COD測(cè)定中加熱裝置和滴定儀的改進(jìn)

COD測(cè)定中加熱裝置和滴定方法的改進(jìn)劉旭(大連市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，大連116023)摘要:采用HCA-100標(biāo)準(zhǔn)型COD消解器代替GB11914-89標(biāo)準(zhǔn)分析方法中的加熱回流冷凝裝置具有節(jié)能，操作簡(jiǎn)單等特點(diǎn)，并使消解時(shí)間縮短20分鐘，提高了效率。采用自動(dòng)電位滴定儀代替標(biāo)準(zhǔn)方法中的酸式滴定管進(jìn)行化學(xué)需氧量測(cè)定，具有精確、重現(xiàn)性好等特點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)了滴定自動(dòng)進(jìn)行并且直接給出COD測(cè)定結(jié)果，減少了工作量。關(guān)鍵詞：化學(xué)需氧量COD消解器自動(dòng)電位滴定儀1前言化學(xué)需氧量（COD）是綜合評(píng)價(jià)水體污染程度的重要指標(biāo)之一，也是水質(zhì)監(jiān)測(cè)的一個(gè)重要項(xiàng)目，而且可作為衡量水體有機(jī)物相對(duì)含量的指標(biāo)。因此，研究COD的測(cè)定方法對(duì)工業(yè)廢水和生活污水的監(jiān)測(cè)和防治具有重要的意義。目前對(duì)于工業(yè)廢水和生活污水的COD測(cè)定值普遍采用標(biāo)準(zhǔn)方法，即重鉻酸鉀氧化法[1]，但是該方法存在操作繁瑣，費(fèi)時(shí)，耗電量大，受人為因素影響較大，不適合批量水樣的測(cè)定等缺點(diǎn)。主要因?yàn)樵摲椒ú捎米冏桦姞t進(jìn)行加熱，全玻璃球形回流裝置進(jìn)行冷凝，整個(gè)加熱過程需使用冷卻水冷卻，并需人工監(jiān)控。采用酸式滴定管進(jìn)行手工滴定受容量分析法限制，結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度隨操作條件和熟練程度的不同而差別很大，并且分析勞動(dòng)強(qiáng)度大。因此，尋找一種快速、簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確、實(shí)用的分析方法已引起人們的極大重視。大連環(huán)境監(jiān)測(cè)站采用HCA一100標(biāo)準(zhǔn)型消解器代替標(biāo)準(zhǔn)方法中的加熱回流冷凝裝置，縮短了加熱回流時(shí)間，達(dá)到了節(jié)能高效的目的。用自動(dòng)電位滴定儀代替酸式滴定管，實(shí)現(xiàn)了滴定分析自動(dòng)化，避免了因操作人員不同帶來的誤差，減輕了工作量，提高了分析工作效率。2實(shí)驗(yàn)部分2.1主要儀器與試劑儀器.1HCA-100型標(biāo)準(zhǔn)COD消解器（中國江蘇華晨?jī)x器）主要由機(jī)身、回流管、風(fēng)扇、電爐板等4大部分組成(圖1)，采用微機(jī)技術(shù)定時(shí)控制加熱電爐板和風(fēng)扇。具有體積小、節(jié)水、自動(dòng)定時(shí)、使用方便等優(yōu)點(diǎn)。樣品的冷卻部分主要由毛刺冷凝管和風(fēng)機(jī)完成，冷凝管上部分為球形，催化劑由此處加入，阻止了樣品中輕組分的瞬間揮發(fā)，下部分為“毛刺”形，在一個(gè)平面上從冷凝管壁伸出的3個(gè)相向的“毛刺”比單純的球形冷凝管更增大了冷卻面積，并能阻擋揮發(fā)性物質(zhì)和蒸氣的通過，加上上部分球形回流管內(nèi)冷卻水和機(jī)內(nèi)風(fēng)機(jī)的雙重作用，確保了樣品的回流冷卻。整個(gè)過程無需人工監(jiān)控。儀器可同時(shí)對(duì)5個(gè)樣品進(jìn)行加熱并回流冷卻。.2自動(dòng)電位滴定儀：自動(dòng)電位滴定儀（瑞士萬通公司）主要由主機(jī)809，自動(dòng)進(jìn)樣器814，加液?jiǎn)卧?，微機(jī)等4大部分組成見（圖2）。其滴定原理是將規(guī)定的指示電極和參比電極浸入同一被測(cè)溶液中，在滴定過程中，參比電極的電位保持恒定，指示電極的電位不斷改變。在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后，溶液中被測(cè)物質(zhì)濃度的微小變化，會(huì)引起指示電極電位的急劇變化，指示電極電位的突躍點(diǎn)就是滴定終點(diǎn)。自動(dòng)電位滴定儀在滴定過程中采用動(dòng)態(tài)滴定模式,即可以在離滴定終點(diǎn)遠(yuǎn)時(shí)快滴,而離滴定終點(diǎn)近時(shí)慢滴,在不影響結(jié)果的情況下節(jié)約滴定時(shí)間,提高工作效率;自動(dòng)電位滴定儀能對(duì)滴定分析的各種參數(shù),例如滴定日期、儀器型號(hào)、滴定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量、滴定曲線等作自動(dòng)記錄,并自動(dòng)計(jì)算打印出測(cè)定結(jié)果,減少了分析者原始記錄、數(shù)據(jù)處理的工作量和運(yùn)算差錯(cuò);儀器配備自動(dòng)進(jìn)樣器,，還可以節(jié)省滴定工作的人力。滴定時(shí)不需要添加指示劑，避免了因?yàn)闃悠反嬖陲@色干擾造成滴定不準(zhǔn)確的情況。隊(duì)圖么1斧HC覺A-垂10愉0輔消解飽器傍圖撤2訴自動(dòng)膚電位曉滴定醋儀包2.性1.眾2那試劑雪2.脫1.戀2湊.1但重鉻難酸鉀泡標(biāo)準(zhǔn)淡溶液鞠(0他.2兄50量0聲mo葉l/懶1碼),顫寨稱取限預(yù)先姨在嫌12瀉0?！娉煤娓尚?h燦的優(yōu)介級(jí)純滲重鉻顛酸鉀慕12負(fù).泄25瘦0著克授克溶睛于水揀中，坡移入宿10野00壓ml俯容量塌瓶中鉛，稀純釋到寸標(biāo)線數(shù)，搖京勻。層2.蛇1.族2有.2提試亞五鐵靈乖指示喪劑。卻稱取膊1.叮者48軌58耐克唉鄰菲微羅琳器、范0.筐6庫95壺8甜克拾硫酸劣亞鐵宣溶于侵水中乘，稀到釋至些l0撓0m告l,王貯于澤棕色義瓶?jī)?nèi)鉗。刮2.耽1.薯2勝.3諷硫酸服亞鐵厭銨葛標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)溶液肆。稱愚取估39左.套5觸克皂硫酸牛亞鐵怕銨庸溶于法水中油。邊癢攪拌格邊緩糕慢加丸人抄20垃ml演濃硫們酸，照冷卻塵后移句人愧1悅OO刻Om拼l劑容量道瓶中瓦，加宣水稀聰釋至竊標(biāo)線窮，搖積勻。猛用前膠，用粱重鉻粘酸鉀磁標(biāo)液之稱定舉。歉2.鍋1.驢2友.4完硫酸殼—莫硫酸索銀溶鋤液。姨于有25掌00俱ml銷濃硫竊酸中奪加人綁25犬克悼硫酸倘銀，探放置學(xué)1~辯2蜘天，諸并不乓時(shí)搖租動(dòng)使漠其溶啞解。例2.秀1.老2逃.5瘦硫酸凱汞小，個(gè)結(jié)晶盾或粉天末。疲2念.2莊截實(shí)驗(yàn)畫步驟壩2揚(yáng).2暴.1寨取腿20閘.完00征ml掀混合膏均勻爸的水從樣置證25扶0m源l孩磨口挎的回仔流錐幅形瓶受中，養(yǎng)準(zhǔn)確偷加人戚10望.0豬0族ml周重鉻減酸鉀湯標(biāo)準(zhǔn)乏溶液喉及數(shù)澡粒小肌玻璃殖珠，甚連接賢磨口扮回流剝冷凝清管，殘從冷冬凝管寨上口觀慢慢胸加人剖30輝ml詳硫酸羅—堆硫酸見銀溶戲液，那輕輕井搖動(dòng)粘錐形孕瓶使讀溶液蟻混勻旨，加造熱回漿流碎1昏小時(shí)坦40舅分鐘駱（自扎開始愧沸騰犁時(shí)計(jì)捆時(shí)桂)(栗以下剖簡(jiǎn)稱汽方法腔1)圾。曬注場(chǎng)：復(fù)原重還鉻鉀榮法測(cè)襪定克CO濤D案為加籠熱回宗流響2疑小時(shí)慎(玉自開掉始沸醒騰時(shí)槽計(jì)時(shí)緩)(舌以下備簡(jiǎn)稱長方法捕2)攔。戲1.士2.蟻2懶冷卻乘后，醫(yī)用增80堂ml弟水沖襲洗冷綢凝管筒壁，陰取下律錐形捆瓶，椅溶液雁總體強(qiáng)不得贏少于赴14短0m羅1霧。帶2柄.2航.3盡溶液杏再度湊冷卻競(jìng)后，那用硫臟酸亞潤鐵銨抽標(biāo)準(zhǔn)尿溶液撐滴定器，手行工方幸法用款指示完劑顯溉示終陷點(diǎn)，漁自動(dòng)志電位畜滴定典法略指示握電極帳電位項(xiàng)的突窄躍點(diǎn)秋就是冰滴定擁終點(diǎn)佳。牧記錄首硫酸溜亞鐵秋銨標(biāo)且準(zhǔn)溶啊液用別量碑(V粥1價(jià))碰。測(cè)寺定水尖樣的辭同時(shí)士，以須20僵.0慧0m橫l濫重蒸溪餾水折，按膨同樣易操作扛步驟卵作空憤白實(shí)戴驗(yàn)，脈記錄什滴定悲空白閥時(shí)挎硫酸挺亞鐵尊銨贊標(biāo)準(zhǔn)劇溶液懷的用患量盯(V竟O逝)篇。帶2攪.2恐.4炮結(jié)果緩計(jì)算皆公式槐:親C才OD術(shù)Cr詳(O險(xiǎn)2康，會(huì)m奉g/紐l)寶=[諷(V主。漂-V志1騎)經(jīng)×8記00惜0巧]/遲V饑其中五:環(huán)C哀：但硫酸當(dāng)亞鐵糧銨裁標(biāo)準(zhǔn)忙溶的減濃度急(m宣ol姿)喇；姓V煤0偏：柳滴定鑼空白愿所消規(guī)耗薦硫酸乎亞鐵萄銨駛的體柔積感(m憤l)卻；喬V月1約：似滴定岡樣品尤所消弊耗栽硫酸蒼亞鐵鄰銨湖的體哥積崗(m損l)柱。招V槳：師樣品霸的體晶積指3約結(jié)果桐討論抄方法箭2細(xì)中用摘HE敲A-孕10瞧0宅標(biāo)準(zhǔn)喊CO恰D草消解燃器代籃替融GB裁11嘗91找4-翻89爛標(biāo)準(zhǔn)盯分析悶方法知中的氧加熱破回流蘿冷凝手裝置豈，進(jìn)兩行對(duì)痛比實(shí)攪驗(yàn)，浪得出拖了消醒解器纏法對(duì)痕廢水駁的化饑學(xué)需賀氧量細(xì)進(jìn)行臭測(cè)定阿具有爬較高蹤的準(zhǔn)悼確度倆和精仍密度撕，其罰適用畜范圍萄廣，蔑滿足作化學(xué)武需氧其量分帽析精鞋度要猶求的澆結(jié)論覽。本幟研究族對(duì)縮完短加捕熱回禍流時(shí)沉間撞20扎分鐘蜻即柳1宜小時(shí)伙40機(jī)分鐘針（方屬法起1四）和表經(jīng)錘2擴(kuò)小時(shí)傷加熱鄭回流躲（方迷法底2炸）兩慧種實(shí)含驗(yàn)條嚷件進(jìn)道行了諷比對(duì)腳，分身別采掠用了掏人工鴉滴定歇法和殘自動(dòng)卵電位狼滴定俯法進(jìn)紅行化妻學(xué)需側(cè)氧量創(chuàng)的測(cè)付定。謹(jǐn)3些.1嫁茅自配泊標(biāo)準(zhǔn)樓樣品貞的化唉學(xué)需攀氧量國的測(cè)新定狂用勿HC怒A-冰10野0封標(biāo)準(zhǔn)香CO渠D損消解喂器依君據(jù)（伏方法卻一）向和（鐘方法擴(kuò)二）敗對(duì)鄰篇苯二故甲酸承氫鉀幅自配載標(biāo)準(zhǔn)種樣品元濃度賺分別令為壽50盲mg祝/L胳，世10疾0m凱g/鉆L可，脅50洋0m簽g/周L肉，益70件0m葬g/它L內(nèi)的樣員品進(jìn)病行加贊熱回矛流，雹分別鞭用手裹工和續(xù)自動(dòng)津電位脆滴定碼儀進(jìn)掛行滴仔定。書結(jié)果甩見表唇1畢。舉標(biāo)準(zhǔn)胳溶液碧實(shí)測(cè)桐值m境g/鞭L幟標(biāo)準(zhǔn)廢偏差深%伯相對(duì)違標(biāo)準(zhǔn)卸偏差攜%續(xù)標(biāo)準(zhǔn)頭溶液車?yán)碚摶祄咽g/腥L莫手工膜滴定只（方燙法1復(fù)）煌電位擴(kuò)滴定繩（方躺法1嚷）爆手工門滴定網(wǎng)（方摸法2著）機(jī)電位潑滴定嗽（方養(yǎng)法2掌）液手工街滴定淡（方附法1渾）董電位洞滴定曉（方次法1秘）宵手工淡滴定聞（方米法2乎）截電位下滴定避（方嫁法2列）徒手工儉滴定躬（方董法1袍）冊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