2020屆二輪復習電解質(zhì)溶液作業(yè)全國通用

專題強化練電解質(zhì)溶液1.(2019大聯(lián)盟二模)常溫下，用0.1mol-L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol-L-1KHC2O4溶液，滴定時溶液中水電離的C水(H+)與力口入NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.本實驗可選用甲基橙或酚酞作指示劑B.P點對應的溶液中：c(K+)>c(HC2O-)>c(OH-)>c(C2O2-)>c(H+)C.Q點和S點對應的溶液中：pH=7D.當溶液pH=4.9時c(HCQ-)=c(CO2-),則HCQ,的第二步電離常數(shù)K的的數(shù)24 24 224 a2量級為10-5解析A項，當KHC2O4與NaOH恰好完全反應時，溶液中溶質(zhì)為K2c2。4、Na2c2O4，溶液呈堿性，只能選酚酞作指示劑，錯誤；B項，P點時，水的電離受到抑制，故以電離為主，溶液中離子濃度的大小順序為c(K+)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(C2O2-)>c(OH-)，錯誤；C項，Q點溶液pH=7,S點溶液呈堿性，pH>7,錯誤；D項，pH錯誤；D項，pH=4.9時，c(HC2O4)=c(C2O2-),Ka2=c(H+)?c(C2O4-)c(HC2O-)=c(H+)=10-4.9,K。的數(shù)量級為10-5，正確。a2答案D2.(2019?課標全國I,10)固體界面上強酸的吸附和離解是多相化學在環(huán)境、催化、材料科學等領(lǐng)域研究的重要課題。如圖為少量HCl氣體分子在253K冰表面吸附和溶解過程的示意圖，下列敘述錯誤的是()

、吩9MM4 c=3 4：h、吩9MM4 c=3 4：h2o=l()-3：1辦&1第一層第二層第二層》&或《&於3 % 。8匕。打擾尹渭。泮■《1電&飛》vv^vvvvvvvA.冰表面第一層中，HCl以分子形式存在B.冰表面第二層中，H+濃度為5X10-3mol?L」(設(shè)冰的密度為0.9g-cm-3)C.冰表面第三層中，冰的氫鍵網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)保持不變D.冰表面各層之間，均存在可逆反應HCl H++C1-解析觀察圖示知，第一層只存在HC1分子，HC1沒有電離，A項正確，D項錯誤；在冰表面第二層中，假設(shè)H2O的物質(zhì)的量為1mol,則n(C1-)=1X10.4mol,1molX18g-mol-1 1X10-4moln(Cl-)=n(H+)冰的體積V= =20.00cm3c(H+)= 0.9g-cm-3 20X10-3L=5.0X10-3mol-L-1,B項正確；第三層中水分子結(jié)構(gòu)不變，每個水分子與4個水分子形成氫鍵，氫鍵網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)保持不變，C項正確。答案D3.(2019?山東棗莊一模)已知pOH=—lgc(OH-)。向20mL0.1mol-L-1的氨水中滴加未知濃度的稀H2sO4,測得混合溶液的溫度、pOH隨加入稀硫酸體積的變化如圖所示，下列說法不正確的是()A.稀H2sO4的物質(zhì)的量濃度為0.05moll-1B.當溶液中pH=pOH時，水的電離程度最大C.a點時溶液中存在c(NH3-H2O)+2c(OH-)=c(NH+)+2c(H+)D.a、b、c三點對應NH+的水解常數(shù)：Kh(b)>Kh(a)>Kh?

解析A項，當VH2SO4為20mL時，溫度最高，H2SO4與氨水恰好完全反應，1故c(H2SO4)二20mLX10-3L-mL-i20mLX10-3L-mL-1X0.1mol-L故c(H2SO4)二20mLX10-3L-mL-i二者恰好完全反應時，溶質(zhì)為(nh4)2so4，此時水的電離程度最大，溶液呈酸性pHvpOH,錯誤；C項，a點時，加入VH2SO4=10mL,溶液中溶質(zhì)為(NH4)2SO4、NH3-H2O，且二者濃度比為1：2,由電荷守恒c(NH/)+c(H+)=2c(SO2-)+c(OH-)，物料守恒4c(SO4-)=c(NH+)+c(NH3-H2O)知c(NH+)+2c(H+)=c(NH3-H2O)l" l" J 乙 J 乙+2c(OH-)，正確；D項，鹽的水解過程吸熱，a、b、c三點溫度高低順序為Tb>Ta>Tc，故Kh(b)>Kh(a)>Kh(c)，正確。答案B4.(2019?山東濟寧質(zhì)檢)25℃時，用NaOH溶液滴定H2c2。4溶液，溶液中一lgc(H+) c(H+)c(H2c2O4)和一炫c(HC2O-)［或一lgc(HC2O一)和-lgc(C2O2-)］的關(guān)系如圖所示。-lgc(HC2O；)lT$-lgc(C2-lgc(HC2O；)lT$-lgc(C2O?)J4O12345下列說法不正確的是()A.曲線M表示一lgc；(C+))和-lgc(HC2O-)的關(guān)系B.Ka](H2C2O4)的數(shù)量級為10-2C.向NaHC2O4溶液中力□少量NaOH至c(HC2O-)和c(C2O2-)相等，此時溶液pH約為5D.在NaHC2O4溶液中c(Na+)>c(HC2O")>c(H2c2O/>c(C2O2-)

解析A項，Ka1=c(H+).c(HC2O4-解析A項，Ka1=c(H+).c(HC2O4-)c(H2c2O4)，-lgKa1=-a1c(H+)lg c(H2C2O4)+lgc(HC2O4-)c(H+)?c(C2O4-)c(HC2O4)，-lgKa2=-a2c(H+)lg c(HC2O4-)+lgc(C2O2-),K/K2,-lgK1V-lgK2,由圖像知M表a1a2 a1 a2示-lgc(H+)c(H2c2O4)和-lgc(HC2O4)的關(guān)系，正確；B項，以M點為研究對象，-lgKa1=1+1=2,K=10一2,正確；C項，以N點為研究對象，-lgKa2=2+d + c(C2O2-)3=5，Ka2=10-5，又c(HC2O-)=c(C2O2-)，由c(H+)=KX,,O、=Ka2c(HC2O4-)K=10-5moll-1，pH=-lgc(H+)=5，正確；D項，由K2=10-5，Kh2=「=a Ka11X10.14 =10.12知溶液呈酸性，以電離為主，故相應微粒濃度的大小順序為c(Na1042+)>c(HC2O-)>c(C2O4-)>c(H2c2O4)，錯誤。答案D5.(2018?浙江自選)在常溫下，向10mL濃度為0.1mol/L的NaOH和Na2c。3混合溶液中滴加0.1mol/L鹽酸，溶液pH隨鹽酸加入體積的變化如圖所示。下列說法正確的是()A.在a點的溶液中c(Na+)>c(CO2-)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)B.在b點的溶液中2n(CO2-)+n(HCO-)<0.001molC.在c點的溶液pH<7,是因為此時HCO-的電離能力大于其水解能力D.若將0.1mol/L的鹽酸換成同濃度的醋酸，當?shù)沃寥芤旱膒H=7時，c(Na+)=c(CH3COO-)解析該溶液中存在物料守恒，可以得出該不等式關(guān)系，故B項正確。在a點滴入5mL鹽酸中和氫氧化鈉溶液，溶液中剩余離子濃度大小c(Na+)>c(CO，)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+),故A項錯誤。在c點時溶液為碳酸氫鈉、碳酸和氯化鈉溶液，碳酸電離程度大于碳酸氫根離子水解，溶液呈現(xiàn)酸性，故C項錯誤。當?shù)沃寥芤撼尸F(xiàn)中性時，溶液存在電荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH一)+c(HCO3)+2c(CO2-)，得c(Na+)=c(CH3COO-)+c(HCO3)+2c(CO；-)，故D項錯誤。答案B6.(2019?山東日照一模)室溫下，用滴定管量取一定體積的濃氯水置于錐形瓶中，用NaOH溶液以恒定速度來滴定該濃氯水，根據(jù)測定結(jié)果繪制出ClO-、ClO-等離子的物質(zhì)的量濃度c與時間看的關(guān)系曲線如下。下列說法正確的是()A.NaOH溶液和濃氯水可以使用同種滴定管盛裝B.a點溶液中存在如下關(guān)系：c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)+c(ClO-)+c(OH-)C.b點溶液中各離子濃度：c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)=c(ClO-)D.12?14,ClO-的物質(zhì)的量下降的原因可能是ClO-自身歧化，2clO-==Cl-+ClO-解析A項，NaOH溶液只能用堿式滴定管盛裝，濃氯水可以使橡膠老化，只能選酸式滴定管，錯誤；B項，a點溶液中溶質(zhì)有NaCl、NaClO、NaClO3，由電荷守恒知c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(ClO-)+c(OH-)，錯誤；C項，b點溶液中溶質(zhì)為NaCl、NaClO、NaClO3，且n(NaCl)=n(NaClO)+5n(NaClO3)，故離子濃度的大小順序為c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO3尸c(ClO-),正確；D項，12T4,ClO-的物質(zhì)的量下降的原因可能是ClO-自身歧化，方程式為3ClO-==2Cl.+

ClO3-,錯誤。答案C7.25℃時，PbR(R2-為SO2-或CO3-)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知K(PbCO3)4 3 sp 3<Ksp(PbSO4),下列說法不正確的是()A.曲線a表示PbCO3B.以PbSO4、Na2cO3和焦炭為原料可制備PbC.當PbSO.和PbCO.沉淀共存時，溶液中c(SO，)=1義1054 3 c(CO2-)D.向X點對應的飽和溶液中加入少量Pb(NO3)2，可轉(zhuǎn)化為Y點對應的溶液解析橫坐標為2［即c(Pb2+)為1X10.2mol-L.i］時，a曲線對應的縱坐標為11,b曲線對應的縱坐標為6即R2-的濃度分別為1X10.11mol-L-1和1X10.6mol-L一1,所以a曲線的Ksp=1X10-13,b曲線的Ksp=1X10-8，由于Ksp(PbCO3)<Ksp(PbSO4)，所以a曲線表示PbCO3,A項不符合題意；PbSO4與Na2CO3反應轉(zhuǎn)化為更難溶的PbCO3,PbCO3受熱分解為PbO,PbO被焦炭還原可制得Pb,B項c(SO2-)K(PbSOJ不符合題意「65。4與PbCOq共存時，c(Pb2+)相等，則 4—二皿4-4 3 c(CO；-)Ksp(PbCO3)1X10-8二 二1X105,C項不符合題意；向X點對應的溶液中加入Pb(NO),c(Pb21X10-13 32+)增大，PbSO4的沉淀溶解平衡逆向移動，c(SO2-)減小，所以不能轉(zhuǎn)化為Y點對應的溶液，D項符合題意。答案D8.(2019?山東濟寧二模)人體血液存在H2cO3/HCO-、HPO4-/H2PO-等緩沖對。常

溫下，水溶液中各緩沖對的微粒濃度之比的對數(shù)值lgx[x表C(H2溫下，水溶液中各緩沖對的微粒濃度之比的對數(shù)值lgx[x表C(H2CO3)小c(HCO-)c(HPO2-). .，一,一 、,cEpS.)]與pH的關(guān)系如圖所示。已知碳酸pKa1=6.4、磷酸pKa2=7.2(pKa=-lgK)。則下列說法不正確的是( )ac(HPO2-) 一A.曲線n表示lgC(hPX)與pH的變化關(guān)系B.a?b的過程中，水的電離程度逐漸增大C.當c(H2cO3)=c(HCO-)時，c(HPO2-)<c(H2PO-)c(HCO-)-c(HPO-)C(HPO2-)隨pH的增大c(H2POC(HPO2-)隨pH的增大c(H2PO-)c(HPO2-)答案D9.(2019?山東濟寧質(zhì)檢)(1)氨可以制備亞硝酸(HNO2)、連二次硝酸(H2N2O2)等多種c(HCO,)解析A項，lg——2-^隨pH的增大而減小，lgc(HCO-)而增大，正確；B項，a~b的過程中，c(H2c。3)逐漸減小而c(HCO3一)逐漸增大，對水的電離抑制程度減小，故水的電離程度逐漸增大，正確；C項，當c(H2cO3)c(HPO2-)二c(HCO-)時，lg(HpOJ0，故c(HPO4-)vc(H2PO-)，正確；D項，c(HCO-)?c(H2PO-)c(H+)?c(HCO3)?c(H2PO4)?c(H2cO3)C(HPO2-)c(H2CO3)-c(H+)-cC(HPO2-)K((HCO,) K1(HCO,)a1 2—?c(HCOJ，隨pH的增大，」12—不變，c(H,COJ減小，故Ka2(H3PO4) 2 2」隨pH增大而減小，錯誤。 Ka2(H3 2」隨pH增大而減小，錯誤。c(HCO-)?c(HPO-)

化工產(chǎn)品。已知：25℃時，亞硝酸(HNO2)和連二次硝酸(H2N2O2)的電離常數(shù)數(shù)值如下表所示：化學式hno2H2N2O2電離常數(shù)數(shù)值K=5.0X10-4aK^=6.2X10-8、Ka2=2.9X10-12①pH相等的NaNO2溶液和NaHN2O2溶液中：c(NO-)c(HN2O-)(填“>”“<”或“=”)。②25℃時，NaNO2溶液中存在水解平衡，其水解平衡常數(shù)K.=(填數(shù)值)。⑵常溫下，用0.01mol-L-1的NaOH溶液滴定10.00mL0.01mol-L-1與凡。2溶液，當兩者恰好完全反應生成正鹽時溶液中離子濃度的大小順序為。(3)常溫下用0.100mol-L-1AgNO3溶液滴定50.0mL0.0500mol-L-1SCN-溶液的滴定曲線如圖所示。已知K8P(AgI)=1.0X10-18。下列有關(guān)描述錯誤的是(填序號)。A.曲線上各點的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+>c(SCN-)=Ksp(AgSCN)B.相同實驗條件下，若改為0.0600moll-1SCN-,反應終點c點向a點方向移動C.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知K8P(AgSCN)的數(shù)量級為10-12D.相同實驗條件下，若改為0.0500mol-L-1I-,反應終點c向b方向移動解析(1)①Ka(HNO2)=5.0X10.4>ka/HzNz。2)=6.2X10-8,等濃度時NaNO2溶液的pH小于NaHN2O2溶液的pH,故pH相等時，c(NaNO2)大于c(NaHN2O2),c(NO.)>c(HN2O-)。②Kh(NaNO②Kh(NaNO2)=1X10-14Ka(HNO2) 5.0X10-一=2X10-11。4(2)NaOH與H2N2O2兩者完全反應生成二元弱酸的正鹽Na2N2O2溶液中離子濃度的大小關(guān)系為c(Na+)>c(N2O2一)>c(OH一)>c(HN2Of)>c(H+)。⑶用0.100mol-L-1AgNO3溶液滴定50.0mL0.0500mol-L-1SCN一溶液，生成沉淀，溶液中存在AgSCN的溶解平衡。滴定曲線即為溶解平衡曲線，曲線上的任意一點均滿足c(Ag+>c(SCN-)=Ksp(AgSCN),A項正確；若改為0.0600mol-L-1SCN-,則恰好完全反應所需VAgNO3增大，故c點應該向右移動，B項錯誤；c點為恰好完全反應的點，c(Ag+)=c(SCN-)=10-6mol-L-1,Ksp(AgSCN)=c(Ag+)-c(SCN-)=10-6X10-6=10-12,C項正確；若改為0.05mol-L-1I-,恰好完全反應所需V(AgNO3)不變，由于K^(Agl)=10-18,恰好完全反應時c(Ag+)=c(I-)=10-9mol?L-1,-lgI-=9,反應終點c點移動至b點。答案(1)①〉②2X10-11(2)c(Na+)>c(N2O-)>c(OH-)>c(HN2O-)>c(H+)⑶B10.三氯氧磷(POCl3)廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥等的生產(chǎn)。工業(yè)制備三氯氧磷的過程中會產(chǎn)生副產(chǎn)品亞磷酸(H3PO3)?；卮鹣铝袉栴}：(1)已知亞磷酸(H3P。3)為二元弱酸，則Na2HpO3溶液中，各離子濃度的大小關(guān)系為。⑵常溫下，將NaOH溶液滴加到亞磷酸(H3PO3)溶液中，混合溶液的pH與離子濃 一 .一 c(HPO2-)…一… .度變化的關(guān)系如圖所示，則表示lg 、的是曲線 (填“I”或c(H2PO3-)“II”)，亞磷酸(HrPOJ的K= mol-L-1,反應HPO2-+HO HPO-3 3 a1 3 2 2 3+OH-的平衡常數(shù)的值是。

⑶工業(yè)上生產(chǎn)三氯氧磷的同時會產(chǎn)生含磷廢水(主要成分為H3PO4、H3P03)。向廢水中先加入適量漂白粉，再加入生石灰調(diào)節(jié)pH,將磷元素轉(zhuǎn)化為磷酸的鈣鹽沉淀并回收。若處理后的廢水中c(Ca2+)=5X10—6mo1-L-1，則溶液中c(PO4-)=mo1-L-1。(已知Ksp[Ca3(PO4)2]=2X10-29)解析(1)亞磷酸(H3P03)為二元弱酸，則Na2Hp03為正鹽，Na2Hp03溶液由于)>c(OH水解而呈堿性，離子濃度大小為：c(Na+)>)>c(OH一)>c(H2PO3-)>c(H+)一)>c(H2PO3-)>c(H+)。(2)Ka1(H3PO3)二c(H+).c(H2PO3)c(H3PO3)，當c(H2PO-)=c(HPO3)c(H3PO3)時，即1gc(逐O33)=0時，Ka1(H3P。3戶c(H+)；同理，Ka2(H3P。3戶c(H+)?c(HPO23)c(H2PO3-)c(HPO2-)，當c(HPO2-)=c(HPO-)時，即1g 3一=0時，3 2 3 c(HPO-)Ka2(H3PO3)=c(H+)。由于Ka1Ka2,由圖中橫坐標為0時，曲線I對應的pH大，曲線n對應的pH小c(HPO2-) c(HPO-)，知曲線I表示1g 3一，曲線n表示1g 2二c(H2PO3-) c(H3PO3)c(HPO3c(HPO3)根據(jù)曲線n,ig= 2-^^=i時c(H3PO3)-2.4moll-1，故亞磷酸(H3PH3)的Ka1c(HPO3)pH=2.4，即 23—=10,c(H+)=10c(H3PO3)J(H+)?c(H2PO3)二io.2,']。mol.Lc(H3PO3)c(H2PO3)?c(OH)c(HPO323)1=10-UmoU-1。反應hpoc(H2PO3)?c(OH)c(HPO323)，根據(jù)曲線I，1gc(HpO3-)=-1時，pH=5.5，即c(H2PO3-)c(H』。3-)二10，c(OH3)=1038.5mo1.L-1，K=10.8.5X10mo1.L-1=10.7.5c(HPO2-) hmo1-L-1。(3)根據(jù)K[Ca3(PO4)2]=c3(Ca2+)-c2(PO3-)，則c(PO3-)=sp3 42 4 4Ksp?3(POKsp?3(PO4)2]

c3(Ca2+) mo1-L-1=4X10-7mo1-L-1。(5X10-6)3答案 (1)c(Na+)>c(HPO2-)>c(OH-)>c(H2PO-)>c(H+)(2)I10-1-4 10-7.5(3)4X10-711二氧化鈰(CeO2)是一種重要的稀土化合物。以氟碳鈰礦(主要含CeCO3F)為原料制備CeO2的一種工藝流程如下：已知：i.Ce4+能與F-結(jié)合成［CeFx］(4-x)+,也能與SO4-結(jié)合成［CeSO/2+；ii.在硫酸體系中Ce4+能被萃取劑［(HA)2］萃取，而Ce3+不能；出.常溫下，Ce2(CO3)3飽和溶液濃度為1.0X10-6mol-L-i?；卮鹣铝袉栴}：(1)“氧化焙燒”過程中可以加快反應速率和提高原料利用率的方法是(寫出2種即可)。⑵“氧化焙燒”產(chǎn)物CeO2與稀硫酸反應的離子方程式為⑶“萃取”時存在反應：Ce4++n(HA)2 Ce(H2n-4A2n)+4H+。D表示Ce4+分別r［Ce(HA)］在有機層中與水層中存在形式的濃度之比(D=；(1CeSO4］2K］)。保持其他條件不變，在起始料液中加入不同量的Na2sO4以改變水層中的r(SO2-),D隨起始料液中r(SO4-)增大而減小的原因是。⑷浸渣經(jīng)處理可得Ce(BF4)3，加入KCl溶液發(fā)生如下反應：Ce(BF4)3(s)+3K+(aq) 3KBF4(s)+Ce3+(aq)。若一定溫度時，Ce(BF4)3、KBF4的Ksp分別為a、b，則該反應的平衡常數(shù)K=(用a、b表示)。(5)“反萃取”中加入H2O2的主要反應離子方程式為 O在“反萃取”后所得水層中加入1.0mol-L-1的NH4HCO3溶液，產(chǎn)生Ce2(CO3)3沉淀，當Ce3+沉淀完全時［r(Ce3+)=1X10-5mol-L-1］，溶液中r(CO2-)約為解析(1)“氧化焙燒”過程中可以加快反應速率和提高原料利用率的方法是：將礦石粉碎成細顆粒，增大接觸面積；通入大量空氣等。⑵根據(jù)題給已知“Ce4+能與SO4-結(jié)合成[CeSO4]2+”，則CeO2與稀硫酸反應的離子方程式為CeO2+4H++SO2-==[CeSO4]2++2H2O。(3)“萃取”時存在反應：Ce4++n(HA)2 Ce(H2n-4A2n)+4H+，加入Na2sO4，隨著c0。4一)增大，水層中Ce4+VSO2-結(jié)合成[CeSO4]2+，導致萃取平衡向左移動，即向生成[CeSO4]2+方向移動，則D迅速減小。(4)反應Ce(BF4)3(s)+3K+(aq) 3KBF4(s)+Cesspc3(K+)-sspc3(K+)-c3( K+) .c3( BF4- )- K3 ( KBF4 ) ~b3su層中含有Ce4+，根據(jù)流程，加入H2O2可將Ce4+還原成Ce3+，則H2O2被氧化成O2，反應寫成Ce4++H2O2——Ce3++O2t，根據(jù)得失電子守恒配平為2Ce4++H2O2-—2Ce3++Oj,結(jié)合原子守恒、電荷守恒以及溶液呈酸性，寫出離子方程式為2Ce4++H2O2==2Ce3++02t+2H+。Ce2(CO3)3飽和溶液的濃度為1.0X10-6mol-L-i,Ce2(CO3)3的溶解平衡為Ce2(CO3)3(s) 2Ce3+(aq)+3COj-(aq)，則飽和溶液中c(Ce3+)=2.0X10-6mol-L-i.c(CO2-)=3.0X10-6mol-L-1,K[CeJCOJJ=c2(Ce3+)?c3(CO2-)=(2.0X10-6)2X(3.0X10-6)3=1.08X10-28；當sp2 33 3K[Ce,(強)J1.08X10-28Ce3+沉淀完全時，c3(CO2-)二》 2 二 二1.08X10-18, c2(Ce3+) (1X10-5)2c(CO2-)=1.026X10-6mol-L-1^1.0X10-6mol-L-%答案(1)礦石粉碎成細顆粒通入大量空氣(2)CeO2+4H++SO4-==[CeSO4]2++2H2O(3)隨著c(SO2-)增大，水層中Ce4+被SO4-結(jié)合成[CeSO4]2+,導致萃取平衡向生成[CeSO4]2+方向移動，D迅速減小(4)b(5)2Ce4++H2O2==2C?++O2t+2H+1X10-6mol-L-112.(2019■山東濰坊一模)三氧化二鎳(Ni2O3)是一種重要的電子元件材料和蓄電池(5)“萃取”后的有機c(Ce3+)c(Ce3+)-c3(BF4-)K[Ce(BF4)3]a

材料。工業(yè)上利用含鎳廢水(鎳主要以NiR2絡(luò)合物形式存在)制取草酸鎳(NiC2O(5)“萃取”后的有機Fe"、HA碳酸鈉草酸輯器?T脫;各I熊I沉MR灼燒占用2。3含鐵濾渣已知：①NiR2(aq) Ni2+(aq)+2R-(aq)(R-為有機物配體，K=1.6X10-14)②K8p[Fe(OH)3]=2.16X10-39,k8p[Ni(OH)2]=2X10-15③Ka1(H2C2O4)=5.6X10-2,Ka2(H2C2O4)=5.4X10-5④“脫絡(luò)”過程中，R-與中間產(chǎn)物?OH反應生成?R(有機物自由基)，?OH能與H2O2發(fā)生反應。有關(guān)反應的方程如下：.Fe2++H2O2==Fe3++OH-+-OH.R-+-OH==OH-+-R.H2O2+2.OH==O2I+2H2O請回答下列問題：(1)中間產(chǎn)物?OH的電子式是?！俺凌F”時，若溶液中c(Ni2+)=0.01mol?L-1,加入碳酸鈉調(diào)溶液的pH為(假設(shè)溶液體積不變，lg6心0.8)使Fe3+恰好沉淀完全(離子的濃度<1.0X10-5mol?L-1),此時(填“有”或“無”)Ni(OH)2沉淀生成。(3)25℃時，pH(3)25℃時，pH=3的草酸溶液中c(CC=c(H2c2O4)(保留兩位有效數(shù)字)?！俺伶?zhèn)”即得到草酸鎮(zhèn)沉淀，其離子方程式是。⑷為測定含鐵濾渣鐵元素的含量，可將濾渣溶于過量的HI溶液中，再用Na2s2O3標準液滴定(淀粉溶液做指示劑)，反應原理：2Fe(OH)3+6H++2I-===2Fe2++12+6H2O,I2+2S2O3-==2I-+S4O2-實驗過程中，下列操作會導致所測鐵含量數(shù)值偏高的是。a.用久置于空氣中的KI溶液b.盛裝Na2s2O3標準液的堿式滴定管未潤洗c.滴定結(jié)束后，發(fā)現(xiàn)滴定管內(nèi)有氣泡

d.溶液藍色褪去，立即讀數(shù)解析(2)Fe3+完全沉淀時c(Fe3+)W1.0X10-5mol-L」，由Ksp[Fe(OH3)]=c(Fe3+)?c(OH-)3=2.16X10-+)?c(OH-)3=2.16X10-39可知，c(OH-)=.八、12.16X10-39310-5=6X10-12c(H+)二K

w

c(OH-)10-146X10-12=6X10-2,pH=-lgc(H+)=-lg&X10-2=2+lg6=2.8。由c[Ni(OH)2]=c(Ni2+).c2(OH-)=0.01mol-L-1X(6X10-12mol-L-1)2=3.6X10-25<Ksp[Ni(OH)2]=2X10-15，無Ni(OH)2沉淀生成。c(C2O2- ) c2 (H+).c( HC2O- ).c( C2O2- )c(H+).c(HC2O4 )= = c(H+).c(C2O4-) 1X 2-4 x c(HC2O2-) c2(H+)c(H2c2O4c(H+).c(C2O4-) 1X 2-4 x c(HC2O2-) c2(H+)1 一，八 …，八=KXKX =5.6X10-2X5.4X10a1a2c2(H+)-5/(10-3)2=3.02o(4)由反應原理2Fe(OH)3+6H++2I-===2Fe^++I2+6H2O,I2+2S2Oj-===2I-+S4O2-知Na2s2O31Na2s2O31cVcVn(Fe)=cVa.由于HI溶液久置于空氣中，I-被O2氧化為I2，導致V偏大，結(jié)果偏高；b.滴定管未用待裝液潤洗，導致標準液濃度減小，V偏大，結(jié)果偏高；c.滴定結(jié)束，滴定管內(nèi)有氣泡，V偏小，結(jié)果偏低；d.溶液藍色褪去，未達到滴定終點，立即讀數(shù)，V偏小，結(jié)果偏低。答案 ：H(2)2.8無(3)3.02Ni2++H2c2O4===NiC2O41+2H+(4)a、b'

13.（2019?北京理綜，26）化學小組用如下方法測定經(jīng)處理后的廢水中苯酚