含氮有機化合物

關(guān)于含氮有機化合物第1頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三Ⅰ、胺類11.1分類、結(jié)構(gòu)與命名1、分類NH3上的H被烷基取代的衍生物NH3伯胺（一級胺）仲胺（二級胺）叔胺（三級胺）氨第2頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三季銨堿季銨鹽第3頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三2、命名⑴普通命名法甲胺苯胺甲基乙基環(huán)丙胺二甲胺甲乙胺

以胺為官能團，把烴基名稱和數(shù)目寫在前，按從簡單到復(fù)雜依次寫出，最后加上“胺”。第4頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三⑵系統(tǒng)命名法：把—NH2作為取代基

2-甲基-4-氨基戊烷對氨基苯甲酸第5頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三2-甲基-4-（N，N-二乙氨基）戊烷第6頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三⑶芳胺：N-甲基-N-乙基苯胺N，N-二乙基苯胺第7頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三注意：胺、銨、氨的用法。溴化四乙銨氫氧化三甲基乙基銨陰離子和取代基放在銨前⑷季銨類第8頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三11.2物理性質(zhì)伯、仲胺有氫鍵，沸點比相應(yīng)的烷烴高，但比醇的沸點低?？膳c水形成氫鍵，低級胺可溶于水；叔胺無氫鍵，沸點與相應(yīng)的烷烴相近。第9頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三11.3化學(xué)性質(zhì)1、堿性不同胺堿性強弱排列次序：苯胺＜NH3＜(CH3)3N

＜CH3NH2

＜(CH3)2NH＜季銨堿9.374.754.223.353.27強堿pKb第10頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三

銨鹽季銨堿的制備：應(yīng)用：胺可與強酸成鹽,可溶于水、乙醇,遇強堿又可游離為原來的胺，可用于分離提純。R-NH2R-NH2+NaCl+H2O[R-NH3]+Cl-HClNaOH[R4-N]+Cl-+AgOH[R4-N]+OH-+AgCl↓第11頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三2、烷基化發(fā)生親核取代反應(yīng),最終得到混合物，無制備意義。R-X+NH3R-NH2+NH4X[R-NH3]+X-NH3R-XR2-NHR3-NR-XR-XR4-N+X-第12頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三3、?；?/p>

與酰氯、酸酐反應(yīng)，產(chǎn)物為酰胺，叔胺不可反應(yīng)。（同酰氯、酸酐的氨解）NH3+R-NH2R2-NHR3-N不反應(yīng)第13頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三酰胺水解可以回到原來的胺，可用于分離和提純伯仲胺與叔胺。酰胺不易被氧化，而氨基易氧化，故可用酰胺鍵保護氨基。酰胺的應(yīng)用：第14頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三R-NH2產(chǎn)物含有H,與堿生成鹽而溶解R2-NHR3-NNaOH產(chǎn)物沒有H,不與堿生成鹽.出現(xiàn)固體析出叔胺沒有H,不反應(yīng),也不溶于堿.4、磺酰化興斯堡(Hinsberg)反應(yīng)磺?；?5頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三興斯堡反應(yīng)的應(yīng)用⑵可用于分離伯、仲、叔胺。在混合物中加入對甲苯磺酰氯，進行作用，然后:A.蒸出叔胺；

B.過濾得到仲胺的磺酰胺，濾液為伯胺的磺酰胺鈉鹽。

C.A、B的產(chǎn)物經(jīng)過水解得到原來的胺。⑴可用于鑒別：與對甲基苯磺酰氯作用

A.產(chǎn)物可溶于強堿的為伯胺；

B.有固體析出的為仲胺；

C.不反應(yīng)，出現(xiàn)分層現(xiàn)象的為叔胺。第16頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三5、與亞硝酸（HNO2）作用⑴伯胺此反應(yīng)定量放出氮氣，可用于—NH2的定量測定。A.脂肪伯胺：產(chǎn)物為混合物，無制備意義。R-NH2+HNO2N2↑+醇+烯NaNO2+HCl第17頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三B.芳香伯胺：

重氮鹽+HNO2H+0~5℃重氮鹽在低溫下不分解,其在有機合成中很有用,通過重氮鹽可以合成許多特殊的芳香族化合物。第18頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三重氮鹽的應(yīng)用H2O△H2OH3PO2CuXCuCNX=Cl,Br第19頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三例：由苯合成1，3-二溴苯第20頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三第21頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三⑵仲胺仲胺R2NH+HNO2R2N–N=O+H2ON—亞硝基胺,黃色物質(zhì),與稀酸共熱分解為原來胺,可用于分離,提純。N—亞硝基胺是可以引起癌變的物質(zhì)。食品中(罐頭或腌制食品)常添加的少量亞硝酸鈉作防腐劑,并保持肉的鮮紅色。但在胃酸的作用下亞硝酸鈉生成了亞硝酸,并與體內(nèi)的氨基作用生成亞硝基胺。第22頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三⑶叔胺b.芳香叔胺：引入亞硝基。

對-亞硝基-N，N-二甲基苯胺a.脂肪族叔胺：不反應(yīng)，低溫下可成鹽。R3N+HNO2R3N+HNO2-+HO-NO不同胺與亞硝酸的結(jié)果不同,也可用于鑒定,但不如Hinsberg試劑的反應(yīng)現(xiàn)象明顯。第23頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三△CH3-CH=CH

–CH3

CH3-CH2–CH=CH2

N(CH3)3

++95%5%霍夫曼消除:在含氫較多的碳上消除H。

季銨堿受熱會發(fā)生分解，含有β氫的烴基脫掉，生成叔胺和烯烴,可在合成中加以應(yīng)用。6、季銨堿第24頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三11.4重要代表物多巴胺:重要的中樞神經(jīng)傳導(dǎo)物質(zhì),也是腎上腺素,去甲腎上腺素的前體.腎上腺素去甲腎上腺素第25頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三[(CH3)3N+CH2CH2OH]OH-[(CH3)3N+CH2CH2OOC-CH3]OH-膽堿:腦髓中含量較多,調(diào)節(jié)肝中脂肪代謝.乙酰膽堿:相鄰神經(jīng)細(xì)胞間傳導(dǎo)神經(jīng)刺激的重要物質(zhì).第26頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三只一端與碳原子相連重氮化合物偶氮化合物兩端與碳原子相連對溴氯化重氮苯偶氮苯Ⅱ、重氮和偶氮化合物第27頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三

1．重氮化合物的性質(zhì)

（1）取代反應(yīng)

（重氮基被取代）第28頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三（2）偶聯(lián)反應(yīng)

重氮鹽與芳香叔胺類或酚類化合物在弱堿性、中性或弱酸性溶液中發(fā)生反應(yīng)，生成偶氮化合物，稱為偶聯(lián)（偶合）反應(yīng)。

該反應(yīng)為親電取代反應(yīng)，通常在氨基或羥基的對位取代，若對位被其它基團占據(jù)，則在鄰位取代。第29頁，講稿共31頁，2023年5月2日，星期三

2．偶氮化合物

偶氮化合物具有各種鮮艷的顏色，多數(shù)偶氮化合物可用作染料，稱為偶氮染料。有的偶氮化