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文檔簡介
項目二
滴定分析
模塊三
配位滴定法
任務2金屬指示劑(1)金屬指示劑的性質(zhì)和作用原理(2)金屬指示劑應具備的條件(3)金屬指示劑的封閉、僵化和氧化變質(zhì)現(xiàn)象(4)常用指示劑簡介學習目標1、理解金屬指示劑的性質(zhì)和作用原理2、了解金屬指示劑應具備的條件3、掌握金屬指示劑的封閉、僵化和氧化變質(zhì)現(xiàn)象的消除方法一、金屬指示劑的性質(zhì)和原理1、金屬指示劑的性質(zhì)
金屬指示劑大多是一些有機染料,也是一種相當強的螯合劑,能與幾種金屬離子生成有色配合物,其配合物的顏色與游離的指示劑的顏色明顯不同,由于它能指示大多過程中金屬離子濃度的變化情況,故稱金屬離子指示劑,簡稱金屬指示劑。2.金屬指示劑的顯色原理滴定前加入指示劑In+MMIn游離態(tài)顏色絡合物顏色滴定開始至終點前Y+MMYMY無色或淺色MIn形成背景顏色終點Y+MInMY+In
MY無色或淺色絡合物顏色游離態(tài)顏色二、金屬指示劑應具備的條件1、在滴定的PH范圍內(nèi),指示劑本身的顏色與它和金屬離子形成的配合物顏色應有顯著的不同。
(注意:金屬指示劑在不同的PH范圍有不同的結構,因而顯示不同的顏色,所以配位滴定中PH的選擇與控制很重要)2、一般要求lgK'MIn≥5lgK'MY-lgK'MIn≥2
滴定前:M+In=MIn甲色乙色滴定時:M+Y=MY
終點時:MIn+Y=MY+In乙色甲色3、指示劑應具有一定的選擇性,只與被測離子顯色,顯色反應要靈敏、迅速,且有良好的可逆性。4、指示劑與金屬離子生成的配合物應易溶于水。5、指示劑應穩(wěn)定,便于儲藏和使用。三、金屬指示劑的封閉、僵化和氧化變質(zhì)現(xiàn)象
1、金屬指示劑的封閉現(xiàn)象
指示劑與某些金屬離子生成極穩(wěn)定的配合物(當KMIn
>
KMY時),滴入過量的EDTA也不能奪取MIn配合物中的金屬離子,使指示劑在化學計量點附近沒有顏色的變化,這種現(xiàn)象稱為指示劑封閉現(xiàn)象。滴定前:M+In=MIn甲色乙色滴定時:M+Y=MY終點時:MIn+Y=MY+In乙色甲色消除金屬指示劑的封閉現(xiàn)象的方法:如果是干擾離子發(fā)生封閉作用,常采用加入比指示劑配位能力更強的配位劑來掩蔽干擾離子,以達到消除封閉的目的。如果是被測離子發(fā)生封閉作用,常采用回滴法或選擇其它指示劑。2、金屬指示劑的僵化現(xiàn)象
指示劑與金屬離子生成的絡合物要易溶于水,如果生成膠體或沉淀,在滴定時使滴定劑與金屬-指示劑絡合物的置換反應緩慢進行,使終點拖長,這個現(xiàn)象稱指示劑的僵化。
所以在選擇指示劑時必須注意,所選的全屬離子指與金屬離子生成的絡合物要易于溶于水。但若僵化不嚴重,在接近終點時放慢滴定速度。也可適當加熱或加入有機溶劑來消除僵化現(xiàn)象。3、金屬指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象
金屬離子指示劑本身也是絡合劑,而且多為含雙鍵的物質(zhì),不太穩(wěn)定,易為日光、氧化劑、空氣所分解,故此在配制和使用時要特別注意,常與NaCl、KCl或KNO3等中性鹽配成固體混合物,稱為固體指示劑。這樣,保留時間能長一些。四、常見的金屬離子指示劑(表)指示劑使用的適宜pH范圍顏色變化直接滴定的離子指示劑配制注意事項InMIn鉻黑T(EriochromeblackT)簡稱BT或EBT8~10藍紅pH=10Mg2+、Zn2+、Cd2+、
Pb2+、Mn2+稀土元素離子
1:100NaCl(固體)Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+等離子封閉EBT酸性鉻藍K(AcidChromeBlueK)8~13藍紅pH=10Mg2+、Zn2+、Mn2+pH=13Ca2+1:100NaCl(固體)常見的金屬指示劑(續(xù))指示劑使用的適宜pH范圍顏色變化直接滴定的離子指示劑配制注意事項InMIn二甲酚橙(XylenolOrange)簡稱XO<6亮黃紅pH<1ZrO2+pH=1~3.5Bi3+、Th4+pH=5~6Ti3+、Zn2+、Pb2+、Cd2+、Hg2+稀土元素離子0.5%水溶液Fe3+、Al3+、Ni2+、TiIV等離子封閉XO磺基水楊酸(Sulfo-salicylicacid簡稱ssal)1.5~2.5無色紫紅pH=1.5~2.5Fe3+5%水溶液ssal本身無色,FeY-呈黃色常見的金屬指示劑(續(xù))指示劑使用的適宜pH范圍顏色變化直接滴定的離子指示劑配制注意事項InMIn鈣指示劑(calcon-carboxylicacid簡稱NN)12~13藍紅pH=12~13,Ca2+1:100NaCl(固體)Fe3+Al3+Ni2+TiIVCu2+Mn2+Co2+等離子封閉NNPAN[1-(2-pyridylazo)-2-naphthol]2~12黃紫紅pH=2~3Bi3+Th4+
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