溶液與離子平衡

第二章溶液與離子平衡

Chapter2SolutionsandIonicEquilibrium第二章溶液與離子平衡主要內(nèi)容溶液的根本性質(zhì)酸堿平衡溶解平衡配位平衡平衡§2.1溶液solution溶液：

一種或幾種物質(zhì)分散到另一種物質(zhì)里,形成均一穩(wěn)定的混合物叫做溶液分散系(質(zhì)/劑)溶液(單相)膠體(多相)溶膠濁液100nm懸濁液固體分散質(zhì)乳濁液液體分散質(zhì)2.1.1溶液組成的表示方法溶質(zhì)溶劑溶液A為溶劑，B為溶質(zhì)c.質(zhì)量分?jǐn)?shù)-wb

表示方法：

b.物質(zhì)的量濃度

cB

(mol/L)

d.質(zhì)量摩爾濃度

bB(mol/Kg)

a.物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)

(摩爾分?jǐn)?shù)-xb)溶質(zhì)、溶劑和溶液的量的關(guān)系？2.1.2溶液的本性和通性〔1〕本性：特性指不同溶質(zhì)的溶液具有不同的性質(zhì)，比方：顏色酸堿性導(dǎo)電性氧化復(fù)原性等〔2〕通性：共性指不同溶質(zhì)的溶液表現(xiàn)出的共同性質(zhì)，有：溶液蒸汽壓下降沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降滲透壓依數(shù)性(colligativeproperty)只與溶液中溶質(zhì)的量有關(guān)，與溶質(zhì)的本性無關(guān)2.2.1.溶液的蒸汽壓下降(1)蒸氣壓純液體放在留有空間的密閉容器中，在一定溫度下，當(dāng)液體與蒸汽之間建立起液-氣動(dòng)態(tài)平衡時(shí)液面上方的蒸汽所產(chǎn)生的壓力稱為液體在該溫度下的飽和蒸氣壓，簡(jiǎn)稱蒸氣壓。表示：p*單位：Pa或kPa§2.2稀溶液的依數(shù)性H2O（l）→H2O（g）p*(H2O)稱為T下，水的〔飽和〕蒸氣壓=p*(H2O)/p?K?例如：飽和蒸氣壓和溫度有關(guān)，對(duì)同一液體來說溫度高飽和蒸氣壓就大。固體也有蒸氣壓，除冰、萘、碘等易揮發(fā)固體外其他的都比較小。實(shí)驗(yàn)說明，在一定溫度下純液體中溶有難揮發(fā)的溶質(zhì)時(shí)，溶液的蒸氣壓總是低于純?nèi)軇┑恼魵鈮?，這種現(xiàn)象稱為蒸氣壓下降〔vaporpressurelowering〕。純?nèi)軇﹑*溶液p表示：Δp=p*-p

原因溶液的濃度越大，溶液的蒸氣壓下降得越多。拉烏爾定律〔Raoultlaw〕

拉烏爾定律：在一定溫度下，難揮發(fā)、非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降與溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比而與溶質(zhì)本性無關(guān)。Δp=p*·xB拉烏爾得出如下經(jīng)驗(yàn)公式：溶質(zhì)是電解質(zhì)或溶液濃度較大〔非理想溶液,需考慮分子作用〕時(shí)不符合拉烏爾定律在一個(gè)密閉的容器內(nèi)放置兩個(gè)分別盛純?nèi)軇┖腿芤旱臒僭O(shè)干時(shí)間后溶劑揮發(fā)全部自動(dòng)轉(zhuǎn)入溶液中，這是為什么？2.2.2.溶液的沸點(diǎn)升高凝固點(diǎn)降低101.325蒸汽壓/kPa溫度/℃ΔTbΔTf0℃100℃TfTb溶液Kb、Kf

分別稱為沸點(diǎn)升高常數(shù)、凝固點(diǎn)降低常數(shù)，僅與溶劑有關(guān)。單位：K·kg·mol-1ΔTb=Kb·bBΔTf=Kf·bB凝固點(diǎn)降低沸點(diǎn)上升質(zhì)量摩爾濃度

可以利用沸點(diǎn)升高和凝固點(diǎn)降低求算小分子溶質(zhì)的相對(duì)分子量ΔTf=Kf·bB=KfmB/MBmAMB=KfmBmAΔTf例:煙草中的有害成分尼古丁，將496mg尼古丁溶于10.0g水中，所得溶液在105Pa下沸點(diǎn)100.17oC，求尼古丁的分子量。解：尼古丁摩爾質(zhì)量為M，那么：例題：2.6g尿素CO(NH2)2溶于50g水中，計(jì)算此溶液的凝固點(diǎn)和沸點(diǎn)。解：尿素的摩爾質(zhì)量為60g·mol-1。

2.6g尿素的物質(zhì)的量2.6g/60g·mol-1=0.0433molΔTb=KbbB=0.52K·kg·mol-1×0.87mol·kg-1=0.45KΔTf=KfbB=1.86K·kg·mol-1×0.87mol·kg-1=1.62K溶液的沸點(diǎn)：373.15K+0.45K=373.60K溶液的凝固點(diǎn)：273.15K-1.62K=271.53K2.2.3.溶液的滲透壓

由于半透膜的存在而使膜兩側(cè)不同濃度溶液出現(xiàn)液面差的現(xiàn)象稱為滲透(osmosis)。溶劑溶液?溶劑溶液Π?

為了消除溶液和溶劑由于滲透而出現(xiàn)的液面差，在溶液面所施加的額外的壓力稱為滲透壓。用Π表示，單位：Pa范特霍夫(Van?tHoff)方程式：ΠV=nBRT

在一定體積和溫度下，非電解質(zhì)稀溶液的滲透壓只與溶液中所含的溶質(zhì)的物質(zhì)的量有關(guān)，而與溶質(zhì)本性無關(guān)。Π：滲透壓Pa，V

：溶液的體積m3，

R：8.314Pa·m3·K-1·mol-1例題：血紅素1.0g，溶于水配成100ml溶液。此溶液在20℃時(shí)的滲透壓為366Pa。計(jì)算血紅素的相對(duì)分子量。解：

注意1.如果被半透膜隔開的是兩種不同濃度的溶液，這時(shí)液柱產(chǎn)生的靜液壓，既不是濃溶液的滲透壓，也不是稀溶液的滲透壓，而是兩種溶液滲透壓之差2.濃度越濃，滲透壓越大3.對(duì)于相同濃度的非電解質(zhì)溶液，在一定溫度下，因單位體積所含溶質(zhì)的粒子數(shù)〔離子數(shù)或分子數(shù)〕相等，所以滲透壓相同如：0.3mol/L葡萄糖溶液和0.3mol/L蔗糖溶液的滲透壓相同P反滲透

溶液的濃縮海水的淡化。依此可實(shí)現(xiàn):反滲透溶劑分子在壓力作用下由濃溶液向稀溶液遷移的過程稱為反滲透。依數(shù)定律(lawofcolligativeproperties)難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)降低、滲透壓與一定量溶劑中溶質(zhì)的物質(zhì)的量〔即與溶質(zhì)的粒子數(shù)〕成正比，與溶質(zhì)的本性無關(guān)。雖然對(duì)于電解質(zhì)或濃溶液上述定律的正比例關(guān)系被破壞，但是蒸氣壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)降低、滲透壓的數(shù)值仍隨溶劑中的粒子數(shù)〔分子和離子〕增多而增大。例題1：以下溶液凝固點(diǎn)的上下順序：⑴0.1mol.kg-1糖的水溶液;⑵0.1mol.kg-1KCl的水溶液；⑶0.1mol.kg-1Na2SO4的水溶液；解：1〉2〉3電解質(zhì)2.下面稀溶液的濃度相同，其蒸氣壓最高的是

A．NaCl溶液B．H3PO4溶液C．C6H12O6溶液D．NH3·H2O溶液√3.以下物質(zhì)水溶液中，凝固點(diǎn)最低的是()A．0.2mol·kg-1C12H22O11B．0.2mol·kg-1HAcC．0.2mol·kg-1NaClD．0.1mol·kg-1HAc√4.以下溶液凝固點(diǎn)的上下順序：A.0.1mol.kg-1糖的水溶液;B.0.1mol.kg-1甲醇的水溶液；C.0.1mol.kg-1甲醇的苯溶液；將甲醇、糖視為非電解質(zhì)，那么⑴=⑵〔Tfp約0℃〕；解：溶液的凝固點(diǎn)決定于：溶劑〔Kfp〕和粒子〔分子或離子〕濃度。Kfp(水)=1.86℃.kg.mol-1，Tfp(水)=0.0℃Kfp(苯)=5.12℃.kg.mol-1，Tfp(苯)=5.5℃

0.1mol.kg-1時(shí)——因此，三份溶液凝固點(diǎn)由高到低的順序是:那么：(3)>(2);Tfp分別約為：(0-0.186)℃和(5.5-0.512)℃

。ΔTfp分別約為：0.186℃，0.512℃

(3)>(1)=(2)

2.3酸堿質(zhì)子理論酸堿電離理論〔阿侖尼烏斯Arrhenius，1887年〕：但凡在水溶液中能夠電離，產(chǎn)生的陽離子全部都是H+的化合物叫酸〔acid〕；電離時(shí)產(chǎn)生的陰離子全部是OH的化合物叫堿〔base〕。局限：無法解釋Na2CO3，Na3PO4

呈堿性；NH4Cl呈現(xiàn)酸性的事實(shí)；無法解釋非水溶液中的酸堿行為；液氨中：NH4++NH2-=2NH3酸堿質(zhì)子理論〔丹麥Bronsted，英國Lowry，1923年〕：但凡能給出質(zhì)子的分子或離子稱為酸，但凡能接收質(zhì)子的分子或離子稱為堿。-++AcHHAc

-+-+2442HPOHPOH-+-+3424POHHPO+++34NHHNH例：HAc的共軛堿是Ac－，

Ac－的共軛酸HAc，

HAc和Ac－為一對(duì)共軛酸堿對(duì)。酸H++堿兩性物質(zhì)：既能給出質(zhì)子，又能接受質(zhì)子的物質(zhì)。酸堿反響的實(shí)質(zhì)Ac－+H2OOH－

+HAcHAc+NH3NH4++Ac-酸(1)+堿(2)酸(2)+堿(1)H+H2O+NH3NH4++OH-H2O+HAcAc-+H3O+酸堿反響總是由較強(qiáng)的堿和較強(qiáng)的酸反響，生成較弱的酸和較弱的堿。酸、堿的強(qiáng)度

在共軛酸堿對(duì)中：酸性愈強(qiáng)，共軛堿愈弱；酸愈弱，共軛堿愈強(qiáng)。如：

NH4＋－弱酸，NH3－較強(qiáng)的堿；

HS－－弱酸，S2－－強(qiáng)堿。酸堿離解常數(shù)Ka、Kb描述酸堿的強(qiáng)弱Ac-+H2OHAc+OH-Kb=5.6×10-10NH3+H2O NH4＋+OH-Kb=1.8×10-5S2―+H2OHS-+OH-Kb=1.4

共軛堿的強(qiáng)度為：S2->NH3>Ac-HAc＋H2OH3O＋＋Ac-Ka＝1.8×10-5NH4＋＋H2OH3O＋＋NH3Ka＝5.6×10－10HS-＋H2OH3O＋＋S2-Ka＝7.1×10－15

酸的強(qiáng)度：HAc>NH4＋>HS―2.4弱電解質(zhì)溶液中的解離平衡水的質(zhì)子自遞平衡H2O+H2O

H3O++OH-25℃純水：100℃純水：Kθw=1.0×10-14Kθw=5.43×10-13T，Kθw—

水的離子積常數(shù)，簡(jiǎn)稱水的離子積。14ppOHpH==+溶液酸度用pH表示:溶液堿度用pOH表示:在25

℃純水中:b(H+)=b(OH-)=10-7mol·kg-12.4.2一元弱電解質(zhì)溶液中的解離平衡平衡常數(shù)表達(dá)式：HAc+H2OH3O++Ac-NH3·H2ONH4++OH-關(guān)于解離常數(shù)意義：Kθa、Kθb值越大，弱電解質(zhì)解離程度越大。性質(zhì)：Kθa、Kθb值不受離子或分子濃度的影響,受溫度的影響。

根據(jù)多重平衡規(guī)則：Ka

=K1

.K2

=1.0×10-192.4.3多元弱電解質(zhì)的解離平衡H2S+H2OH3O++HS-

K1

=9.1×10-8HS-+H2OH3O++S2-K2

=1.1×10-12H2S+H2O2H3O++S2-

Ka

=?1分級(jí)解離常數(shù)，如：其表達(dá)式：調(diào)節(jié)溶液pH值，可控制溶液中S2-濃度一般情況下，二元弱酸的例18℃時(shí)H2S飽和溶液的濃度為0.1mol·kg-1，計(jì)算此溶液中H+、OH-、HS-、S2-的質(zhì)量摩爾濃度和溶液的pH值。解

設(shè)b(HS-)=xmol·kg-1，按一級(jí)解離式可得：H2SH++HS-初始濃度/mol·kg-10.100平衡濃度/mol·kg-10.1－x

xx0.1－x≈0.1解得:x=9.5×10-5∴b(H+)=b(HS-)=9.50×10-5mol·kg-1設(shè)溶液中b(S2-)=ymol·kg-1，按二級(jí)解離式可得:HS-H++S2-初始濃度/mol·kg-1

9.50×10-5

9.50×10-50平衡濃度/mol·kg-1

9.50×10-5-y9.50×10-5+yy解得:y=1.1×10-12∴b(S2-)=ymol·kg-1=1.1×10-12mol·kg-1∵K

2更小∴9.5×10-5±y≈9.5×10-5設(shè)溶液中b(OH-)=zmol·kg-1，按水的解離式可得:H2OH++OH-初始濃度/mol·kg-1

9.50×10-5+y0平衡濃度/mol·kg-1

9.50×10-5+y+z

z∵Kw、y很小∴9.5×10-5+y+z≈9.5×10-52.4.4同離子效應(yīng)在弱電解質(zhì)溶液中，參加與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)時(shí)，那么弱電解質(zhì)的解離度降低，這種現(xiàn)象叫做同離子效應(yīng)(commonioneffect)。NH3?H2ONH4++OH-NH4AcNH4++Ac-HAcH++Ac-NaAcNa++Ac-鹽效應(yīng)：在弱電解質(zhì)溶液中，參加不含相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，使弱電解質(zhì)的解離度增大的作用。

同離子效應(yīng)的同時(shí)具有鹽效應(yīng)，但因同離子效應(yīng)要比鹽效應(yīng)大得多，通常忽略鹽效應(yīng)。例某溶液中氨和氯化銨的質(zhì)量摩爾濃度都是0.20mol·kg-1。計(jì)算該溶液中OH-的濃度、pH值和NH3·H2O的解離度。將計(jì)算結(jié)果與0.20mol·kg-1氨溶液中的相應(yīng)數(shù)值進(jìn)行比較。初始濃度/mol·kg-1

0.20

0.200解：設(shè)此溶液中b(OH-)=xmol·kg-1平衡濃度/mol·kg-1

0.20－x

0.20＋x

x解離平衡式NH3·H2ONH4+

＋OH-∵Kb很小∴0.20±x≈0.20解得:x=1.79×10-5b(OH-)=xmol·kg-1=1.79×10-5mol·kg-1pH=14－pOH=14＋lg{b(OH-)/b}=9.25初始濃度/mol·kg-1

0.2000解離平衡式NH3·H2ONH4+＋OH-平衡濃度/mol·kg-1

0.20－x

x

x解：設(shè)此溶液中b(OH-)=xmol·kg-1計(jì)算0.20mol·kg-1氨溶液中OH-、pH值和NH3·H2O的解離度?！逰b很小∴0.20-x≈0.20解得:x=1.9×10-3b(OH-)=xmol·kg-1=1.9×10-3mol·kg-1pH=14－pOH=14＋lg{b(OH-)/b}=11.3緩沖溶液溶液的pH值能在一定范圍內(nèi)不因稀釋或參加少量強(qiáng)酸或強(qiáng)堿而發(fā)生顯著變化。1、組成

HAc+NaAc

HAc+NH4AcNaH2PO4+Na2HPO4NaHCO3+Na2CO3NH3·H2O+NH4Cl2.4.5緩沖溶液〔buffersystem〕〔2〕弱堿——弱堿鹽〔1〕弱酸——弱酸鹽2機(jī)理：以HAc—NaAc緩沖對(duì)為例(定性):HAcH++Ac-NaAcNa++Ac-抑制HAc的解離參加少量強(qiáng)酸:+H+HAcHAcH++Ac-NaAcNa++Ac-Ac-是抗酸因素HAcH++Ac-NaAcNa++Ac-參加少量強(qiáng)堿:+OH-H2OHAc是抗堿因素

緩沖作用是有限的，當(dāng)外加強(qiáng)酸、強(qiáng)堿過量時(shí),會(huì)失去緩沖作用。例

計(jì)算0.10mol·kg-1HAc與0.10mol·kg-1NaAc緩沖溶液的pH值。解：設(shè)溶液中b(H+)=xmol·kg-1

b(Ac-)=0.10mol·kg-1HAcH++Ac-初始濃度/mol·kg-10.1000.10平衡濃度/mol·kg-10.10－x

x0.10+x3定量計(jì)算：由于同離子效應(yīng)，x很小，因此0.10±x≈0.10解得:

b(H+)=xmol·kg-1=1.76×10-5mol·kg-1HAc-NaAc緩沖溶液的pH值為

pH=－lg｛b(H+)/b｝=4.75HAc-NaAc弱酸-弱酸鹽NH3·H2O-NH4Clb(NH3·H2O)=0.10mol·kg-1b(NH4+)=0.10mol·kg-1解離平衡式NH3·H2ONH4+

＋OH-初始濃度/mol·kg-1

0.100.100平衡濃度/mol·kg-1

0.10－x0.10＋x

x弱堿-弱堿鹽例100g水中含0.01mol的HAc和0.01molNaAc,向該混合溶液中參加0.001mol的HCl,求此溶液的pH值。解:把鹽酸參加溶液后，其質(zhì)量摩爾濃度為:初始濃度/mol·kg-1

0.10+0.01HAcH++Ac-解離平衡式(未加HCl前:pH=4.75)平衡濃度/mol·kg-1

0.11-x

x0.09+x假設(shè)加0.001molNaOH:初始濃度/mol·kg-10.10-0.0100.10+0.01HAcH++Ac-解離平衡式(未加NaOH前:pH=4.75)平衡濃度/mol·kg-10.09-x

x0.11+x在純水中參加加0.001molHCl:在純水中參加0.001molNaOH:2.5

難溶電解質(zhì)的溶解平衡2.5.1溶度積Ag++Cl-溶解沉淀AgCl(s)KS

(AgCl)={b(Ag+)/b

}·{b(Cl-)/b}yyy①

平衡常數(shù)：KS

(AgCl）——溶度積常數(shù)yb(AgCl)=S(AgCl)=b(Ag+)=b(Cl-)AgClCl-Ag+②KS

和難溶強(qiáng)電解質(zhì)的構(gòu)型有關(guān)

KS(AgCl)={b(Ag+)/b}·{b(Cl-)/b}

???同類型難溶電解質(zhì)

KS

y

不同類型難溶電解質(zhì)SKS(PbCl2)={b(Pb2+)/b}·{b(Cl-)/b}2???KS{Ca3(PO4)2}={b(Ca2+)/b}3·{b(PO43-)/b}2???③KS的意義:反映了物質(zhì)的溶解能力。⑤KS與S可以相互換算：

對(duì)AB型：

KS=S2對(duì)A2B〔AB2〕型：KS=4S3y④KS

的性質(zhì):與離子濃度無關(guān),受溫度影響。對(duì)A3B（AB3）型：KS=27S4例25℃時(shí)氯化銀的溶解度為1.90×10-3g·kg-1。求算該溫度下氯化銀的溶度積。解：按題意，25℃時(shí)AgCl飽和溶液的濃度為：AgCl的多相離子平衡式：AgCl(s)Ag++Cl-氯化銀的溶度積KS

(AgCl)={b(Ag+)/b

}·{b(Cl-)/b}yyy=(1.33×10-5)2=1.77×10-10沉淀-溶解平衡的移動(dòng)離子積

在難溶電解質(zhì)溶液中，有關(guān)離子的質(zhì)量摩爾濃度(除以標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量摩爾濃度)的乘積。KS(溶度積)表示難溶電解質(zhì)飽和溶液中有關(guān)離子的離子積，在一定溫度下為一常數(shù)。?ΠB(bB/b)υB表示任意情況下有關(guān)離子的離子積（可以是非飽和溶液），不為常數(shù)。?符號(hào):ΠB(bB/b)υB?1溶度積規(guī)那么溶度積規(guī)那么：溶液飽和，無沉淀；ΠB(bB/b)υB=Ks??ΠB(bB/b

)

υB

<KS

溶液未飽和，沉淀將溶解；??ΠB(bB/b

)υB

>KS

溶液過飽和，

有沉淀析出。??

CaCO3(s)Ca2++CO32-+H2CO32HCl2Cl-+2H+H2O+CO2{b(Ca2+)/b

}·{b(CO32-)/b}<KS(CaCO3)yyy沉淀發(fā)生溶解例如：鹽酸溶解碳酸鈣

AgCl(s)Ag++Cl-[Ag(NH3)2]+2NH3{b(Ag+)/b

}·{b(Cl-)/b}

<KS(AgCl)yyy沉淀發(fā)生溶解②氨水溶解氯化銀+某些硫化物的溶解方法硫化物溶解方法HAc稀HCl濃HCl王水MnS4.65×10-14溶FeS1.59×10-19不溶溶ZnS2.93×10-25不溶溶PbS9.04×10-29不溶不溶溶溶CuS1.27×10-36不溶不溶不溶溶Ag2S6.69×10-50不溶不溶不溶溶HgS6.44×10-53不溶不溶不溶不溶溶Ks溶度積越大,越易溶解例題:在0.1mol.kg-1MgCl2溶液中,參加等體積含0.2mol.kg-1氨水和2.0mol.kg-1NH4Cl的混合溶液,問是否有Mg(OH)2沉淀生成?解:按題意,b(Mg2+)=0.05mol.kg-1;

b(NH4+)=1.0mol.kg-1;

b(NH3.H2O)=0.1mol.kg-1,平衡濃度/mol.kg-10.1-x1.0+x

x

x=1.7×10-6????初始濃度/mol.kg-10.11.00

NH3.H2ONH4++OH-ΠB(bB/b)υB={b(Mg2+)/b}{b(OH-)/b}2=5.0×10-2×(1.7×10-6)2=1.5×10-13???∴無Mg(OH)2沉淀生成。

ΠB(bB/b)υB<KS{Mg(OH)2}yy

ΠB(bB/b)υB=1.5×10-15?KS{Mg(OH)2}=5.1×10-12?2同離子效應(yīng)在難溶電解質(zhì)飽和溶液中參加具有相同離子的另一種強(qiáng)電解質(zhì),使難溶電解質(zhì)溶解度下降的現(xiàn)象。Na2CO32Na++

CO32-CaCO3(s)Ca2++CO32-CaCl2

Ca2++2Cl-{b(Ca2+)/b}·{b(CO32-)/b

}

>KS(CaCO3)yyy沉淀生成解得:x=1.77×10-8例

試求室溫下AgCl在0.01mol·kg-1NaCl溶液中的溶解度。已知Ks(AgCl)=1.77×10-10?解:設(shè)所求溶解度為x

mol·kg-1多相離子平衡式

AgCl(s)

Ag++Cl-平衡濃度/mol·kg-1

x

x+0.01Ks(AgCl)=1.77×10-10=x(x＋0.01)?b(AgCl〕=1.77×10-8mol.kg-1(氯化鈉中)b(AgCl〕=1.33×10-5mol.kg-1(純水中)b{Mg(OH)2}=1.4×10-4mol.kg-15.6×10-12=x(2x)2=4x3例：求25℃時(shí)Mg(OH)2在水中的溶解度和在0.5mol.kg-1氨水中的溶解度。KS{Mg(OH)2}=5.6×10-12y???解:⑴在水中Mg(OH)2(s)Mg2++2OH-yKb

(NH3)=1.77×10-5平衡濃度/mol·kg-1

x2x初始濃度/mol.kg-10.500平衡濃度/mol.kg-10.5-xxx解得:x=0.003NH3.H2ONH4++OH-⑵在氨水中Kb

(NH3.H2O)=x20.5-x=1.77×10-5?b(OH-)=0.003

mol.kg-15.6×10-12=y(0.003+2y)2解得:y=6.2×10-5〔在水中1.4×10-4mol.kg-1〕b{Mg(OH)2}=6.2×10-5mol.kg-1???Mg(OH)2(s)

Mg2++2OH-平衡濃度/mol.kg-1y0.003+2y初始濃度/mol.kg-10.00303沉淀的轉(zhuǎn)化在含沉淀的溶液中參加適當(dāng)?shù)某恋韯?使其形成更難溶的另一種沉淀,稱沉淀的轉(zhuǎn)化。(aq)SO(s)aCOC

(aq)CO(s)CaSO243234--++???????KS(CaSO4)=7.1×10-5?KS(CaCO3)=4.9×10-9?鍋爐用水除鈣：4分步沉淀和沉淀別離例如：在含有0.01mol·kg-1Cl-和0.01mol·kg-1I-的溶液中,逐滴參加AgNO3溶液，誰先沉淀？實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:①黃色AgI②白色AgClAgNO3I-(aq)Cl-(aq)∵bAgI(Ag+)<bAgCl(Ag+)∴AgI(淡黃)先于AgCl〔白〕沉淀這種先后沉淀的現(xiàn)象叫分步沉淀。AgI和AgCl沉淀時(shí)，各需Ag+:當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí)，溶液中b(I-)=？解：AgCl開始沉淀時(shí)????????結(jié)論①同類型難溶電解質(zhì)，在兩者濃度相同或相近的情況下,溶度積小的先析出沉淀；②同類型難溶電解質(zhì)，溶解度相差越大，沉淀別離得越完全；③沉淀先后次序，除與溶度積有關(guān)外，還與溶液中被沉淀離子的初始濃度有關(guān)。④不同類型難溶電解質(zhì),沉淀的先后次序由計(jì)算確定。2.6配位平衡2.6.1配合物的概念配合物由一個(gè)簡(jiǎn)單正離子和幾個(gè)中性分子或負(fù)離子以配位鍵結(jié)合形成的復(fù)雜離子或分子成為配位單元,含配位單元的化合物叫配位化合物。中心離子配位體配位原子配位體數(shù)內(nèi)界外界K3[Fe(CN)6]配陽離子：

[Ag(NH3)2]+

相當(dāng)于鹽中正離子；配陰離子：

[Fe(CN)6]3-

相當(dāng)于鹽中負(fù)離子；中性配合物：Fe(CO)5

。配離子分：中心離子〔或中心原子、形成體〕具有接受電子對(duì)的空軌道，通常為金屬離子或原子〔有少數(shù)是非金屬元素〕。如：Cu2+，Ag+，F(xiàn)e3+，F(xiàn)e，Ni，BⅢ，PⅤ……內(nèi)界配位體與中心離子(以配位鍵)結(jié)合的離子或分子。通常為具有孤對(duì)電子的陰離子或分子。配位原子配體中向中心離子提供電子對(duì)的原子，如：

[Cu(NH3)4]2+中Cu2+←NH3,記為:∶NH3雙齒配體含有兩個(gè)配位原子的配位體。如：∶NH2-(CH)2-H2N∶(en)，單齒配體含有一個(gè)配位原子的配位體。如：∶F-

，∶OH-，∶SCN-，

∶NH3，H2O∶、CO∶、∶CN-乙二酸根OOCCOO2–????多齒配體含有兩個(gè)以上配位原子的配位體。如：乙二胺四乙酸根〔EDTA〕4–????????????配位數(shù)

配位原子數(shù)。螯合物由多齒配體可形成環(huán)狀配合物。EDTA有6個(gè)配位原子，可以與金屬離子形成很穩(wěn)定的具有五個(gè)五元環(huán)的螯合物。如：EDTA-Ca〔CaY〕配離子的電荷:①等于組成它的簡(jiǎn)單離子電荷的代數(shù)和+3-6=-3Fe2++6CN-→[Fe(CN)6]4-+2-6=-4②配位體為中性分子時(shí),配離子的電荷數(shù)等于中心離子的電荷數(shù):如:Fe3++6CN-→[Fe(CN)6]3-如:[Cu(NH3)4]2+命名內(nèi)界與外界之間服從無機(jī)物的命名規(guī)那么,以“某化某〞或“某酸某〞稱呼。內(nèi)界的命名規(guī)那么配位數(shù)-配位體名稱-“合〞-中心離子〔氧化數(shù)〕如：[Cu(NH3)4]2+四氨合銅〔Ⅱ〕[Cu(NH3)4]SO4讀為:硫酸四氨合銅(Ⅱ)配體命名順序①先無機(jī)配體后有機(jī)配體[CrCl2(en)2]Cl氯化二氯·二乙二胺合鉻(Ⅲ)②多種配體中，先離子后中性分子。[CoCl(NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合鈷(Ⅲ)③配體同是中性分子或同是陰離子，按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列[Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化五氨·一水合鈷(Ⅲ)④配位原子相同，少原子配體在先,假設(shè)原子數(shù)目相同，按非配位原子的元素符號(hào)的英文字母順序排列。

[PtNH2NO2(NH3)2]一氨基·一硝基·二氨合鉑(Ⅱ)例如：配合物命名K2[Ca(EDTA)][PtCl(NO2)(NH3)4]CO3K2[SiF6]Ca2[Fe(CN)6]Co2(CO)8K4[Ni(CN)4][Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl乙二胺四乙酸合鈣(Ⅱ)酸鉀碳酸氯·硝基·四氨合鉑(Ⅳ)六氟合硅(Ⅳ)酸鉀六氰合鐵(Ⅱ)酸鈣八羰基合二鈷四氰合鎳(0)酸鉀氯化二氯·三氨·水合鈷(Ⅲ)配合物的解離：②配離子的解離如同弱電解質(zhì)：①配合物的解離如同強(qiáng)電解質(zhì)：

[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-2.6.2配位平衡Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+配位平衡〔coordinati