有機(jī)課件091鹵代烴

你能立即告訴我你想象到你5年后的樣子嗎？計時1分鐘有一年，一群意氣風(fēng)發(fā)的天之驕子從美國哈佛大學(xué)畢業(yè)了，他們即將開始穿越各自的玉米地。他們的智力、學(xué)歷、環(huán)境條件都相差無幾。在臨出校門前，哈佛對他們進(jìn)行了一次關(guān)于人生目標(biāo)的調(diào)查。結(jié)果是這樣的：27％的人，沒有目標(biāo)；60％的人，目標(biāo)模糊；10％的人，有清晰但比較短期的目標(biāo)；3％的人，有清晰而長遠(yuǎn)的目標(biāo)。以后的25年，他們穿越玉米地。25年后，哈佛再次對這群學(xué)生進(jìn)行了跟蹤調(diào)查。結(jié)果又是這樣的：?

3％的人，25年間他們朝著一個方向不懈努力，幾乎都成為社會各界的成功人士，其中不乏行業(yè)領(lǐng)袖、社會精英；

10％的人，他們的短期目標(biāo)不斷地實現(xiàn)，成為各個領(lǐng)域中的專業(yè)人士，大都生活在社會的中上層；60％的人，他們安穩(wěn)地生活與工作，但都沒有什么特別成績，幾乎都生活在社會的中下層；

剩下27％的人，他們的生活沒有目標(biāo)，過得很不如意，并且常常在抱怨他人、抱怨社會、抱怨這個

“不肯給他們機(jī)會”的世界。其實，他們之間的差別僅僅在于：25年前，他們中的一些人知道為什么要穿越玉米地，而另一些人則不清楚或不很清楚。五年后你在做什么？第九章

鹵代烴本章講授提要第一節(jié)鹵代烴的分類與命名第二節(jié)鹵代烴的物理性質(zhì)

第三節(jié)鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)

第四節(jié)親核取代反應(yīng)的歷程第五節(jié)消除反應(yīng)的歷程第六節(jié)鹵代烴的制備一鹵代烴鹵代烷鹵代烯烴孤立型RCH=CH(CH2)n-Xn?2鹵代芳烴:-XAr-X第一節(jié) 分類與命名一、分類RCH2X、R2CHX、R3CXR

Cl、R

Br、

R

I氯代、溴代、碘代烷1o

2o

3o伯

仲

叔RCH

=CH-X乙烯型-XRCH

=

CHCH2-X-CH2X烯丙基型二、命名1、鹵代烷的普通命名法也叫根基官能團(tuán)命名法。根據(jù)X所連接的烴基稱鹵代某烴，或某烴基鹵。CH3CH2CH2CH2F氟代正丁烷

或正丁基氟

CH3CH2CHCH3I碘代仲丁烷或仲丁基碘(CH3)2CHCH2Br溴代異丁烷或異丁基溴(CH3)3CCl氯代叔丁烷或叔丁基氯CHBr3溴仿CHI3碘仿-CH2Cl氯化芐CHCl3氯仿2、系統(tǒng)命名CH3CHCH3CH

CHCH3CH3

Cl鹵素原子總是作為取代基，相應(yīng)的烴基總是作為母體。CH2

=CH

CH

CHBrClH

CH3CH3CH2CH2CCH2-CHCH3(4R)-2-甲基-4-氯庚烷2,3-二甲基-4-氯戊烷CH33-甲基-4-溴-1-丁烯BrCl(1S,2R)-1-氯-2-溴環(huán)己烷第二節(jié)

鹵代烴的物理性質(zhì)一、狀態(tài)CH3I

b.p：40℃

其它為氣體CH3CH2Cl

b.p：12.2℃其它為液態(tài)二、沸點碳鹵鍵雖具有極性，但不能形成分子之間的氫鍵，因而沸點高于相應(yīng)的烷烴而低于醇。三、溶解度不溶于水，易溶于醇、醚苯等有機(jī)溶劑四、密度一氟代烴、一氯代烴的密度小于1，其它鹵代烴的密度大于1。鹵代烴的蒸汽有毒損壞肝臟，氯仿長時間接觸可導(dǎo)致肝硬化。紅外光譜（IR）C—FC—C

l800~600cm-1C—Br600~500cm-1C—I~500cm-1C—X伸縮振動1400~1000cm-1HC—Fδ

4~4.5HC—C

l3~4HC—Br

HC—I2.5~4

2~4光譜性質(zhì)IR一般看不到核磁共振（NMR）由于鹵素電負(fù)性較強(qiáng)，因此與之直接相連的碳和鄰近碳上質(zhì)子所受屏蔽效應(yīng)降低，質(zhì)子的化學(xué)位移向低場方向移動。295013001480670νC-H

2950cm-1σC-H

1480cm-1σC-H

1300cm-1νC-Cl

670

cm-1νC-Br

600~500

cm-1看不見CH2

3.4CH3

1.8第三節(jié)

鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)Rd+

d-C

XHbC

a親核取代反應(yīng):Nu-進(jìn)攻中心碳原子

X帶著一對電子離去:Nu-有機(jī)化學(xué)反應(yīng)大多發(fā)生在極性鍵的電性中心。C—X鍵極性大，強(qiáng)度低因而容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。R

C

C

Nu

+

X消除反應(yīng)R C

=

C-

+

X:B-堿奪去β—碳上的HX帶一對電子離去:B鹵代烴的反應(yīng)類型有：親核取代反應(yīng)

消除反應(yīng)與金屬的反應(yīng)以及還原反應(yīng)一、親核取代反應(yīng)(SN

)(Nucleophilic

Substitution)親核試劑 底

物Nu-+X+-d-d+R-CH2

X碳鹵鍵這個極性鍵的正電中心相對更不穩(wěn)定，容易接受富電子試劑（帶有負(fù)電荷或孤對電子的試劑）的進(jìn)攻，富電子試劑稱為親核試劑，因而由親核試劑向缺電子的碳進(jìn)攻所引起的取代反應(yīng)就叫親核取代反應(yīng)。RNu產(chǎn)物

離去基團(tuán)Na+

SHNa+

OR￠Na+

SR￠Na+

CNNH3Na+

OOCR￠Na+Na+Na+C

”

CR￠ONO2I-(丙酮）R-X

+親核試劑Na+ -OH產(chǎn)

物R

OH (醇）R

SH

(硫醇)R

OR￠

(醚)R

SR￠

(硫醚)R

CN

(腈)R

NH2

(胺)R

OOCR￠

(酯)R C

”

CR￠

(炔)R

ONO2

(硝酸酯)R

I (碘代烷)RX

+

H2ORX

+ROH

+

HXROH

+

HXH2O

NaOH1、鹵代烷的水解CH2

=

CHCH2Cl

+

H2OCH2

=

CHCH2OH

+

HClNa2CO3_CH2Cl

+

H2O_CH2OH +

HClNa2CO3例：２、鹵代烷的醇解（Williamson反應(yīng)）R

OH

+

NaCH3-C-ONa

+

CH3ICH3CH3CH3-C-O-CH3CH3甲基叔丁基醚（MTBE)汽油抗震劑R￠O

Na

+

R

X例：CH3R

ONa

+

H2R￠-O R

+

NaX醚3、鹵代烷的氰解(與氰化鈉、氰化鉀作用)RX

+

NaCN乙醇R-CN

+

NaX增長碳鏈的方法[H]H2O部分水解徹底水解—CH2CH2NH2O=—CH2CNH2O—CH2COH=H2O—CH2ClNaCN2—CH

CNRX

+ NH3(過量）RNH2

+

NH4X4、鹵代烷的氨解5、與炔化鈉作用R￠C”CNa

+ R—XR￠C”CR

+

NaXCH3CH2CH2-C”CHH2OHgSO4CH3CH2CH2Br

+

NaC”CHO=CH3CH2CH2-CCH3RXR2NHR3N

RX

RClRBr+RI

+NaClNaBrNaI

丙酮

6、鹵原子交換反應(yīng)鹵離子的交換反應(yīng)是可逆的，在丙酮溶液中進(jìn)行是基于NaI可溶于丙酮，Na