中藥制劑的鑒別技術(shù)

關(guān)于中藥制劑的鑒別技術(shù)第1頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三2

中藥制劑鑒別是通過(guò)應(yīng)用合適的方法來(lái)確定中藥制劑中原料的組成及其所含化學(xué)成分的類(lèi)型，以此來(lái)判斷該制劑的真?zhèn)巍５?頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三3

性狀鑒別顯微鑒別理化鑒別中藥制劑的鑒別包括：第3頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三4§1性狀鑒別1、形狀：蚯蚓頭蘆長(zhǎng)碗密棗核艼，緊皮細(xì)紋珍珠須馬頭蛇尾瓦楞身2、大小3、顏色4、表面特征：藥材表面光滑還是粗糙，有無(wú)皺紋、皮孔、毛茸第4頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三55、質(zhì)地軟硬、堅(jiān)韌、疏松、致密、粘性或粉性等特征6、折斷面杜仲折斷時(shí)有膠絲相連；黃柏折斷面顯纖維性，裂片狀分層；苦楝皮的折斷面，分為多層薄片，層層黃白相間；牡丹皮折斷面較平坦，顯粉性。對(duì)于橫切面特征的描述，也有很多經(jīng)驗(yàn)鑒別術(shù)語(yǔ)，如：大黃根莖可見(jiàn)“星點(diǎn)”。何首烏可見(jiàn)“云錦花紋”。防風(fēng)有“菊花心”、粉防己有“車(chē)輪紋”、茅蒼術(shù)有“朱砂點(diǎn)”。第5頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三6蚯蚓頭第6頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三7第7頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三8蘆長(zhǎng)碗密第8頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三9棗核艼第9頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三10緊皮細(xì)紋第10頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三11珍珠須第11頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三12馬頭蛇尾瓦楞身第12頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三13皮孔第13頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三14地衣斑第14頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三15南沙參（松泡）第15頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三16防風(fēng)（松泡）第16頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三17山藥（粉性）第17頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三18當(dāng)歸（油潤(rùn)）第18頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三19郁金（角質(zhì)）第19頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三20黃柏（纖維性）第20頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三21杜仲（膠絲）第21頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三22黃柏（裂片狀分層）第22頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三23苦楝皮（多層薄片）第23頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三24牡丹皮（平坦）第24頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三25星點(diǎn)第25頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三26云錦花紋第26頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三27菊花心第27頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三28車(chē)輪紋第28頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三29朱砂點(diǎn)第29頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三30

中藥制劑性狀：除去包裝后的性狀。一、性狀鑒別的內(nèi)容顏色形狀氣、味表面特征質(zhì)地方面其他第30頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三31各種劑型的性狀描述左金丸:“本品為黃褐色的水丸；氣特異，味苦、辛。”傷濕止痛膏：“本品為淡黃綠色至淡黃色的片狀橡膠膏；氣芳香?！备什萁啵骸氨酒窞樽睾稚墓腆w，有微弱的特殊臭氣和持久的特殊甜味；遇熱軟化，易吸潮。”第31頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三32二、主要中藥劑型性狀要求丸劑

外觀應(yīng)圓整均勻，蜜丸應(yīng)細(xì)膩?zhàn)虧?rùn)、軟硬適中；蠟丸表面應(yīng)光滑無(wú)裂紋，丸內(nèi)不得有蠟點(diǎn)和顆粒。片劑

外觀應(yīng)完整光潔、色澤均勻，有適宜的硬度。糖漿劑

應(yīng)為澄清的水溶液，在貯存期間不得有發(fā)霉、酸敗、產(chǎn)生氣體或其它變質(zhì)現(xiàn)象。酒劑

應(yīng)澄清，在貯存期間允許有少量搖之易散的沉淀第32頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三33三、物理常數(shù)測(cè)定一些中藥制劑是通過(guò)測(cè)定某些物理常數(shù)作為鑒別的依據(jù)。物理常數(shù)包括相對(duì)密度、餾程、熔點(diǎn)、凝點(diǎn)、比旋度或旋光度、折光率、粘度等。第33頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三34§2顯微鑒別顯微鑒別是利用顯微鏡直接觀察中藥制劑中原料藥粉末的組織、細(xì)胞或內(nèi)含物從而達(dá)到鑒別制劑處方組成真?zhèn)蔚囊环N鑒別方法。適用于：由藥材粉末直接制成的制劑或添加有部分藥材粉末的制劑第34頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三35一、處方分析應(yīng)選取該藥材在本制劑中易觀察、專(zhuān)屬性強(qiáng)的纖維特征1-2個(gè)，作為表明該藥材存在的鑒別依據(jù)。首選：主藥和輔藥其次：貴重藥材和毒性藥材第35頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三36（一）纖維鑒別常用試液及其特點(diǎn)1、水或稀甘油2、甘油醋酸試液3、水合氯醛試液4、間苯三酚鹽酸試液5、氯化鋅碘試液二、顯微制片第36頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三376、碘試液7、o-萘酚試液8、硝酸汞試液9、蘇丹III試液10、50%硫酸11、稀鹽酸12、氫氟酸13、釕紅試液第37頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三38（二）粉末制片法1.操作方法：取供試品粉末過(guò)四號(hào)篩，挑取少許置載玻片上，滴加甘油醋酸試液、水合氯醛試液，或其他適宜的試液，蓋上蓋玻片。必要時(shí)，按上法加熱透化。第38頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三39（1）氫氧化鉀法將供試品置于試管中，加5%氫氧化鉀溶液適量，加熱至用玻璃棒擠壓能離散為止，傾去堿液，加水洗滌后，取少量置載玻片上，用解剖針?biāo)洪_(kāi)，滴加稀甘油，蓋上蓋玻片。

（2）硝鉻酸法將供試品置于試管中，加硝鉻酸試液適量，放置至用玻璃棒擠壓能離散為止，傾去酸液，加水洗滌后，照上法裝片。

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（3）氯酸鉀法將供試品置于試管中，加硝酸溶液（1→2）及氯酸鉀少量，緩緩加熱，待產(chǎn)生的氣泡漸少時(shí)，再及時(shí)加入氯酸鉀少量，以維持氣泡持續(xù)地發(fā)生，至用玻璃棒擠壓能離散為止，傾去酸液，加水洗滌后，照上法裝片。第40頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三412.注意事項(xiàng)1、在進(jìn)行未知粉末裝片時(shí)，先用水、稀甘油或甘油醋酸裝片，觀察記錄后在用水合氯醛觀察。2、裝片用的液體如易揮發(fā)，應(yīng)立即觀察。3、防止粉末加液體攪拌或加蓋玻片時(shí)產(chǎn)生氣泡，干擾觀察。第41頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三42（三）中藥制劑的取樣與制片按供試品不同劑型，散劑、膠囊劑（內(nèi)容物為顆粒狀，應(yīng)研細(xì)），可直接取適量粉末；片劑取2～3片、水丸、糊丸、水蜜丸、錠劑等（包衣者除去包衣），取數(shù)丸或1～2錠，分別置乳缽中研成粉末，取適量粉末；蜜丸應(yīng)將藥丸切開(kāi)，從切面由外至中央挑取適量樣品或用水脫蜜后，吸取沉淀物少量。根據(jù)觀察對(duì)象不同，分別按粉末制片法制片（1～5片）。第42頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三43實(shí)例一六味地黃丸的顯微鑒別【處方】熟地黃160g山茱萸（制）80g牡丹皮60g山藥80g茯苓60g澤瀉60g第43頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三44單淀粉粒草酸鈣針晶束山藥第44頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三45橙黃色果皮表皮細(xì)胞山茱萸第45頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三46含有棕色核狀物的灰棕色至深褐色薄壁細(xì)胞熟地黃第46頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三47橢圓形紋孔并集成紋孔群的薄壁細(xì)胞澤瀉第47頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三48無(wú)色團(tuán)塊菌絲茯苓第48頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三49排列成行草酸鈣簇晶和木栓細(xì)胞牡丹皮第49頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三50六味地黃丸粉末顯微特征圖第50頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三51【實(shí)例2】牛黃解毒片的顯微鑒別。人工牛黃5g、雄黃50g石膏200g、大黃200g黃芩150g、桔梗100g冰片25g、甘草50g第51頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三52§3理化鑒別理化鑒別：用物理的、化學(xué)的或物理化學(xué)的方法對(duì)制劑中所含化學(xué)成分進(jìn)行定性鑒別一般化學(xué)反應(yīng)法微量升華法光譜法色譜法第52頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三53一般化學(xué)反應(yīng)法要求反應(yīng)的專(zhuān)屬性強(qiáng)、簡(jiǎn)單易行分析前對(duì)樣品進(jìn)行分離精制用陰性對(duì)照和陽(yáng)性對(duì)照進(jìn)行驗(yàn)證化學(xué)成分試液溶液現(xiàn)象沉淀氣體顏色第53頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三54常用的鑒別反應(yīng)生物堿碘化鉍鉀沉淀試劑反應(yīng)蒽醌類(lèi)遇堿性試劑呈色黃酮類(lèi)鹽酸-鎂粉反應(yīng)香豆素和內(nèi)酯類(lèi)異羥鎢酸鐵反應(yīng)氨基酸茚三酮反應(yīng)糖類(lèi)α-萘酚-濃硫酸反應(yīng)鞣質(zhì)與明膠的沉淀反應(yīng)第54頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三55例馬錢(qián)子散中馬錢(qián)子鑒定“取本品10g,加濃氨試液數(shù)滴及氯仿10ml,浸泡數(shù)小時(shí),濾過(guò),取濾液1ml蒸干,殘?jiān)酉←}酸1ml使溶解,加碘化鉍鉀試液1-2滴,即生成黃棕色沉淀。”大黃流浸膏中大黃的鑒定“取本品1ml,加1%氫氧化鈉溶液1ml,煮沸,放冷,濾過(guò).取濾液2ml，加稀鹽酸數(shù)滴使呈酸性,加乙醚10ml,振搖,乙醚層顯黃色,分取乙醚液,加氨試液5ml,振搖,乙醚層仍顯黃色,氨液層顯持久的櫻紅色.”第55頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三56升華法鑒定具有升華性質(zhì)的化學(xué)成分（如冰片，大黃蒽醌類(lèi)等）觀察升華物的形狀、顏色、熒光等第56頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三57色譜法紙色譜法薄層色譜法

應(yīng)用頻率最高的中藥鑒別方法氣相色譜法

揮發(fā)性成分高效液相色譜法

該方法在藥典中的應(yīng)用不斷擴(kuò)大第57頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三58薄層色譜法樣品供試液的制備（提取、分離純化）利用極性、酸堿性等性質(zhì)的不同，用萃取、過(guò)柱等方法將欲測(cè)組分提取，減少其他成分和雜質(zhì)的干擾薄層色譜法使用的材料薄層板及吸附劑、涂布器、點(diǎn)樣器材、層析缸、顯色與檢測(cè)儀器操作方法薄層色譜圖的記錄與保存第58頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三59薄層色譜操作方法薄層板制備點(diǎn)樣展開(kāi)顯色與檢視記錄第59頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三60薄層色譜法Rf用于物質(zhì)鑒別需要已知物對(duì)照，2005年版中國(guó)藥典一部用于TLC鑒別用的對(duì)照物：對(duì)照品對(duì)照藥材對(duì)照提取物第60頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三61薄層色譜法（實(shí)例）首烏丸薄層色譜鑒別提取方法：甲醇提取薄層板：硅膠G+0.5%NaOH展開(kāi)劑：甲苯-乙酸乙酯-甲酸（15:2:1）檢測(cè)波長(zhǎng)：365nm1234561大黃素2大黃素甲醚3-4何首烏對(duì)照藥材5-6首烏丸第61頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三62氣相色譜法利用保留值進(jìn)行定性鑒別適用于含有揮發(fā)油或揮發(fā)性成分的制劑（如含樟腦、薄荷腦、冰片、水楊酸甲酯、麝香酮等的制劑）高效液相色譜法應(yīng)用范圍廣，很少單獨(dú)用作鑒別，多與含量測(cè)定結(jié)合進(jìn)行第62頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三63光譜法

已廣泛用于化學(xué)合成藥物，常用光譜特征或與標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照的方法。中藥制劑組成的復(fù)雜性，作為一個(gè)特征的整體。熒光法（激發(fā)光254nm或365nm）可見(jiàn)-紫外分光光度法（200-760nm）紅外分光光度法（4000-400cm-1）第63頁(yè)，講稿共67頁(yè)，2023年5月2日，星期三64可見(jiàn)-紫外分光光度法最大吸收波長(zhǎng)法（規(guī)定吸收波長(zhǎng)法）對(duì)照品對(duì)比法規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸收度法規(guī)定吸收波長(zhǎng)和吸收度比值法多溶劑光譜法紅外分光光度法優(yōu)點(diǎn)：取樣量少、快速、