，過渡金屬離子最常見。

②配體：配體可以是陰離子，如X，鹵素離子)、OH-、SCN\CN一等；也可以是中性

分子如H2O、NH3、CO等。

③配位原子：是指配體中直接同中心離子配合的原子，如N%中的N原子，出0分子

中的O原子。

④配位數(shù)：直接同中心離子(或原子)配位的原子的數(shù)目叫中心離子(或原子)的配位數(shù)，

如[Cu(NH3)412+的配位數(shù)為4。

特別梃破

配合物的組成

(1)有的配合物沒有外界。如五皴基合鐵Fe(CO)5、四諼基合銀Ni(CO)4。

(2)有的配合物有多種配體。如[CU(NH3)2(H2O)2]SO4、[Co(SO4)(NH3)5]Br、

[Co(NH3)5Br]SO4.

(3)配合物的穩(wěn)定性

配合物具有一定的穩(wěn)定性。配合物中的配位鍵越強(qiáng)，配合物越穩(wěn)定。當(dāng)作為中心原子的

金屬離子相同時(shí)，配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān)。

(4)配合物形成時(shí)性質(zhì)的改變

①顏色的改變，如Fe(SCN)3的形成；②溶解度的改變，如AgCl沉淀可溶于氮水得到

+

[Ag(NH3)2]=

[易錯(cuò)易混辨析1(錯(cuò)誤的說(shuō)明錯(cuò)因)

(1)中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3時(shí)VSEPR模型為平面三角形()

錯(cuò)因：。

(2)中心原子是sp雜化的，其分子構(gòu)型一定為直線形()

錯(cuò)因：。

(3)VSEPR模型與粒子結(jié)構(gòu)一定相同()

錯(cuò)因：。

(4)分子中中心原子若通過sp3雜化軌道成鍵，則該分子一定為正四面體結(jié)構(gòu)()

錯(cuò)因：。

(5)NH3分子為三角錐形，N原子發(fā)生sp2雜化()

錯(cuò)因：?

(6)只要分子空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，中心原子均為sp?雜化()

錯(cuò)因：?

(7)價(jià)層電子對(duì)互斥模型中，兀鍵電子對(duì)數(shù)不計(jì)入中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)()

錯(cuò)因：。

(8)中心原子雜化類型相同時(shí)，孤電子對(duì)數(shù)越多，鍵角越大()

錯(cuò)因：。

[深度思考1

(1)完成下列表格。

中心原子分子或中心原

價(jià)層電VSEPR

序號(hào)物質(zhì)上的孤電離子空子雜化

子對(duì)數(shù)模型名稱

子對(duì)數(shù)間結(jié)構(gòu)類型

①cs2

②CH2C12

③PC13

④PH：

⑤NO3

(2)NH3分子中NHNH鍵角為107°,而配離子［Zn(NH3)6p+中/HNH的鍵角為109°28,,

配離子［Zn(NH3)6］2+/HNH鍵角變大的原因是?

題組強(qiáng)化訓(xùn)練?形成關(guān)鍵能力

題組一粒子的空間結(jié)構(gòu)與雜化類型

1.下列說(shuō)法中正確的是()

A.NCb分子是三角錐形，這是因?yàn)镹原子是以sp?雜化的結(jié)果

B.sp3雜化軌道是由任意的1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道混合形成的四個(gè)sp3雜化軌道

C.凡中心原子采取sp3雜化的分子，其VSEPR模型都是四面體

D.AB3型的分子空間結(jié)構(gòu)必為平面三角形

2.科學(xué)家最近研制出可望成為高效火箭推進(jìn)劑的N(NC>2)3(如圖所示)。已知該分子中

N—N—N鍵角都是108」。，下列有關(guān)N(NC>2)3的說(shuō)法不正確的是()

N

ONN()2

2Nog

A.分子中N、N間形成的共價(jià)鍵是非極性鍵

B.該分子易溶于水，因分子中N、O均能與水分子中的氫原子形成氫鍵

C.分子中非硝基氮原子采取sp3雜化

D.分子中非硝基氮原子上有1對(duì)孤電子對(duì)

微點(diǎn)撥中心原子的雜化類型判斷“四方法”

(1)根據(jù)雜化軌道的空間結(jié)構(gòu)

①直線形一Sp,②平面三角形一Sp2,③四面體形一sp3o

(2)根據(jù)雜化軌道間的夾角

①109°28'—sp3,②120°—sp2,③180°—sp。

(3)利用價(jià)層電子對(duì)數(shù)確定三種雜化類型(適用于中心粒子)

2對(duì)一sp雜化，3對(duì)一sp2雜化，4對(duì)一sp'雜化。

(4)根據(jù)o鍵數(shù)與孤電子對(duì)數(shù)(適用于結(jié)構(gòu)式已知的粒子)

①含C有機(jī)物：2個(gè)G—sp,3個(gè)o—sp24個(gè)?—sp3?②含N化合物：2個(gè)c—sp2,

3個(gè)G—sp3<>③含O(S)化合物：2個(gè)◎—sp3o

題組二配合物理論的理解應(yīng)用

3.I.銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途，如金屬銅用來(lái)制造電線電纜，五水

硫酸銅可用作殺菌劑。

(1)向CuSO4溶液中加入過量NaOH溶液可生成［Cu(OH)4］2,不考慮空間結(jié)構(gòu)，

［Cu(OH)4］2-結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為。

⑵膽機(jī)CUSO4-5H2O可寫為［CU(H2O)4|SO#H2O,其結(jié)構(gòu)示意圖如下:

下列有關(guān)膽研的說(shuō)法正確的是(填字母)。

A.所有氧原子都采取sp3雜化

B.氧原子存在配位鍵和氫鍵兩種化學(xué)鍵

C.Cu?+的價(jià)電子排布式為3d84sl

D.膽帆中的水在不同溫度下會(huì)分步失去

H.經(jīng)研究表明，F(xiàn)e(SCN)3是配合物，F(xiàn)e3+與SCN不僅能以1:3的個(gè)數(shù)比配合，還可

以以其他個(gè)數(shù)比配合。若Fe3+與SCN-以個(gè)數(shù)比1:5配合，則FeCb與KSCN在水溶液中

發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式可以表示為。

4.⑴配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn)，取CoCb6NH3(黃色)、CoCb5NH3(紫紅色)、

CoCh4NH3(綠色)和CoCb-4NH3(紫色泗種化合物各1mol,分別溶于水，加入足量硝酸銀

溶液，立即產(chǎn)生氯化銀，沉淀的量分別為3mok2mol、1mol和1mol。

①請(qǐng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)用配合物的形式寫出它們的化學(xué)式。

COC13-6NH3,CoCl3,4NH3(綠

色和紫色)。

②上述配合物中，中心離子的配位數(shù)都是?

(2)向黃色的三氯化鐵溶液中加入無(wú)色的KSCN溶液，溶液變成血紅色，該反應(yīng)在有的

教材中用方程式FeCb+3KSCN-Fe(SCN)3+3KCl表示。經(jīng)研究表明，F(xiàn)e(SCN)3是配合物，

Fe3+與SCN-不僅能以1：3的個(gè)數(shù)比配合，還可以以其他個(gè)數(shù)比配合，請(qǐng)按要求填空：

①Fe3+與SC#反應(yīng)時(shí),Fe3+提供,SCN」提供,二者通過配位鍵結(jié)合。

②所得Fe3"與SCN的配合物中，主要是Fe3+與SCM以個(gè)數(shù)比1：1配合所得離子顯

紅色，含該離子的配合物的化學(xué)式是。

題組三電子對(duì)互斥理論與雜化軌道理論確定鍵角大小

5.比較下列分子或離子中的鍵角大小。

(1)比較大小

①BF3NCb，H2O______CS2；

②H2ONH3CH4,SO3SO'。

③H2OH2S,BF3BCI3;

④NF3NCh，PChPBr3?

()

II

(2)在H—C—H分子中，鍵角NHCO_____(填或“=")NHCH。理由是

［思維建模］鍵角比較的三種思維模板

3

(1)雜化類型不同fsp>sp2>spo

孤電子對(duì)數(shù)越多.鍵角越小，如

H2()<NH3

雜化

孤電子對(duì)數(shù)相同.中心原子電負(fù)性越大.鍵角越

類型一

大，如H2。>H2s

相同

孤電子對(duì)數(shù)相同,中心原子相同.配位原子電負(fù)

性越大.鍵角越小，如

NF3<NC13

(3)在同一分子中，兀鍵電子斥力大.鍵角大。

考點(diǎn)四分子間作用力氫鍵超分子

必備知識(shí)梳理?夯實(shí)學(xué)科基礎(chǔ)

一、分子間作用力氫鍵

1.分子間作用力和氫鍵

(1)概念：物質(zhì)分子之間存在的相互作用力，稱為分子間作用力。

(2)分類：分子間作用力最常見的是和。

(3)強(qiáng)弱：范德華力〈氫鍵<化學(xué)鍵。

(4)范德華力

范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng)，物質(zhì)的熔點(diǎn)、

沸點(diǎn)越高，硬度越大。一般來(lái)說(shuō)，相似的物質(zhì)，隨著

的增加，范德華力逐漸o

(5)氫鍵

①形成：已經(jīng)與的原子形成共價(jià)鍵的(該氫原子幾乎為裸露

的質(zhì)子)與另一個(gè)分子中的原子之間的作用力，稱為氫鍵。

②表示方法：X—H-Y—

③特征：具有一定的性和性。

④分類：氫鍵包括械鍵和氫鍵兩種。

⑤分子間氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

分子間氫鍵主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn),對(duì)電離和溶解度等產(chǎn)生影響。

如Q二CHO形成分子內(nèi)氫鍵，H(IQ^CH()形成分子間氫鍵，前者熔、沸點(diǎn)

⑥強(qiáng)弱影響：A—H-B—中A、B的電負(fù)性越強(qiáng)，氫鍵越強(qiáng)。如

F—H-F>O—H---O>N—H-No

特釧提建

氫鍵的鍵長(zhǎng)是一般定義為A—H…B—的長(zhǎng)度，而不是H…B—的長(zhǎng)度。

2.分子的重要性質(zhì)

(1)分子的極性

（2）分子的溶解性

①“相似相溶”的規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于,極性溶質(zhì)一般能溶于

。若能形成氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。

②“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶（C2H50H和H20中的羥

基相近），而戊醇在水中的溶解度明顯減小。

③分子與HzO反應(yīng)，也能促進(jìn)分子在水中的溶解度，如SO?、N02?

（3）分子的手性

①手性異構(gòu)：具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子，如同左手與右手一樣互為

,在三維空間里___________的現(xiàn)象。

②手性分子：具有的分子。

③手性碳原子：在有機(jī)物分子中，連有不同基團(tuán)的碳原子。含有手性碳原子的

OH（）

III

分子是手性分子，如C%—*CH—C—OH

二、超分子

1.概念

超分子是由________________的分子通過形成的分子聚集體。

2.超分子內(nèi)分子間的作用力

超分子內(nèi)部分子之間通過非共價(jià)鍵相結(jié)合，包括氫鍵、靜電作用、疏水作用以及一些分

子與金屬離子形成的弱配位鍵等。

3.超分子的應(yīng)用

在分子水平上進(jìn)行分子設(shè)計(jì)，有序組裝甚至復(fù)制出一些新型的分子材料。

［易錯(cuò)易混辨析］（錯(cuò)誤的說(shuō)明錯(cuò)因）

（1?2的熔、沸點(diǎn)比C12的低是因?yàn)镕2分子間作用力較小（）

錯(cuò)因：。

（2）HC1易溶于水是因?yàn)镠C1與H20分子間形成氫鍵（）

錯(cuò)因：o

CH2C）H

I

Cl—c—CH

I,3

（3）CH2（）H為手性分子，存在手性異構(gòu)體（）

錯(cuò)因：.

（4汨2。分子間形成氫鍵，故H2O的熱穩(wěn)定性較強(qiáng)（）

錯(cuò)因：。

⑸可燃冰（CH#nH2O,6WnW8）中甲烷分子與水分子間形成了氫鍵（）

錯(cuò)因:_____________________________________________________________________

（6）乙醇分子和水分子間只存在范德華力（）

錯(cuò)因：。

（7）氫鍵具有方向性和飽和性（）

錯(cuò)因：?

⑻H2O2分子間存在氫鍵（）

錯(cuò)因：。

（9）氫鍵的存在一定能使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高（）

錯(cuò)因：。

（10）H2O比H2s穩(wěn)定是因?yàn)樗肿娱g存在氫鍵（）

錯(cuò)因：.

［深度思考］

（1）NH3極易溶于水的原因有哪些？

（2）按要求回答下列問題：

①HCHO分子的空間結(jié)構(gòu)為形，它與Hz加成后，加成產(chǎn)物的熔、沸點(diǎn)比CE

的熔、沸點(diǎn)高，其主要原因是（須指明加成產(chǎn)物是何物質(zhì)）。

②S位于周期表中第族，該族元素氫化物中，H2Te比H2s沸點(diǎn)高的原因是

_______________________________________________________________________,H20比

H2Te沸點(diǎn)高的原因是.

題組強(qiáng)化訓(xùn)練?形成關(guān)鍵能力

題組一分子的極性與共價(jià)鍵的極性

1.下列關(guān)于粒子結(jié)構(gòu)的描述不正確的是（）

A.H2s和N%均是價(jià)電子總數(shù)為8的極性分子

B.HS「和HC1均是含一個(gè)極性鍵的18電子粒子

C.CH2c12和CC14均是四面體結(jié)構(gòu)的非極性分子

D.NCb是含極性鍵的極性分子

2.已知H2O2分子的結(jié)構(gòu)如圖所示，H2O2分子不是直線形的，兩個(gè)氫原子猶如在半展開

的書的兩面上，兩個(gè)氧原子在書脊位置上，書頁(yè)夾角為93。52，，而兩個(gè)0—H鍵與0-0鍵

的夾角均為96。52二試回答：

（1）H2O2分子的電子式是,結(jié)構(gòu)式是?

⑵H2O2分子是含有鍵和鍵的（填“極性”或“非極性”）分

子。

（3汨2。2難溶于CS2,簡(jiǎn)