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云南民族大學(xué)2022年科技成果擬登記項目成果一:白光LED用紅光材料制備及發(fā)光性能研究完成單位:云南民族大學(xué)、中山大學(xué)完成人:汪正良、周強、唐懷軍、吳明娒、王凱民成果簡介:白光發(fā)光二極管(LED)的廣泛應(yīng)用對我國于2060年前實現(xiàn)碳中和這一宏偉目標(biāo)具有重要支持作用。高效紅光材料開發(fā)是獲得高質(zhì)量白光LED照明光源的關(guān)鍵一環(huán),是符合國家需求的重要研究方向,也是當(dāng)前我國戰(zhàn)略新材料產(chǎn)業(yè)的重點研發(fā)方向。本項目針對紅光材料發(fā)光效率低、研究方法陳舊、缺乏理論指導(dǎo)等問題,在國家自然科學(xué)基金項目的支持下開展研究工作,前后歷時10余年,設(shè)計開發(fā)了具有自主知識產(chǎn)權(quán)、性質(zhì)穩(wěn)定、制備工藝簡單、廉價易得的高效紅光材料。主要發(fā)現(xiàn)點和科學(xué)價值如下:1、針對藍(lán)光LED用紅光材料的缺乏,提出以Mn4+為發(fā)光中心,設(shè)計合成出一系列Mn4+激活的氟化物紅光材料,重點開展了Mn4+激活的氟化物、氟氧化物紅光材料和大尺寸Cs2XF6:Mn4+(X=Si,Ti,Ge)高效紅光單晶體在液相環(huán)境下的可控合成、光學(xué)性質(zhì)與白光LED應(yīng)用研究,解決了現(xiàn)有商用白光LED顯色指數(shù)低、光效低、色溫高的問題。該成果為開發(fā)高效Mn4+激活的紅光材料提供通用、科學(xué)的材料設(shè)計思路2、針對Eu3+激活的紅光材料在近紫外光及藍(lán)光區(qū)吸收效率低的問題,提出共摻稀土離子Sm3+,增強了材料在近紫外光區(qū)的吸收效率,顯著提升了材料的發(fā)光性能。通過設(shè)計合成具有π?π堆積效應(yīng)的雙核銪配合物,成功將銪配合物的激發(fā)帶紅移至藍(lán)光區(qū),拓寬了銪配合物的應(yīng)用范圍。該成果為設(shè)計合成可被藍(lán)光激發(fā)的Eu3+激活的紅色發(fā)光材料提供借鑒。3、針對藍(lán)光LED用有機發(fā)光材料的缺乏,設(shè)計合成了一系列新穎紅光類(紅光、橙紅光或橙光)陽離子型有機銥(=3\*ROMANIII)配合物。通過對有機配體的設(shè)計和調(diào)控,使該類材料的發(fā)射光譜具有較為充分的紅光成分,同時又可被藍(lán)光LED高效激發(fā),具體方式為在有機配體上引入咔唑、噁二唑、三苯胺等高效發(fā)光基團(tuán),并形成推-拉電子效應(yīng)來達(dá)到目的。該成果為設(shè)計合成可被藍(lán)光激發(fā)的新穎陽離子型有機銥(=3\*ROMANIII)配合物紅色發(fā)光材料提供參考和借鑒。在國家自然科學(xué)基金資助下,共發(fā)表論文61篇(其中SCI收錄55篇、EI收錄2篇)。20篇核心論文影響因子76.111,累計SCI他引761次;其中8篇代表性論文影響因子43.418,累計SCI他引266次;獲授權(quán)中國發(fā)明專利7件。該成果被德國、俄羅斯美國、日本、韓國、比利時等國內(nèi)外學(xué)者在《ChemicalSocietyReviews》、《AngewandteChemie-InternationalEdition》、《AdvancedMaterials》、《AdvancedOpticalMaterials》、《Chemistryofmaterials》、《Laser&PhotonicsReviews》、《InorganicChemistry》等著名SCI雜志上引用,受到國內(nèi)外同行的高度關(guān)注。已培養(yǎng)碩士研究生23人,其中7名碩士研究生畢業(yè)后繼續(xù)攻讀博士學(xué)位;獲2018年云南省優(yōu)秀碩士論文。成果完成人中1人獲云南省中青年學(xué)術(shù)技術(shù)帶頭人并享受云南省政府特殊津貼;1人入選云南省中青年學(xué)術(shù)技術(shù)帶頭人后備人才、并入選云南省“萬人計劃”青年拔尖人才專項。候選人對項目的貢獻(xiàn)情況1、第一完成人:汪正良(云南民族大學(xué))本項目的項目負(fù)責(zé)人,參與了Mn4+、Eu3+激活的紅色發(fā)光材料探索研發(fā)工作,7項授權(quán)發(fā)明專利的第一完成人,代表性論文1、2、3、4、5、6的第一作者或通訊作者。2、第二完成人:周強(云南民族大學(xué))主要負(fù)責(zé)Mn4+激活的氟化物紅色發(fā)光材料的制備與表征。5項授權(quán)發(fā)明專利的主要完成人之一,代表性論文2、3的第一作者。3、第三完成人:唐懷軍(云南民族大學(xué))主要負(fù)責(zé)Ir3+、Eu3+配合物紅色發(fā)光材料的制備與表征。4項授權(quán)發(fā)明專利的主要完成人之一,代表性論文6、7、8的通訊作者。4、第四完成人:吳明娒(中山大學(xué))主要負(fù)責(zé)Mn4+激活的氟化物紅光晶體生長機理及Mn4+的機理。代表性論文1、2、3的共同通訊作者。5、第五完成人:王凱民主要負(fù)責(zé)項目中的器件制作,參與Ir3+配合物紅色發(fā)光材料的發(fā)光性能研究。代表性論文8的共同通訊作者。8篇代表性論文:1.ZhengliangWang*,ZhiyuYang,NanWang,QiangZhou,JianbangZhou,LiMa,XiaojunWang*,YiqingXu,MikhailG.Brik,MiroslavD.DramicaninandMingmeiWu*,Single-crystalredphosphors:enhancedopticalefficiencyandimprovedchemicalstabilityforwLEDs,AdvancedOpticalMaterials,2020,8,19015122.QiangZhou,YayunZhou,YongLiu,ZhengliangWang*,GuoChen,JinhuiPeng,JingYanandMingmeiWu*,Anewandefficientredphosphorforsolid-statelighting:Cs2TiF6:Mn4+,JournalofMaterialsChemistryC,2015,3,9615-9619.3.QiangZhou,YayunZhou,YongLiu,LijunLuo,ZhengliangWang*,JinhuiPeng,JingYan,andMingmeiWu*,AnewredphosphorBaGeF6:Mn4+:hydrothermalsynthesis,photo-luminescentproperties,anditsapplicationinwarmwhiteLEDdevices,JournalofMaterialsChemistryC,2015,3,3055-3059.4.ZhengliangWang*,ZhiyuYang,ZhaofengYang,QianwenWei,QiangZhou,LiMa,XiaojunWang*,RedPhosphorRb2NbOF5:Mn4+forWarmWhiteLight-EmittingDiodeswithaHighColor-RenderingIndex,InorganicChemistry,2019,58,456-461.5.ZhengliangWang*,YalingZhang,LiXiong,XiaofanLi,JunmingGuo,Apotentialred-emittingphosphorwithhighcolor-purityfornear-UVlightemittingdiodes,CurrentAppliedPhysics,2012,12,1084-1087.6.ZhengliangWang,HuiYang,PeiHe,YonghuiHe,*JishouZhao,HuaijunTang*,Ahigh-efficientblue-lightexcitableredphosphor:intramolecularπ?stackinginteractionsinonedinucleareuropium(III)complex,DaltonTransactions,2016,45,2839-2844.7.GuoyunMeng,ZeyuChen,HuaijunTang*,YongLiu,LiyingWeiandZhengliangWang*,Applicationofanovelcationiciridium(III)complexasaredphosphorinwarmwhitelight-emittingdiodes,NewJournalofChemistry,2015,39,9535-9542.8.MingxianChen,RiyongSun,YanchunYe,HuaijunTang*,XueyanDong,JialunYan,KaiminWang**,QiangZhou,ZhengliangWang,Applicationofanovelred-emittingcationiciridium(III)coordinationpolymerinwarmwhitelight-emittingdiodes,OpticalMaterials,2018,76,141-146.7項授權(quán)發(fā)明專利:汪正良,楊兆峰,王楠,周強,唐懷軍,羅利軍,郭俊明,一種Mn4+激活的多氟化物紅色發(fā)光材料及制備方法,ZL201610988268.X,授權(quán)日期:2019-08-06。汪正良,楊至雨,王楠,周強,唐懷軍,羅利軍,郭俊明,一種藍(lán)光激發(fā)Mn4+摻雜的氟氧化物紅色熒光粉及制備方法,ZL201610988267.5,授權(quán)日期:2019-05-14。汪正良,王楠,楊至雨,周強,唐懷軍,羅利軍,郭俊明,一種藍(lán)光半導(dǎo)體發(fā)光二極管用氟化物紅色熒光粉制備方法,ZL201610880502.7,授權(quán)日期:2019-4-26汪正良,危倩文,王楠,周強,唐懷軍,羅利軍,郭俊明,一種Mn4+激活的七氟鉿酸鹽紅色發(fā)光材料及制備方法,ZL201610988266.0,授權(quán)日期:2018-10-30。汪正良,周亞運,周強,劉永,楊慧,蘇長偉,郭俊明,一種新型Mn4+激活的高色純度氟化物紅色發(fā)光材料制備方法,ZL2015104682540,授權(quán)日期:2018-09-14。汪正良,周亞運,周強,劉永,譚慧英,張秋函,蘇長偉,郭俊明,微乳液法制備形貌均一的Mn4+激活的高色純度氟化物紅色發(fā)光材料,ZL201510468327.6,授權(quán)日期:2018-06-12。汪正良,胡芬芬,周美麗,朱怡雯,程萍,郭俊明,一種適用于近紫外光激發(fā)的橙紅色稀土長余輝發(fā)光材料及其制備方法,ZL201410009895.5,2014-01-09,授權(quán)日期:2015-10-21。成果二:泛函微分方程分析與設(shè)計中幾類關(guān)鍵問題的研究完成單位:云南民族大學(xué)完成人:熊良林、張海洋、吳濤、樹金龍成果簡介:泛函微分方程能準(zhǔn)確刻畫復(fù)雜動力系統(tǒng)及其動態(tài)演化規(guī)律,是現(xiàn)代控制理論的數(shù)學(xué)基礎(chǔ),在自然科學(xué)和控制工程等領(lǐng)域有著舉足輕重的作用。因此泛函微分方程的分析與設(shè)計已成為國內(nèi)外學(xué)者研究的熱點領(lǐng)域。目前,關(guān)于該領(lǐng)域的理論與應(yīng)用研究發(fā)展迅速,存在許多亟待解決的問題。尤其是參數(shù)依賴型矩陣系數(shù)多項式的定性問題、異質(zhì)隨機跳變參數(shù)的弱導(dǎo)算子問題、積分二次項以及互凸二次項界值的估計問題,它們是制約著泛函微分方程理論分析及其控制器設(shè)計的瓶頸。本成果針對上述幾類關(guān)鍵問題,基于泛函微分方程理論、隨機過程理論、矩陣分析理論和凸優(yōu)化理論,建立了參數(shù)依賴型矩陣系數(shù)多項式的定性判別方法、建立了異質(zhì)隨機跳變參數(shù)的弱導(dǎo)算子、建立了高階離散時間依賴不連續(xù)李雅普諾夫-克拉索夫斯基泛函、建立了基于非正交多項式的自由矩陣積分不等式以及建立了廣義互凸不等式。本成果對進(jìn)一步完善泛函微分方程理論體系,拓展非線性泛函微分方程的應(yīng)用領(lǐng)域,具有極其重要的理論價值和現(xiàn)實意義。主要發(fā)現(xiàn)及創(chuàng)新點本成果突破了現(xiàn)有方法具有的局限性,為泛函微分方程定性分析條件和定量設(shè)計方案提供了新穎的理論方法和技術(shù)支撐。本成果的主要創(chuàng)新點如下:(1)建立了參數(shù)依賴型矩陣系數(shù)多項式的定性判別方法。參數(shù)依賴型矩陣系數(shù)多項式的定性判據(jù)(包含正定性判據(jù)和負(fù)定性判據(jù))是泛函微分方程分析與設(shè)計策略的重要組成部分。已有的一些方法和技巧難以獲得參數(shù)依賴型矩陣系數(shù)多項式的定性判據(jù),導(dǎo)致無法得到理想的分析與設(shè)計結(jié)論。因此,本成果針對這一關(guān)鍵問題,基于矩陣分析理論和凸優(yōu)化理論,結(jié)合參數(shù)依賴型矩陣系數(shù)多項式的結(jié)構(gòu)特點,提出非負(fù)非凸參數(shù)的凸性構(gòu)造方法,利用凸組合定性方法,建立了參數(shù)依賴型矩陣系數(shù)多項式正定和負(fù)定的判別方法。(2)建立了高階離散時間依賴不連續(xù)李雅普諾夫-克拉索夫斯基泛函。在不連續(xù)泛函微分方程的分析與設(shè)計過程中,構(gòu)造一個蘊含更多離散時間特征的不連續(xù)李雅普諾夫-克拉索夫斯基泛函會直接影響所得分析和設(shè)計結(jié)果的保守性。目前,由于傳統(tǒng)凸組合技術(shù)的限制,現(xiàn)有的李雅普諾夫-克拉索夫斯基泛函僅僅依賴一階的離散時刻,從而導(dǎo)致所得分析與設(shè)計結(jié)果具有較強的局限性。因此,本成果針對這一關(guān)鍵問題,基于不連續(xù)隨機泛函微分方程的特性,結(jié)合零值等式技術(shù)和凸優(yōu)化理論,利用不連續(xù)時間依賴?yán)钛牌罩Z夫-克拉索夫斯基泛函構(gòu)造技巧,建立了用于分析和設(shè)計不連續(xù)隨機泛函微分方程的高階離散時間依賴不連續(xù)李雅普諾夫-克拉索夫斯基泛函。(3)建立了基于非正交多項式的自由矩陣積分不等式。在泛函微分方程的分析與設(shè)計過程中,采用何種方法對構(gòu)造的李雅普諾夫-克拉索夫斯基泛函及其弱導(dǎo)進(jìn)行放縮處理會直接影響所得分析與設(shè)計結(jié)果的保守性。目前,基于正交多項式的積分不等式已被廣泛用于處理該放縮過程中出現(xiàn)的積分二次項,但正交多項式本身具有的局限性導(dǎo)致所得結(jié)果存在較大的保守性。因此,本成果針對這一關(guān)鍵問題,基于泛函分析理論和矩陣分析理論,結(jié)合非正交多項式的積分特點,借助自由矩陣思想,建立了一類基于非正交多項式的自由矩陣積分不等式。(4)建立了廣義互凸不等式。在泛函微分方程的分析與設(shè)計過程中,由積分不等式導(dǎo)出的互凸二次項是一類非線性非凸的二次多項式,其界值的估計直接影響所得分析與設(shè)計結(jié)果的保守性。目前,現(xiàn)有的互凸不等式已被廣泛用于估計二階互凸二次項的界值,但是難以估計n階互凸二次項的界值,從而導(dǎo)致蘊含異質(zhì)時滯因素的隨機泛函微分方程的分析與設(shè)計研究受到極大的阻礙。因此,本成果針對這一關(guān)鍵問題,基于矩陣分析理論和凸優(yōu)化理論,結(jié)合互凸參數(shù)的結(jié)構(gòu)特點,利用參數(shù)變換方法和矩陣分析技巧,建立了用于估計n階互凸二次項界值的廣義互凸不等式。成果應(yīng)用推廣情況獲得的代表性成果包括:發(fā)表SCI學(xué)術(shù)論文20篇,其中ESI論文4篇。本成果提出的方法和技術(shù)已被廣泛應(yīng)用于研究加性時滯系統(tǒng)、中立型時滯神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)、半馬爾可夫跳變混沌系統(tǒng)、中立型馬爾可夫跳變神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)的均方穩(wěn)定和鎮(zhèn)定、幾乎必然穩(wěn)定、魯棒有限時間有界、隨機有限時間有界、事件觸發(fā)控制、模糊采樣控制、狀態(tài)反饋控制、H∞性能、無源性能等問題。截至2022年4月,所發(fā)表論文被國內(nèi)外學(xué)者共引用441次。候選人對項目的貢獻(xiàn)情況1、第一完成人:熊良林(云南民族大學(xué))本項目的項目負(fù)責(zé)人,提出項目研究的總體思路、方案和技術(shù)路線,負(fù)責(zé)項目的組織、協(xié)調(diào)、管理和實施。2、第二完成人:張海洋(云南民族大學(xué))負(fù)責(zé)項目研究方案的制定;負(fù)責(zé)技術(shù)路線的實施;負(fù)責(zé)重大技術(shù)問題的協(xié)調(diào)解決。3、第三完成人:吳濤(云南民族大學(xué))負(fù)責(zé)項目研究內(nèi)容的研發(fā)執(zhí)行和研究成果的應(yīng)用推廣工作;負(fù)責(zé)穩(wěn)定性與控制器分析的主要研究內(nèi)容;負(fù)責(zé)項目研究報告的撰寫工作。4、第四完成人:樹金龍(云南民族大學(xué))負(fù)責(zé)項目研究內(nèi)容的研發(fā)執(zhí)行和研究成果的應(yīng)用推廣工作;負(fù)責(zé)穩(wěn)定性與控制器分析的主要研究內(nèi)容;負(fù)責(zé)項目研究報告文獻(xiàn)查閱與整理工作。成果三:云南幾種藏藥植物化學(xué)成分的研究與應(yīng)用完成單位:云南民族大學(xué)完成人:李干鵬,胡秋芬,吳海燕,周敏,高雪梅成果簡介:本成果對云南產(chǎn)的藏族特色藥材開展了系統(tǒng)的化學(xué)成分、生物活性及綜合應(yīng)用研究。研究對象包括龍膽科喉毛花屬植物(Comastoma)、獐牙菜屬(Swertia),以及唇形科糙蘇屬(Phlomis
)、青蘭屬(Dracocephalum)等18種特色藥用植物,從中鑒定了500余個單體化學(xué)成分,其中包括80余個新化合物,并對這些化合物開展了抗煙草花葉病毒、抗腫瘤、抑制5α-還原酶等多種生物活性研究,對部分活性顯著的化合物還進(jìn)行了初步的藥理機制研究。以藥理作用研究成果為導(dǎo)向,結(jié)合民族民間藥食功效的應(yīng)用實際,發(fā)掘天然功能化學(xué)成分的用途,研發(fā)了部分活性成分中試及產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)工藝。本成果共發(fā)表研究論文38篇,有26篇論文被SCI-Expanded收錄,其中14篇論文WebofScience總被引101次,8篇中文核心論文在WebofScience中被他引42次。已授權(quán)發(fā)明專利8件,部分專利的關(guān)鍵技術(shù)得到了推廣應(yīng)用,已在8家生物農(nóng)藥和日化業(yè)領(lǐng)域的企業(yè)中取得了較好的初步應(yīng)用成效,產(chǎn)生了一定的經(jīng)濟(jì)價值和社會效益。主要發(fā)現(xiàn)及創(chuàng)新點1、在云南藏族藥化學(xué)成分研究領(lǐng)域創(chuàng)新顯著本項目對20多種云南少數(shù)民族地區(qū)特色藏藥植物開展了系統(tǒng)研究,從中分離鑒定了500多個化合物(其中新化合物80多個),200多個化合物為所研究的民族藥資源植物中首次發(fā)現(xiàn)。這些研究成果在國內(nèi)外首次弄清了一些藏藥資源植物的化學(xué)成分組成,填補了上述植物化學(xué)成分研究不充分的空白。研究成果為有針對性的制定民族藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、按現(xiàn)代醫(yī)藥的標(biāo)準(zhǔn)對民族藥資源植物進(jìn)行開發(fā)利用提供了重要科學(xué)依據(jù)。2、在云南藏族藥化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn)方面創(chuàng)新顯著項目組首次對云南迪慶地區(qū)藏族特色植物唇形科青蘭屬(Dracocephalum)、龍膽科喉毛花屬植物(Comastoma)、龍膽科獐牙菜屬(Swertia)和木蘭科五味子屬(Schisandra)等云南用的藏藥資源植物開展了系統(tǒng)深入的研究,從中分離到80多個新化合物,包括12種骨架類型的化合物:首次從藏族特色藥用植物龍膽科喉毛花屬長梗喉毛花的地上部分發(fā)現(xiàn)了3個少見的二氧戊酰化的口山酮comastomaxanthonesA–C;從藏藥特色植物木蘭科五味子屬植物滇藏五味子中發(fā)現(xiàn)了7個結(jié)構(gòu)新穎的具有抗HIV-1病毒和細(xì)胞毒活性的雙苯并環(huán)辛二烯木脂素neglignansA-G;從采自麗江的藏藥特色植物木蘭科五味子屬植物滇藏五味子的葉和莖中發(fā)現(xiàn)了2個新的7,8位裂環(huán)木脂素neglectahenolE和neglectahenolF;同時從采自大理的同種植物滇味五味子的莖中分到了一個新的五味子屬植物特有的雙苯并環(huán)辛二烯類木脂素neglignanH,并從它的果實部分也發(fā)現(xiàn)兩個新的雙苯并環(huán)辛二烯類木脂素schinegllignansA和B;首次對唇形科青蘭屬松葉青蘭進(jìn)行了化學(xué)成分的研究,并首次從其地上部分分離得到單萜類化合物,此外還分離得到了一系列烏蘇烷型三萜成分;首次對獐牙菜屬植物進(jìn)行了多個種(川西獐牙菜、高獐牙菜、獐牙菜、西南獐牙菜、黑紫獐牙菜、大籽獐牙菜、紫紅獐牙菜、印度獐牙菜)的系統(tǒng)化學(xué)成分研究,從中分離得到新化合物包括口山酮、口山酮苷、環(huán)烯醚萜、裂環(huán)烯醚萜苷、苯丙醇、獐牙菜內(nèi)酯等一系列結(jié)構(gòu)類型,涵蓋面廣,填補了多種獐牙菜屬植物化學(xué)成分研究的空白。以上創(chuàng)新成果發(fā)表SCI論文18篇,得到同行的廣泛關(guān)注。這些研究內(nèi)容發(fā)展和豐富了藏藥特色植物天然藥物化學(xué)的內(nèi)容,對闡明其物質(zhì)基礎(chǔ)意義重大,為民族藥資源植物綜合開發(fā)利用提供了新科學(xué)研究。3、在云南藏藥資源植物化學(xué)成分活性篩選方面創(chuàng)新顯著項目對云南特色藏族藥用植物中發(fā)現(xiàn)的化學(xué)成分開展了抗煙草花葉病毒,抗HIV-1,抗氧化,抗菌,抗前列腺增生,抗腫瘤細(xì)胞毒,α-葡萄糖苷酶抑制活性,DPP-IV抑制活性及抑制5α-還原酶的等多種活性的篩選,發(fā)現(xiàn)15個活性較顯著的化學(xué)成分,為新藥開發(fā)提供了潛在的藥源分子。和云南省煙草農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院合作,對10余種藏族藥中發(fā)現(xiàn)的化合物進(jìn)行了抗煙草花葉病毒活性篩選,發(fā)現(xiàn)8個化合物對煙草花葉病毒的抑制活性接近陽性對照寧南霉素;;另外有2個化合物抑制率超過陽性對照寧南霉素;在抗腫瘤活性領(lǐng)域,項目組和昆明龍潤天然藥物研究所合作篩選,一個分離自滇藏五味子莖的新的雙苯并環(huán)辛二烯類木脂素neglignanH表現(xiàn)出了中等活性,對NB4、A549和MCF7三種細(xì)胞系的IC50值分別為8.1、7.4和6.7μM;同種植物中分離得到的首個新的7,8裂環(huán)的雙苯并環(huán)辛二烯類木脂素neglignanD對NB4和SHSY5Y癌細(xì)胞毒活性IC50值為2.9和3.3μM;在抗HIV-1病毒方面的篩選,分離自滇藏五味子的兩個新的雙苯并環(huán)辛二烯類木脂素neglignansA和F治療指數(shù)超過了50,同樣分離自滇藏五味子的7,8-裂環(huán)木脂素neglectahenolsA-D都表現(xiàn)了中等的活性,其中neglectahenolA的TI為58.65;在抗前列腺炎的研究方面,項目采用了選擇了一種基于分散液-液微萃取的方法來測化合物抗5α-還原酶的活性,發(fā)現(xiàn)分離自獐牙菜和黑紫獐牙菜的部分??酮類化合物具有一定抑制活性,抑制率從40.5±2.8~52.3±2.5%不等。除上述活性外,項目組還對藏族藥用植物中發(fā)現(xiàn)的化合物進(jìn)行了抗菌、α-葡萄糖苷酶抑制活性,DPP-IV抑制活性、清除自由基等活性篩選,發(fā)現(xiàn)多個活性顯著的化合物結(jié)果;部分研究成果已得到實際應(yīng)用。項目組還對上述新發(fā)現(xiàn)的化合物進(jìn)行了毒理學(xué)研究,證實上述新發(fā)現(xiàn)的活性成分、毒性低、使用安全、效果顯著。上述云南藏族藥資源植物一些新活性在國內(nèi)外均為項目組首次發(fā)現(xiàn),這些新發(fā)現(xiàn)極大的擴(kuò)展了云南藏族藥用資源植物的新用途,為新藥開發(fā)提供了新的藥源分子,為按現(xiàn)代醫(yī)藥規(guī)范開發(fā)利用民族藥資源植物提供了強有力的技術(shù)儲備。成果應(yīng)用推廣情況項目依托藏藥獐牙菜中活性突出的龍膽苦苷類化合物開發(fā)了抗煙草花葉病毒防治劑,實現(xiàn)了實際推廣應(yīng)用并取得顯著經(jīng)濟(jì)效益。項目組和昆明犍牛生物科技有限公司合作依托黑紫獐牙菜中的5α-還原酶抑制活性成分開發(fā)了口山酮類化合物,完成該活性化合物的克級制備并開展了深入的動物實驗和藥理學(xué)研究。項目組依托具有顯著抗菌活性的化學(xué)成分新口山酮類化合物6(2羥甲基)1,7二甲氧基3甲基口山酮,與云南煙草科學(xué)研究院合作開發(fā)了卷煙新抗菌接裝紙,實現(xiàn)了成果的實際推廣應(yīng)用,為云南支柱產(chǎn)業(yè)的技術(shù)革新提供了創(chuàng)新技術(shù)。項目組和昆明龍潤天然藥物研究所合作,依托從藏藥蓽茇的果實中發(fā)現(xiàn)了一種新的具有突出的抗肝炎病毒活性的胡椒堿,開展了深入的動物實驗、對抗病毒機理、藥理,以及治療乙型肝炎的藥物胡椒堿及其組合物和制劑研究,為制備企業(yè)乙型肝炎藥物提供了關(guān)鍵技術(shù)儲備。在抗腫瘤、抗HIV-1病毒、α-葡萄糖苷酶抑制活性等領(lǐng)域,項目組也和相關(guān)的醫(yī)藥企業(yè)展開合作,進(jìn)一步活性化合物的藥理和臨床應(yīng)用展開更深入的研究;為新藥開發(fā)提供了新的技術(shù)儲備。本項目的研究成果已應(yīng)用到云南煙草支柱產(chǎn)業(yè)、企業(yè)制藥、新藥開發(fā)等各個領(lǐng)域;是目前國內(nèi)外藏族藥資源植物研究中實際應(yīng)用最廣泛的研究成果之一,在國內(nèi)外同類研究中處于先進(jìn)水平。候選人對項目的貢獻(xiàn)情況1、第一完成人:李干鵬(云南民族大學(xué))本項目的項目負(fù)責(zé)人,提出了項目研究的總體思路、方案和技術(shù)路線,負(fù)責(zé)組織項目的組織、協(xié)調(diào)、管理和實施。2、第二完成人:胡秋芬(云南民族大學(xué))負(fù)責(zé)項目研究方案的制定;負(fù)責(zé)試驗工作的實施;負(fù)責(zé)重大技術(shù)問題的協(xié)調(diào)解決。3、第三完成人:吳海燕(云南民族大學(xué))負(fù)責(zé)組織項目的研發(fā)和數(shù)據(jù)深度分析,項目報告的撰寫工作。4、第四完成人:周敏(云南民族大學(xué))項負(fù)責(zé)組織項目的實施,圖譜的解析。第五完成人:高雪梅(云南民族大學(xué))協(xié)助工業(yè)試驗方案的制定,圖譜的解析及數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析。6、第六完成人:7、第七完成人:成果四:基于化學(xué)發(fā)光材料產(chǎn)業(yè)化關(guān)鍵技術(shù)研究及應(yīng)用完成單位:云南民族大學(xué)、昆明思安生物科技有限公司完成人:袁明偉、袁明龍、蔣琳、江登榜、石向陽、李宏利成果簡介:作為醫(yī)療器械產(chǎn)業(yè)中最具發(fā)展?jié)摿Φ念I(lǐng)域之一,體外診斷(IVD)行業(yè)一直被認(rèn)定為精準(zhǔn)醫(yī)療的基石。免疫反應(yīng)是目前臨床檢驗中應(yīng)用最為廣泛的檢測技術(shù)。國外早在20世紀(jì)60年代就將放射標(biāo)記技術(shù)與免疫反應(yīng)結(jié)合起來用于疾病的檢測。在基于免疫反應(yīng)的檢測技術(shù)中,目前比較成熟并且已經(jīng)用于臨床的主要是酶聯(lián)免疫與化學(xué)發(fā)光免疫兩種方法,其中化學(xué)發(fā)光免疫分析法是最近新發(fā)展起來的新技術(shù),因靈敏度高、特異性好、易于自動化操作而被大量用于臨床樣品的高通量篩選中,已經(jīng)成為發(fā)達(dá)國家臨床上廣泛使用的疾病診斷方法。研發(fā)疾病診斷全自動化學(xué)發(fā)光免疫分析系統(tǒng),全面滿足感染性疾病、傳染性疾病等的檢測具有重要的社會及經(jīng)濟(jì)意義。免疫分析技術(shù)主要有三個關(guān)鍵技術(shù):信號放大及示蹤技術(shù);采用的抗原、抗體材料;抗原、抗體的耦合及免疫結(jié)合物的分離工具。本成果在重大科技攻關(guān)項目等課題的支持下,依托云南民族大學(xué)、生物基國家工程中心平臺、昆明思安生物科技有限公司配合,項目團(tuán)隊經(jīng)過10幾年的研究圍繞化學(xué)發(fā)光材料配方設(shè)計及調(diào)控等研究,產(chǎn)學(xué)研協(xié)同創(chuàng)新,解決了最關(guān)鍵的中間產(chǎn)品化學(xué)發(fā)光材料底物的關(guān)鍵技術(shù)難題。圍繞免疫分析技術(shù)的關(guān)鍵技術(shù)完成了新型化學(xué)發(fā)光底物材料AMPPD、APS-5的工藝改進(jìn)及批量生產(chǎn)線建設(shè);通過參與單位昆明思安生物科技有限公司對傳染性疾病艾滋病、梅毒、乙肝、丙肝等項目的檢測試劑研發(fā)及臨床驗證;檢測儀器研發(fā);新產(chǎn)品注冊證的報批及產(chǎn)品生產(chǎn)線建設(shè)。主要發(fā)現(xiàn)及創(chuàng)新點:基于項目成果所生產(chǎn)的最關(guān)鍵底物-化學(xué)發(fā)光材料關(guān)鍵技術(shù)打破了國外技術(shù)封鎖和產(chǎn)品壟斷局面,符合國家生物大健康產(chǎn)業(yè),包含的主要創(chuàng)新點如下:(1)研究出具有自主知識產(chǎn)權(quán)的化學(xué)發(fā)光材料AMPPD新技術(shù)。以金剛烷-2-醛3位酚羥基保護(hù)的苯基格氏試劑為起始原料,經(jīng)格氏反應(yīng),芐位羥基氧化得到取代苯基金剛烷-2-酮中間體,該中間體再經(jīng)氧-烷基化構(gòu)造碳-碳雙鍵,酚羥基脫保護(hù)兩步反應(yīng)得到關(guān)鍵中間體取代苯基甲氧基甲叉基金剛烷,然后通過常規(guī)的光氧化反應(yīng)得到AMPPD。我們經(jīng)過反復(fù)試驗測試,對工藝進(jìn)行了最后定型,把文獻(xiàn)的七步法改進(jìn)成了三步法,采用新的催化系統(tǒng),大大縮短反應(yīng)路徑及生產(chǎn)周期,實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化,并大大縮減了成本。(2)新一代發(fā)光材料APS-5新技術(shù)。在前期的工作中,我們用創(chuàng)新性的方法成功的制備出APS-5小試樣品,經(jīng)過客戶使用合格,我們將在下一步的工作中,對APS-5的整個生產(chǎn)工藝進(jìn)行技術(shù)優(yōu)化,并進(jìn)行工藝放大,最終建設(shè)完成5公斤/年的批量生產(chǎn)線,滿足我們自己及國內(nèi)客戶開發(fā)試劑的需要。我們的總體技術(shù)方案是用吖啶酮作為主要原料,經(jīng)過甲基化、負(fù)離子親核反應(yīng)、還原、氧化等常見的有機合成技術(shù)制備得到APS-5關(guān)鍵中間體10-甲基-9,10-二氫化吖啶-9-硫代羧酸4-氯苯酯,然后在接上磷酸基團(tuán)得到終產(chǎn)品。技術(shù)關(guān)鍵及創(chuàng)新點是APS-5的制備采用未見文獻(xiàn)報道的新方法,具體就是用價格便宜的吖啶酮制備APS-5關(guān)鍵中間體10-甲基-9,10-二氫化吖啶-9-硫代羧酸4-氯苯酯。(3)納米復(fù)合磁性微珠材料
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