氣相質(zhì)譜法在職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè)中應(yīng)用演示文稿

氣相質(zhì)譜法在職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè)中應(yīng)用演示文稿本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第1頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分要了解GC-MS是什么？GC-MS在職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè)中能做什么?GC-MS在各單位的實(shí)現(xiàn)應(yīng)用如何？本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第2頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分質(zhì)譜分析法定義質(zhì)譜分析法是通過對(duì)被測(cè)樣品離子的質(zhì)荷比（m/z）的測(cè)定來進(jìn)行分析的一種分析方法。樣品首先要離子化形成離子把離子按質(zhì)荷比（m/z）分開而得到質(zhì)譜通過對(duì)質(zhì)譜的信息得到樣品的定性定量結(jié)果本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第3頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分質(zhì)譜的分類有機(jī)質(zhì)譜儀：氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GC-MS）液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（LC-MS）基質(zhì)輔助激光解吸飛行時(shí)間質(zhì)譜儀（MALDI-TOFMS）富立葉變換質(zhì)譜儀（FT-MS）無機(jī)質(zhì)譜儀：

火花源雙聚焦質(zhì)譜儀。感應(yīng)耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）二次離子質(zhì)譜儀（SIMS）本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第4頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分按質(zhì)量分析器的不同分類：雙聚焦質(zhì)譜儀四極桿質(zhì)譜儀飛行時(shí)間質(zhì)譜儀離子阱質(zhì)譜儀傅立葉變換質(zhì)譜儀等本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第5頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分質(zhì)譜儀結(jié)構(gòu)質(zhì)譜儀主要包括如下個(gè)結(jié)構(gòu)：離子源質(zhì)量分析器檢測(cè)器真空系統(tǒng)本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第6頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分離子源作用：將欲分析的樣品電離，得到帶有樣品信息的離子GC-MS儀的離子源有：電子電離源(ElectronIonizationEI)

化學(xué)電離源(ChemicalIonization,CI)EI和CI源主要用于GC-MS儀，適用于易汽化的有機(jī)物樣品分析。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第7頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分電子電離源(EI)燈絲F與接收極T之間的電壓為70伏;在70ev電子碰撞作用下發(fā)生電離,形成分子離子、碎片離子、重排離子或分合離子本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第8頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分形成離子的途徑

樣品分子被打掉一個(gè)電子形成分子離子分子離子進(jìn)一步發(fā)生化學(xué)鍵斷裂形成碎片離子分子離子發(fā)生結(jié)構(gòu)重排形成重排離子通過分子離子反應(yīng)生成加合離子本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第9頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分設(shè)有機(jī)化合物由A，B，C和D組成，當(dāng)蒸汽分子進(jìn)入離子源，受到電子轟擊可能發(fā)生下列過程而形成各種類型的離子：分子離子碎片離子重排裂解碰撞裂解本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第10頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分EI源的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：是工作穩(wěn)定可靠，結(jié)構(gòu)信息豐富，有標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖可以檢索。缺點(diǎn)：是只適用于易汽化的有機(jī)物樣品分析，并且，對(duì)有些化合物得不到分子離子。目前絕大多數(shù)的GC-MS儀是采用EI源。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第11頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分化學(xué)電離（CI）作用過程：樣品分子在承受電子轟擊前，被一種反應(yīng)氣(通常是甲烷)稀釋，稀釋比例約為103:1，燈絲發(fā)出的電子首先將反應(yīng)氣電離，然后反應(yīng)氣離子與樣品分子進(jìn)行離子-分子反應(yīng)，并使樣品氣電離。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第12頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分在電子轟擊下，甲烷首先被電離:進(jìn)入電離源的分子R-CH3大部分與CH5+碰撞產(chǎn)生(M+1)+離子；小部分與C2H5+反應(yīng)，生成(M-1)+離子：特點(diǎn)：電離能小，質(zhì)譜峰數(shù)少，圖譜簡(jiǎn)單；準(zhǔn)分子離子(M+1)+峰大,可提供分子量這一種要信息，但由于CI得到的質(zhì)譜不是標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜，所以不能進(jìn)行庫(kù)檢索。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第13頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分質(zhì)量分析器四極桿分析器由四根棒狀電極組成。電極材料是鍍金陶瓷或鉬合金。相對(duì)兩根電極間加有電壓（Vdc+Vrf），另外兩根電極間加有-（Vdc+Vrf）。其中Vdc為直流電壓，Vrf為射頻電壓。四個(gè)棒狀電極形成一個(gè)四極電場(chǎng)。在保持Vdc/Vrf不變的情況下，改變Vrf值，對(duì)應(yīng)于一個(gè)Vrf值，四極場(chǎng)只允許一種質(zhì)荷比的離子通過。

Vrf的變化可以是連續(xù)的（SCAN），也可以是跳躍式的(SIM)。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第14頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分檢測(cè)器質(zhì)譜儀的檢測(cè)主要使用電子倍增器，由四極桿出來的離子打到高能打拿極產(chǎn)生電子，電子經(jīng)電子倍增器產(chǎn)生電信號(hào)，記錄不同離子的信號(hào)即得質(zhì)譜。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第15頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分真空系統(tǒng)質(zhì)譜儀的離子源和分析器都必須處在優(yōu)于10-5mbar的真空中才能工作真空狀態(tài)由二級(jí)真空泵實(shí)現(xiàn)，前級(jí)泵是機(jī)械泵，二級(jí)泵為分子渦輪泵（或擴(kuò)散泵）本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第16頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀

（GC-MS)

質(zhì)譜儀有很好的定性能力，但無法對(duì)混合物進(jìn)行分析。色譜儀具有很好的分離能力，但定性能力很較差。GC-MS聯(lián)用則能發(fā)揮各自專長(zhǎng)，使分離和鑒定同時(shí)進(jìn)行。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第17頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第18頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分GC-MS檢測(cè)得到的信息

總離子色譜圖質(zhì)譜圖本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第19頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分總離子色譜圖：橫座標(biāo)為被分離的各種有機(jī)物，縱座標(biāo)為各有機(jī)物的總離子強(qiáng)度，和氣相色譜圖一樣每種物質(zhì)有固定的保留時(shí)間。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第20頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分質(zhì)譜圖：以質(zhì)荷比m/z為橫座標(biāo)，以對(duì)基峰(最強(qiáng)離子峰，規(guī)定相對(duì)強(qiáng)度為100%)相對(duì)強(qiáng)度（或稱豐度，abundance）為縱座標(biāo)所構(gòu)成的譜圖，稱之為質(zhì)譜圖。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第21頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分GC-MS的定性得到質(zhì)譜圖后可以通過計(jì)算機(jī)檢索對(duì)未知化合物進(jìn)行定性。檢索結(jié)果可以給出幾個(gè)可能的化合物。并以匹配度大小順序排列出這些化合物的名稱、分子式、分子量和結(jié)構(gòu)式等。使用者可以根據(jù)檢索結(jié)果和其它的信息，對(duì)未知物進(jìn)行定性分析。目前應(yīng)用最為廣泛的有NIST庫(kù)和Willey庫(kù)，前者目前有標(biāo)準(zhǔn)化合物譜圖13萬張，后者有近30萬張。此外還有毒品庫(kù)，農(nóng)藥庫(kù)等專用譜庫(kù)。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第22頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分庫(kù)檢測(cè)的結(jié)果NameMolwtFormulaQual2-Propenoicacid,3-(4-methoxyphenyl)-206C12H14O3992-Propenoicacid,3-(4-methoxyphenyl)-206C12H14O398Ethylp-methoxycinnamate206C12H14O3892-Propenoicacid,3-(3-methoxyphenyl)-206C12H14O364Thiazole,4-phenyl-161C9H7NS47Thiazole,5-phenyl-161C9H7NS471-Penten-3-one,l-(4-methoxyphenyl)-4-me204C13H16O243Indenone,5-methylamino-2,3-dihydro-161C10H11NO382-(2-Thienyl)pyridine161C9H7NS353-Isobutyl-4,5-dimethyl-3H-isobenzofuran218C14H180235本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第23頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分質(zhì)譜定性的局限性數(shù)據(jù)庫(kù)中所存質(zhì)譜圖有限，某些化合物不能定性；由于質(zhì)譜法本身的局限性，一些結(jié)構(gòu)相近的化合物其質(zhì)譜圖也相似，給出錯(cuò)誤結(jié)果；色譜峰分離不好成造定性錯(cuò)誤。譜圖解析本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第24頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分質(zhì)譜解析從一張化合物的質(zhì)譜圖確定化合物的分子量、分子式和分子結(jié)構(gòu)的過程叫質(zhì)譜解析。對(duì)于譜庫(kù)中不存在的化合物進(jìn)行定性對(duì)一些結(jié)構(gòu)相近的化合物區(qū)分本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第25頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分譜圖解析一般方法由質(zhì)譜的高質(zhì)量端確定分子離子峰。由質(zhì)譜的低質(zhì)量端確定特征離子峰。綜合分析提出可能的結(jié)構(gòu)。結(jié)果驗(yàn)證。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第26頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分分子離子峰的確定原則上除同位素峰外，分子離子峰是最高質(zhì)量的峰。但要注意，“醚、胺、脂、酰、胺腈和胺醇的(M+H)+峰”及“芳醛、醇或含氮化合物等的(M-H)+峰”本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第27頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分分子離子峰與鄰近峰的質(zhì)量差是否合理有機(jī)分子失去碎片大小是有規(guī)律的：質(zhì)量差為3、(4-13)、19-25、37、38、50-53、65-66…的不是分子離子峰本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第28頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分與最大離子相鄰的離子差值為13，不合理最大離子為74，相鄰的73可以考慮為同位素峰，相鄰為56，高質(zhì)量離子與最大離子的差值合理，可能74為分子離子峰。最大離子84，最近離子69，也合理，但84不是分子離子峰，其實(shí)84為（M-H2O）該譜圖為己醇的譜圖。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第29頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分分子離子峰應(yīng)符合“氮律”。在C、H、O組成的化合物中，分子離子峰的質(zhì)量數(shù)一定是偶數(shù)；在含C、H、O、N化合物中，含偶數(shù)個(gè)N的分子量為偶數(shù)，含奇數(shù)個(gè)N的分子量為奇數(shù)。不符合上述3個(gè)規(guī)律者必不是分子離子峰。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第30頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分找出特征峰研究低質(zhì)量端離子峰，尋找不同化合物斷裂后生成的特征離子和特征離子系列。例如，正構(gòu)烷烴的特征離子系列為m/z15、29、43、57、71等，烷基苯的特征離子系列為m/z91、77、65、39等。根據(jù)特征離子系列可以推測(cè)化合物類型。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第31頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分提出可能的結(jié)構(gòu)根據(jù)化合物的分子量、分子式、樣品來源、物理化學(xué)性質(zhì)等，提出一種或幾種最可能的結(jié)構(gòu)。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第32頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分驗(yàn)證所得結(jié)果將所得結(jié)構(gòu)式按質(zhì)譜斷裂規(guī)律分解，看所得離子和所給未知物譜圖是否一致；查該化合物的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖，看是否與未知譜圖相同；尋找標(biāo)樣，做標(biāo)樣的質(zhì)譜圖，與未知物譜圖比較等各種方法。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第33頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分毒鼠強(qiáng)的定性：分子離子峰240本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第34頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分質(zhì)譜的定量定量的基礎(chǔ)：由GC-MS得到的總離子色譜圖或質(zhì)量色譜圖，其色譜峰面積與相應(yīng)組分的含量成正比。定量方法：面積歸一化法、外標(biāo)法、內(nèi)標(biāo)法等?？梢詫①|(zhì)譜儀作為色譜儀的檢測(cè)器來理解，其余均與色譜法相同。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第35頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分質(zhì)譜的定量與單純的GC不同之處：GC-MS法除可以利用總離子色譜圖進(jìn)行定量之外，還可以利用質(zhì)量色譜圖進(jìn)行定量，可以最大限度的去除其它組份干擾（采用萃取離子方法或采用選擇離子掃描的方法）。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第36頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分掃描方式為了提高檢測(cè)靈敏度和減少其它組分的干擾，在GC-MS定量分析中質(zhì)譜儀經(jīng)常采用選擇離子掃描方式。質(zhì)譜儀掃描方式有兩種：全掃描（SCAN)選擇離子掃描(SIM)本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第37頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分全掃描：對(duì)指定質(zhì)量范圍內(nèi)的離子全部掃描并記錄，質(zhì)譜圖可以提供未知物的分子量和結(jié)構(gòu)信息?？梢赃M(jìn)行庫(kù)檢索。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第38頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分選擇離子掃描只對(duì)選定的離子進(jìn)行檢測(cè)可提高檢測(cè)靈敏度（比全掃描高難100倍）可排除共存物的干擾但不能得到完整的質(zhì)譜圖,不能用來進(jìn)行未知物定性分析。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第39頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分SIM摸式的質(zhì)譜圖：本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第40頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分SIM摸式與SCAN摸式靈敏比較：本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第41頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分在職業(yè)衛(wèi)生檢測(cè)中的應(yīng)用原料中揮發(fā)性有機(jī)組分的定性及相對(duì)百分含量檢測(cè)；有機(jī)物定量測(cè)定；對(duì)氣相色譜檢測(cè)中苯等可疑峰的鑒定；中毒事故中未知物的鑒定；三甲氯化錫的檢測(cè)；本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第42頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分揮發(fā)性有機(jī)組分的定性儀器：GC-MS儀HP-5MS柱,60m×0.32mm×1.25μm10ml頂空瓶烘箱（水浴箱1ml進(jìn)樣器本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第43頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分色譜條件：進(jìn)樣口溫度：150℃柱溫：初溫50℃，以10℃/min升到100℃，保持5min用分流進(jìn)樣，分流比為5～50：1柱流量（He氣）：1.0ml/min本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第44頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分質(zhì)譜條件：離子源溫度：230℃EI電壓：70eV掃描方式：Scan掃描范圍：25-350amu本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第45頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分樣品采集：原料種類有膠水、油漆、溶劑等用10～50ml干凈的樣品瓶（玻璃瓶，PTFE涂層蓋

）采集為了防止有機(jī)組分的揮發(fā)，樣品瓶應(yīng)盡量裝滿本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第46頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分樣品處理：稱取樣品5g，置于頂空瓶中，擰緊瓶蓋，于35℃環(huán)境中平衡15min.吸取頂空瓶?jī)?nèi)氣體0.5ml進(jìn)樣分析。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第47頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分結(jié)果對(duì)總離子流圖中每個(gè)峰進(jìn)行定性采用峰面積歸一法進(jìn)行百分比定量本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第48頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分結(jié)果報(bào)告序號(hào)組分名稱峰面積相對(duì)含量（%）減空氣峰后相對(duì)含量（%）報(bào)告結(jié)果（%）1空氣100000.670—2苯10000.070.07—（或未檢出）3甲苯90000060.5260.9360.984丙酮54000036.3136.5636.595正己烷60000.400.410.416三氯乙烯170001.141.151.157未定性組分190000.610.610.888未定性組分240000.270.27本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第49頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分方法說明檢測(cè)報(bào)告中注明樣品的處理方式說明檢測(cè)結(jié)果是在本實(shí)驗(yàn)室的條件下得到的本方法是測(cè)定頂空氣中有機(jī)物的相對(duì)百分含量而不是該物質(zhì)的絕對(duì)含量如果有機(jī)物的相對(duì)百分含量小于0.1%，按“未檢出”處理如需要對(duì)組分進(jìn)行絕對(duì)量的檢測(cè)則可參考GB18583-2002“室內(nèi)裝飾裝修材料膠粘劑中有害物質(zhì)限量”附錄B方法進(jìn)行測(cè)定本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第50頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分有機(jī)物的定量檢測(cè)質(zhì)譜條件：離子源溫度：230℃；EI電壓：70eV；掃描方式：SIM掃描溶劑延遲時(shí)間：選擇被測(cè)物的基峰作為定量離子，再選擇2-3個(gè)離子作為定性確認(rèn)離子。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第51頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分樣品處理及測(cè)定原料：稱取一定量的樣品，用乙酸乙酯稀釋后進(jìn)GC-MS分析?？諝猓河枚蚧冀馕钚蕴亢筮M(jìn)GC-MS檢測(cè)。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第52頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分測(cè)定方法與氣相色譜法完全一樣，把MS當(dāng)作GC的一個(gè)檢測(cè)器來使用外標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第53頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分方法說明GC-MS測(cè)定有機(jī)物的方法雖然還不是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法，但方法的準(zhǔn)確性和靈敏度、精密度等指標(biāo)都非常好。特別是采用SIM掃描方法式進(jìn)行檢測(cè)，靈敏度比GC的FID檢測(cè)器還靈敏。并且MS應(yīng)用范圍更廣，可替代FID、ECD、FPD和NPD檢測(cè)器。比GC單純采用保留時(shí)間定性，GC-MS還可以采用定性離子來進(jìn)行定性，結(jié)果加準(zhǔn)確。隨著GC-MS的日益普及，GC-MS法也會(huì)被采納為標(biāo)準(zhǔn)方法。本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第54頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分中毒事故中未知物的鑒定1.采集中毒現(xiàn)場(chǎng)使用的原料進(jìn)行定性檢測(cè)2.采集中毒場(chǎng)所空氣進(jìn)行定性和定量檢測(cè)3.采集中毒人員的生物材料進(jìn)行定性和定量檢測(cè)本文檔共61頁(yè)；當(dāng)前第55頁(yè)；編輯于星期日\(chéng)17點(diǎn)9分三甲基氯化錫，TMT

原理：TMT用四乙基硼酸鈉衍生化成甲基乙基錫化合物，正己烷萃取后用經(jīng)毛細(xì)管氣相色譜分離，質(zhì)譜選擇離子模式（SIM