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文檔簡介

化工熱力學(xué)課件第一頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日第四章流體混合物的熱力學(xué)性質(zhì)棗莊學(xué)院化學(xué)化工系本章的學(xué)習(xí)目的:

通過本章的學(xué)習(xí),掌握敞開體系均相混合物的基本熱力學(xué)關(guān)系及計(jì)算第二頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日第四章流體混合物的熱力學(xué)性質(zhì)棗莊學(xué)院化學(xué)化工系本章的知識點(diǎn)與重點(diǎn)1、掌握變組成體系熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系2、理解化學(xué)位、偏摩爾量、混合物的逸度及逸度系數(shù)

理想溶液、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)、活度與活度系數(shù)、超額性質(zhì)3、熟悉混合過程的性質(zhì)變化4、熟悉活度系數(shù)與組成的關(guān)聯(lián)第三頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.1變組成體系熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系在熱力學(xué)計(jì)算中常出現(xiàn)的有八個(gè)熱力學(xué)變量(P、T、V、S、U、H、A和G)。對于純組分的單相體系,給定上述八個(gè)變量中的任何兩個(gè),則該體系的狀態(tài)就確定了。例如:U=U(T,V)對于純組分:熱力學(xué)偏導(dǎo)數(shù)有:336個(gè);對于兩元混合組分熱力學(xué)偏導(dǎo)數(shù)可達(dá)3024個(gè)。因?yàn)樯猩婕敖M成,而且共有三個(gè)獨(dú)立變量。多元混合物則更多。第四頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.1變組成體系熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系在混合物系統(tǒng)中,總內(nèi)能是則表示成:第五頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.1變組成體系熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系第六頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.1變組成體系熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系第七頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.1變組成體系熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系適用于開放或封閉的均勻流體體系(4-3)

(4-4)(4-5)(4-6)第八頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.1變組成體系熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系(4-7)(4-8)16個(gè)普遍化關(guān)系式第九頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)4.2.1化學(xué)位

μi

稱為化學(xué)位。這個(gè)熱力學(xué)函數(shù)由吉布斯(Gibbs)引進(jìn)的。第十頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日定義:若將無限小量的物質(zhì)i加到溶液(均相體系)中,而相仍保持均勻,同時(shí)體系的熵和體積又保持不變,則體系內(nèi)能的變化除以所加入物質(zhì)i的量,就是物質(zhì)i在所處相中的勢。(一種定義法)化學(xué)位具有與溫度和壓力類似的功能。溫差決定熱傳導(dǎo)的趨向,壓差決定物質(zhì)運(yùn)動(dòng)的趨向,而化學(xué)位之差則決定化學(xué)反應(yīng)或物質(zhì)在相間傳遞的趨向。因此它在相平衡和化學(xué)反應(yīng)平衡的研究中占有重要地位?;瘜W(xué)位為強(qiáng)度性質(zhì)。

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第十一頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)4.2.2偏摩爾性質(zhì)(1)偏摩爾性質(zhì)的推導(dǎo)、定義若某相內(nèi)含有N種物質(zhì),則系統(tǒng)的總?cè)萘啃再|(zhì)nM是該相溫度、壓力及組成的函數(shù)。M可以為(U、H、S、A、G、Z、ρ、Cp、Cv等)。系統(tǒng)的性質(zhì)隨組成的改變有偏微分給出,我們稱之為偏摩爾性質(zhì)1、物理意義2、強(qiáng)度性質(zhì)第十二頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)化學(xué)位等于偏摩爾自由焓(偏吉布斯自由能)應(yīng)用:化學(xué)位在溶液熱力學(xué)性質(zhì)計(jì)算及判斷平衡中起著重要作用,但是不能直接測量。因此研究偏摩爾自由焓及其與其他熱力學(xué)性質(zhì)的關(guān)系是十分必要的。第十三頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)(2)用偏摩爾性質(zhì)表達(dá)摩爾性質(zhì)溶液的摩爾性質(zhì)M,如U、H、S、G、V偏摩爾性質(zhì),如純組分的摩爾性質(zhì)Mi,如Ui、Hi、Si、Gi、Vi推導(dǎo)(數(shù)學(xué)上歐拉Euler定理)溶液熱力學(xué)中的三類性質(zhì)表達(dá)方法:第十四頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)(3)偏摩爾性質(zhì)的計(jì)算

ⅰ解析法(截距法)將展開(4-13)第十五頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)等溫、等壓條件下,摩爾性質(zhì)M是N-1個(gè)摩爾分?jǐn)?shù)的函數(shù)全微分:同除以dni(4-14)第十六頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)=0=1逐次代入代入4-14代入4-13第十七頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)二元體系或或已知溶液的性質(zhì)求偏摩爾性質(zhì)第十八頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日例4-1實(shí)驗(yàn)室需配制含有20%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的甲醇的水溶液3×10-3m3作為防凍劑。需要多少體積的20℃的甲醇與水混合。已知:20℃時(shí)20%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))甲醇溶液的偏摩爾體積20℃時(shí)純甲醇的體積V1=40.46cm3/mol純水的體積V2=18.04cm3/mol。

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第十九頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日解將組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)換算成摩爾分?jǐn)?shù)溶液的摩爾體積為

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第二十頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日配制防凍劑所需要物質(zhì)的摩爾數(shù)所需甲醇和水的體積分別為

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第二十一頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日例4-2某二元液體混合物在298K和0.10133MPa下的焓可用下式表示:確定在該溫度、壓力狀態(tài)下(a)用x1表示的(b)純組分焓H1和H2的數(shù)值;(c)無限稀溶液的偏摩爾焓的數(shù)值。解用x2=1-x1代入(A)式,并化簡得

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第二十二頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日(a)方法1

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第二十三頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日(a)方法2

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第二十四頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第二十五頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日(b)(c)

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第二十六頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)

將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)繪制成M?x2曲線圖,如圖4-1。欲求x2等于某值時(shí)的偏摩爾量,則在M?x2曲線上找到此點(diǎn)(如圖中a點(diǎn)),過此點(diǎn)作曲線的切線。在數(shù)學(xué)上,切線的斜率就等于導(dǎo)數(shù)的數(shù)值。根據(jù)圖上的幾何關(guān)系,便可證明,切線在兩個(gè)邊界點(diǎn)x2=0和x2=1處的截距即為偏摩爾量的值。對任意廣度性質(zhì)(二元體系)都可用截距法求得任意濃度x2下的偏摩爾量。ⅱ作圖法作圖法的物理概念明確,但不夠準(zhǔn)確。第二十七頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)4.2.3Gibbs-Duhem方程(吉布斯-杜亥姆)X第二十八頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)比較式(4-18)和式(4-19)可得Gibbs-Duhem方程的一般形式當(dāng)T、P恒定時(shí)(廣泛使用的Gibbs-Duhem方程形式)第二十九頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)當(dāng)M=G時(shí)Gibbs-Duhem方程的應(yīng)用(1)檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)測得的混合物熱力學(xué)性質(zhì)數(shù)據(jù)的正確性;(2)從一個(gè)組元的偏摩爾量推算另一組元的偏摩爾量。二元系等溫、等壓條件下第三十頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)只要已知從x2=0到x2=x2范圍內(nèi)的值,就可以根據(jù)上式求另一組元在x2時(shí)的偏摩爾量。當(dāng)然還需知道純物質(zhì)的摩爾性質(zhì)M1。(4-22)此式表明,組分1的偏摩爾量隨組成的變化率必然和組分2的偏摩爾量隨組成的變化率反號第三十一頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)對于理想氣體或者低壓氣體為了能應(yīng)用于實(shí)際高壓氣體,路易斯(Lewis)引入了逸度知識回顧:純流體的逸度(氣體)詳參見3.3節(jié)純物質(zhì)性質(zhì)的計(jì)算,只要增加對組成變量的考慮,就可以推廣到混合物第三十二頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.3.1混合物的組分逸度混合物中組分i的逸度系數(shù)的定義為:(1)定義與純物質(zhì)的逸度定義相同,混合物中組分i的逸度的定義為:稱為氣體混合物中組分i的分壓Pi(液相時(shí),P為飽和蒸汽壓)混合物中組分的逸度和逸度系數(shù)可以由狀態(tài)方程和按一定混合規(guī)則算出的常數(shù)加以計(jì)算。實(shí)際物質(zhì)對理想氣體組分逸度的校正系數(shù)

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)第三十三頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日(2)組分逸度系數(shù)的計(jì)算混合物逸度系數(shù)的基本關(guān)系式(類似純物質(zhì)P51,3-77)

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)第三十四頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日(2)組分逸度系數(shù)的計(jì)算V為顯函數(shù)P為顯函數(shù)(4-30)(4-31)推導(dǎo)

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)第三十五頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)①用RK方程計(jì)算組分逸度系數(shù)第三十六頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)②用維里方程計(jì)算組分逸度系數(shù)第三十七頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)二元系第三十八頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)例4-4計(jì)算在323K及25kPa下甲乙酮(1)和甲苯(2)等摩爾混合物中甲乙酮和甲苯的逸度系數(shù)程序清單數(shù)據(jù)文件運(yùn)行程序使用說明第三十九頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)4.3.2混合物的逸度與其組分逸度之間的關(guān)系

ⅰ定義混合物的逸度的定義為混合物的逸度系數(shù)的定義為G稱為溶液的摩爾自由焓(4-39)第四十頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)純物質(zhì)的逸度混合物的逸度混合物中組分的逸度純物質(zhì)的逸度系數(shù)混合物的逸度系數(shù)混合物中組分的逸度系數(shù)組成x=1時(shí)區(qū)分符號的含義第四十一頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)為了確定混合物逸度及逸度系數(shù)與組分逸度及逸度系數(shù)之間的關(guān)系。首先在相同的溫度、壓力和組成的條件下對式(4-39)進(jìn)行從混合的理想氣體狀態(tài)到真實(shí)溶液狀態(tài)的假想變化積分,且理想氣體的逸度等于壓力。ⅱ關(guān)系的推導(dǎo)(4-42)第四十二頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)(4-43)ⅱ關(guān)系的推導(dǎo)第四十三頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)ⅱ關(guān)系的推導(dǎo)對照偏摩爾性質(zhì)的定義:第四十四頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)溶液性質(zhì)偏摩爾性質(zhì)二者關(guān)系式ⅲ結(jié)論匯總第四十五頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)例4-5用PR方程(kij=0.1)計(jì)算CO2(1)和C3H8以3.5:6.5的摩爾比例混合的混合物在400K和13.78MPa下的和φ。

程序清單數(shù)據(jù)文件運(yùn)行程序第四十六頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.3.3壓力和溫度對逸度的影響(1)壓力對逸度的影響壓力對純組分逸度的影響壓力對混合物中組分逸度的影響等溫等溫

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)第四十七頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日(2)溫度對逸度的影響溫度對純組分逸度的影響(3-80)等壓下對溫度求導(dǎo)

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)第四十八頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日(2)溫度對逸度的影響溫度對純組分逸度的影響溫度對混合物中組分逸度的影響

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)第四十九頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.4理想溶液和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)引言:理想溶液的提出雖然介紹了計(jì)算混合物中組分逸度系數(shù)的基本關(guān)系式71頁(4-28至4-31),這些關(guān)系式既適合于氣體混合物,也適合于液體混合物。但是,這些關(guān)系式的積分都是從p=0的理想氣體狀態(tài)至研究態(tài),而得到這種從氣態(tài)到液態(tài)的狀態(tài)方程并不容易,且實(shí)際狀態(tài)若與理想氣體狀態(tài)相差太遠(yuǎn)時(shí)會(huì)導(dǎo)致誤差太大。為此,工程中發(fā)展了另一種較為成功的簡單計(jì)算方法。這種方法就是對于每一個(gè)系統(tǒng)都選擇一個(gè)與研究狀態(tài)同溫、同壓、同組成的理想混合物(理想溶液)作參考態(tài),然后在此基礎(chǔ)上加以修正,以求得真實(shí)混合物的熱力學(xué)性質(zhì)。這種方法類似于真實(shí)氣體的性質(zhì)是按理想氣體的貢獻(xiàn)加上對理想氣體行為的偏離計(jì)算而得到的那樣。為此,我們提出理想混合物的概念。第五十頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.4理想溶液和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)4.4.1理想溶液的逸度純組分i的逸度系數(shù)混合物中組分i的逸度系數(shù)由以上兩式可得第五十一頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.4理想溶液和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)理想溶液Lewis-Randall定則理想溶液服從Lewis-Randall定則由(4-50)式可得通用的定義式應(yīng)為為組分i的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)逸度拉烏爾(Raoult)定律的普遍化形式在真實(shí)溶液中,普遍地表現(xiàn)出能符合理想溶液規(guī)律的有兩個(gè)濃度區(qū):一是在高濃度區(qū),另一是在稀溶液區(qū);真實(shí)溶液在這兩個(gè)濃度范圍內(nèi)都表現(xiàn)出成正比的關(guān)系,但兩者的比例常數(shù)不同,前者的比例常數(shù)是純組元的逸度,后者的比例常數(shù)是亨利常數(shù)。第五十二頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.4理想溶液和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)4.4.2標(biāo)準(zhǔn)態(tài)逸度(1)以Lewis-Randall定則為基礎(chǔ)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)態(tài)(2)以Henry定律為基礎(chǔ)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)態(tài)ki為henry常數(shù)第五十三頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.4理想溶液和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)兩標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的區(qū)別:體系標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇:

ⅰ當(dāng)組分都是液相時(shí),溶質(zhì)和溶劑通常都采用Lewis-Randall定則為基礎(chǔ)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。ⅱ當(dāng)溶質(zhì)的溶解度很小時(shí),溶劑以Lewis-Randall定則為基礎(chǔ)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)態(tài),溶質(zhì)以Henry定律為基礎(chǔ)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。第五十四頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.4理想溶液和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)理想溶液與非理想溶液各分子間的作用力相等,分子體積相等,如(苯-甲苯)則近似可構(gòu)成理想溶液,但不是理想氣體。

當(dāng)對比壓力在0.8以下時(shí),氣體混合物都可以近似作為理想溶液處理。理想混合物的定義式第五十五頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.4理想溶液和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)體積變化為零熱效應(yīng)為零第五十六頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.5活度與活度系數(shù)真實(shí)溶液與理想溶液(理想混合物)或多或少存在著偏差。如果我們用“活度系數(shù)”來表示這種偏差程度,便可通過對理想溶液進(jìn)行校正的方式來解決真實(shí)溶液的計(jì)算。真實(shí)溶液對理想溶液的偏差活度的定義將其定義為活度后真實(shí)溶液和理想溶液具有同樣的形式第五十七頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.5活度與活度系數(shù)對于理想溶液活度系數(shù)理想溶液中組分的活度等于以摩爾分?jǐn)?shù)表示的組分的濃度溶液中組分的活度系數(shù)等于該組分在溶液中的真實(shí)逸度與在理想溶液中的逸度之比第五十八頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.5活度與活度系數(shù)例4-639C°、2MPa下二元溶液中的組分1的逸度為確定在該溫度、壓力狀態(tài)下(1)純組分1的逸度與逸度系數(shù);(2)組分1的亨利系數(shù)k1;(3)γ1與x1的關(guān)系式(若組分1的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是以Lewis-Randall定則為基礎(chǔ))。解(1)x1=1f1=6-9+4=1MPa第五十九頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.5活度與活度系數(shù)(2)(3)若組分1的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是以Lewis-Randall定則為基礎(chǔ)第六十頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.6混合過程的性質(zhì)變化4.6.1混合過程性質(zhì)變化混合物的摩爾性質(zhì)與偏摩爾性質(zhì)的關(guān)系是純組分i在規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)的摩爾性質(zhì)第六十一頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.6混合過程的性質(zhì)變化混合過程自由焓變化第六十二頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.6混合過程的性質(zhì)變化理想溶液的混合性質(zhì)變化正值負(fù)值第六十三頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.6混合過程的性質(zhì)變化例4-7303K和0.10133MPa下,苯(1)和環(huán)己烷(2)的液體混合物的體積可用下式表示:確定在該溫度、壓力狀態(tài)下和的表達(dá)式(標(biāo)準(zhǔn)態(tài)以Lewis-Randall定則為基礎(chǔ))。解第六十四頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.6混合過程的性質(zhì)變化第六十五頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.6混合過程的性質(zhì)變化第六十六頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.7超額性質(zhì)(過量性質(zhì))超額自由焓超額性質(zhì)定義為相同的溫度、壓力和組成條件下真實(shí)溶液性質(zhì)與理想溶液性質(zhì)之差。當(dāng)M代表V、U、H時(shí)第六十七頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.7超額性質(zhì)(過量性質(zhì))由4-64和4-68式得第六十八頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.7超額性質(zhì)(過量性質(zhì))對照由超額摩爾自由焓確定各組分的活度系數(shù)第六十九頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.7超額性質(zhì)(過量性質(zhì))例4-11某二元混合物,其逸度表達(dá)式為確定GE/RT、lnγ1

lnγ2的關(guān)系式(標(biāo)準(zhǔn)態(tài)以Lewis-Randall定則為基礎(chǔ))。解A,B,C為T,P的函數(shù)第七十頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.7超額性質(zhì)(過量性質(zhì))已知當(dāng)x1=1時(shí)當(dāng)x1=0時(shí)第七十一頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.7超額性質(zhì)(過量性質(zhì))第七十二頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.8活度系數(shù)與組成的關(guān)聯(lián)只要液體混合物的超額自由焓方程已知,則活度系數(shù)與組成的關(guān)系式可以由上式求得。但是,由于液體混合物的復(fù)雜性使得超額自由焓方程難以得到。為此,必須將非理想溶液簡化。簡化必須要根據(jù)實(shí)際情況,并且簡化后要便于處理。根據(jù)此原則,簡化為正規(guī)溶液和無熱溶液。第七十三頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.8活度系數(shù)與組成的關(guān)聯(lián)正規(guī)溶液定義:當(dāng)極少量的一個(gè)組分從理想溶液遷移到有相同組成的真實(shí)溶液時(shí),如果沒有熵的變化,并且總體積不變的溶液特點(diǎn):1、正規(guī)溶液組分活度系數(shù)對數(shù)與溫度成反比。2、常用來在已知某一溫度下的活度系數(shù)時(shí)去求出另一溫度下的活度系數(shù)。第七十四頁,共八十五頁,編輯于2023年,星期日4.8活度系數(shù)與組成的關(guān)聯(lián)無熱溶液定義:當(dāng)極少量的一個(gè)組分從理想溶液遷移到有相同組成的真實(shí)溶液時(shí),如果沒有焓變化的溶液。

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