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化工原理第五章氣體吸收主講人:曹華6/8/20231ProcessSystemPrinciple
教學(xué)內(nèi)容相際傳質(zhì)理論氣液相平衡理論吸收過(guò)程概述吸收過(guò)程計(jì)算6/8/20232ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程概述吸收的概念
傳質(zhì)過(guò)程:將均相物系混合物分離為較凈或幾乎純態(tài)的物質(zhì)時(shí),利用原物系中各組分間某種物性的差異,從而將均相物系形成一個(gè)兩相物質(zhì),達(dá)到分離的目的。過(guò)程工業(yè)中常見(jiàn)的傳質(zhì)過(guò)程有蒸餾、吸收、干燥、萃取和吸附等單元操作。
物質(zhì)在相間的轉(zhuǎn)移過(guò)程稱(chēng)為物質(zhì)傳遞過(guò)程(簡(jiǎn)稱(chēng)傳質(zhì)過(guò)程)。吸收:利用混合氣體中各組分在液相吸收劑中溶解度的差異而實(shí)現(xiàn)氣體混合分離的操作稱(chēng)為吸收。6/8/20233ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程概述吸收的概念所用液體稱(chēng)為吸收劑(或溶劑)。氣體中被溶解的組分稱(chēng)為吸收質(zhì)或溶質(zhì)。不被溶解的組分稱(chēng)為惰性氣體或載體。
吸收操作的目的:
(1)分離和凈化原料氣:
原料氣在加工以前,其中無(wú)用的或有害的成分都要預(yù)先除去。如從合成氨所用的原料氣中分離出CO2、CO、H2S等雜質(zhì)。
(2)分離和吸收氣體中的有用組分:如從合成氨廠的放空氣中用水回收氨;從焦?fàn)t煤氣中以洗油回收粗苯(含甲苯、二甲苯等)蒸氣和從某些干燥廢氣中回收有機(jī)溶劑蒸氣等。
6/8/20234ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程概述吸收的概念
(3)某些產(chǎn)品的制?。?/p>
選擇適當(dāng)?shù)墓に嚭腿軇┻M(jìn)行SO2、H2S吸收是廢氣治理中應(yīng)用較廣的方法。
如制酸工業(yè)中用水分別吸收混合氣體中的HCl、SO3-和NO2制取鹽酸、硫酸和硝酸。
(4)廢氣的治理:6/8/20235ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程概述工業(yè)吸收過(guò)程圖5-1吸收與解吸流程
6/8/20236ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程概述吸收操作需要解決的問(wèn)題
選擇合適的溶劑,選擇性溶解被分離的組分:吸收劑的選擇時(shí)要從以下幾方面來(lái)考慮:
①對(duì)被吸收的組分要有較大的溶解度,且有較好的選擇性。即對(duì)溶質(zhì)的溶解度要大,而對(duì)惰性氣體幾乎不溶解。
②要有較低的蒸氣壓,以減少吸收過(guò)程中溶劑的揮發(fā)損失。
③要有較好的化學(xué)穩(wěn)定性,以免使用過(guò)程中變質(zhì)。
④腐蝕性要小,以減小設(shè)備費(fèi)用和維修費(fèi)。
⑤粘度要低,以利于傳質(zhì)及輸送;比熱要小,使再生時(shí)的耗熱量較小;不易燃燒,以利于安全生產(chǎn)。
⑥吸收后的溶劑應(yīng)易于再生。
6/8/20237ProcessSystemPrinciple圖5-2兩類(lèi)吸收設(shè)備
吸收過(guò)程概述吸收操作需要解決的問(wèn)題提供適當(dāng)?shù)膫髻|(zhì)設(shè)備,實(shí)現(xiàn)氣液兩相的接觸:6/8/20238ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程概述吸收類(lèi)型
(1)物理吸收:氣體各組分因在溶劑中溶解度的不同而被分離的吸收操作,稱(chēng)~。
1、物理吸收和化學(xué)吸收:例:(2)化學(xué)吸收:利用化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的吸收操作,稱(chēng)~。
2、單組分吸收與多組分吸收(1)單組分吸收:在吸收過(guò)程中,若混合氣體中只有一個(gè)組分被吸收,其余組分可認(rèn)為不溶于吸收劑,則稱(chēng)之為單組分吸收;(2)多組分吸收:如果混合氣體中有兩個(gè)或多個(gè)組分進(jìn)入液相,則稱(chēng)為多組分吸收。6/8/20239ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程概述吸收類(lèi)型(1)等溫吸收:氣體溶于液體中時(shí)常伴隨熱效應(yīng),若熱效應(yīng)很小,或被吸收的組分在氣相中的濃度很低,而吸收劑用量很大,液相的溫度變化不顯著,則可認(rèn)為是等溫吸收;
3、等溫吸收與非等溫吸收(2)非等溫吸收:若吸收過(guò)程中發(fā)生化學(xué)反應(yīng),其反應(yīng)熱很大,液相的溫度明顯變化,則該吸收過(guò)程為非等溫吸收過(guò)程。
4、低濃度吸收與高濃度吸收
(1)高濃度吸收:通常根據(jù)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),規(guī)定當(dāng)混合氣中溶質(zhì)組分A的摩爾分?jǐn)?shù)大于0.1,且被吸收的數(shù)量多時(shí),稱(chēng)為高濃度吸收;(2)低濃度吸收:如果溶質(zhì)在氣液兩相中摩爾分?jǐn)?shù)均小于0.1時(shí),吸收稱(chēng)為低濃度吸收。低濃度吸收的特點(diǎn):氣液兩相流經(jīng)吸收塔的流率為常數(shù);低濃度的吸收可視為等溫吸收。6/8/202310ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程概述相組成的表示方法
對(duì)于均相混合物,每一種物質(zhì)稱(chēng)為該混合物的一個(gè)組分,該組分在混合物中的相對(duì)數(shù)量關(guān)系稱(chēng)為該組分的組成。
在傳質(zhì)過(guò)程中,氣液兩相的組成是不斷變化的。
1、質(zhì)量分?jǐn)?shù)wi
混合物中某組分的質(zhì)量與混合物的質(zhì)量之比。
2、摩爾分?jǐn)?shù)xi
混合物中某組分的物質(zhì)的量與混合物的物質(zhì)的量之比。對(duì)于只有兩組分的混合物:6/8/202311ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程概述相組成的表示方法
3、摩爾比XA
對(duì)于由組分A和組分B組成的雙組分物系,以組分B為基準(zhǔn),兩組分的物質(zhì)的量的比值稱(chēng)為摩爾比,用XA表示。它與摩爾分?jǐn)?shù)的關(guān)系為:6/8/202312ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程概述吸收操作假設(shè)
吸收操作假設(shè):
(1)氣體混合物中只有一個(gè)組分溶于溶劑,其余組分在溶劑中的溶解度極低而可忽略不計(jì),視為惰性氣體。
(2)溶劑的蒸汽壓很低,其揮發(fā)損失可以忽略。即:氣相中僅包含一個(gè)惰性組分和一個(gè)可溶解組分;液相中則包含著可溶解組分(溶質(zhì))和溶劑。6/8/202313ProcessSystemPrinciple
氣液相平衡理論平衡溶解度平衡溶解度的概念:
平衡分壓:溶質(zhì)A與溶劑接觸,在進(jìn)行溶解的過(guò)程中,隨著溶質(zhì)在溶液中濃度C1的逐漸提高,傳質(zhì)速率將逐漸減慢,最后降到零,C1達(dá)到一最大限度H。這時(shí)稱(chēng)氣液達(dá)到了平衡,H稱(chēng)為平衡溶解度。簡(jiǎn)稱(chēng)為溶解度。氣液平衡時(shí),氣相中溶質(zhì)的分壓為平衡分壓。
相平衡關(guān)系:
平衡時(shí)溶質(zhì)組分在氣液兩相中的濃度關(guān)系為相平衡關(guān)系。6/8/202314ProcessSystemPrinciple
氣液相平衡理論平衡溶解度平衡溶解度曲線:氣液相平衡關(guān)系用二維坐標(biāo)繪成的關(guān)系曲線稱(chēng)為溶解度曲線。圖5-2氨在水中的溶解度圖5-420℃下SO2在水中的溶解度6/8/202315ProcessSystemPrinciple
氣液相平衡理論平衡溶解度從圖中可以看到:在相同的溫度和分壓條件下,不同的溶質(zhì)在同一個(gè)溶劑中的溶解度不同;同一個(gè)物系,在相同溫度下,分壓越高,則溶解度越大;分壓一定,溫度越低,則溶解度越大。這說(shuō)明在較高分壓和較低溫度下有利于吸收操作,而減壓和升溫則有利于解吸操作過(guò)程。6/8/202316ProcessSystemPrinciple
氣液相平衡理論平衡溶解度亨利定律:
當(dāng)總壓不高(一般小于5×105N·Cm-2)時(shí),在一定溫度下,稀溶液上方溶質(zhì)的平衡分壓與其在液相中的濃度之間存在著如下的關(guān)系:
PA*=E·xA式中:PA*---溶質(zhì)在氣相中的平衡分壓,KN/m2
xA---溶質(zhì)在液相中的摩爾分率
E---享利系數(shù),kN/m2
亨利定律的其它表示方法:6/8/202317ProcessSystemPrinciple
氣液相平衡理論平衡溶解度
yA*==m·xA設(shè):P---總壓所以享利系數(shù)E、m之間的關(guān)系為:式中:yA*---溶質(zhì)在氣相的摩爾分率;
m---相平衡常數(shù),無(wú)因次。則:如果氣液兩相的組成均以摩爾比表示時(shí),則上式可寫(xiě)成:6/8/202318ProcessSystemPrinciple
氣液相平衡理論平衡溶解度
整理后得到:
當(dāng)溶液很稀時(shí),XA很小,上式可簡(jiǎn)化得到:6/8/202319ProcessSystemPrinciple
氣液相平衡理論相平衡關(guān)系的應(yīng)用判斷傳質(zhì)過(guò)程進(jìn)行的方向:
設(shè)101.3kpa、20℃下,稀氨在水中的相平衡方程:ye==0.94x圖5-5判斷吸收過(guò)程的方向6/8/202320ProcessSystemPrinciple
氣液相平衡理論相平衡關(guān)系的應(yīng)用指明過(guò)程的極限:
圖5-6指明吸收過(guò)程的極限6/8/202321ProcessSystemPrinciple
氣液相平衡理論相平衡關(guān)系的應(yīng)用計(jì)算過(guò)程的推動(dòng)力:
圖5-7計(jì)算吸收過(guò)程的推動(dòng)力yA*xA*6/8/202322ProcessSystemPrinciple
相際傳質(zhì)理論相際傳質(zhì)過(guò)程相際傳質(zhì)過(guò)程的步驟:
吸收過(guò)程涉及兩相間的物質(zhì)傳遞。
傳遞過(guò)程包括三個(gè)步驟:
①溶質(zhì)由氣相主體傳遞到兩相界面,即氣相內(nèi)的物質(zhì)傳遞。
②溶質(zhì)在相界面上的溶解,由氣相轉(zhuǎn)入液相,即界面上發(fā)生的溶解過(guò)程;
③溶質(zhì)自界面被傳遞至液相主體,即液相內(nèi)的物質(zhì)傳遞。物質(zhì)傳遞機(jī)理:①分子擴(kuò)散:濃度差。②渦流擴(kuò)散:流體的宏觀運(yùn)動(dòng)。6/8/202323ProcessSystemPrinciple
相際傳質(zhì)理論分子擴(kuò)散分子擴(kuò)散:當(dāng)流體內(nèi)部存在著某組分的濃度差時(shí),由于物質(zhì)分子無(wú)規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng),該組分由濃度較高處轉(zhuǎn)移到濃度較低處,這種傳質(zhì)方式稱(chēng)為分子擴(kuò)散。
渦流擴(kuò)散:是依靠流體質(zhì)點(diǎn)的湍流流動(dòng)和渦流運(yùn)動(dòng)將物質(zhì)由高濃度處轉(zhuǎn)移至低濃度處的現(xiàn)象。6/8/202324ProcessSystemPrinciple
相際傳質(zhì)理論對(duì)流擴(kuò)散對(duì)流對(duì)傳質(zhì)的貢獻(xiàn):圖5-12MN截面上可溶組分的濃度分布
1-靜止流體;2-滯流;3-湍流對(duì)流傳質(zhì):流動(dòng)流體與相界面之間的物質(zhì)傳遞稱(chēng)為對(duì)流傳質(zhì)。參見(jiàn)圖5-12所示。6/8/202325ProcessSystemPrinciple
相際傳質(zhì)理論對(duì)流擴(kuò)散對(duì)流傳質(zhì)速率:對(duì)流傳質(zhì)現(xiàn)象復(fù)雜,傳質(zhì)速率難以解析求得,必須依靠實(shí)驗(yàn)測(cè)得。氣相與界面的傳質(zhì)速率式可寫(xiě)成:式中:p、pi--溶質(zhì)A在氣相主體與界面處的分壓,kPa
;
Y、Yi--溶質(zhì)A在氣相主體與界面處的摩爾比;
kG--以分壓差表示推動(dòng)力的氣相傳質(zhì)系數(shù),
kmol/(s·m2·kPa)
kY--以摩爾比差表示推動(dòng)力的氣相傳質(zhì)系數(shù),kmol/(s·m2)6/8/202326ProcessSystemPrinciple
相際傳質(zhì)理論對(duì)流擴(kuò)散液相與界面的傳質(zhì)速率式可寫(xiě)成:式中:c、ci--溶質(zhì)A的主體濃度和界面濃度,kmol/m3
;
X、Xi--溶質(zhì)A在主體與界面處的摩爾比;
kL--以濃度差表示推動(dòng)力的液相傳質(zhì)系數(shù),m/s
;
kX--以摩爾比差表示推動(dòng)力的液相傳質(zhì)系數(shù),kmol/(s·m2)6/8/202327ProcessSystemPrinciple
相際傳質(zhì)理論對(duì)流傳質(zhì)理論有效膜理論:圖5-13有效膜理論
②全部傳質(zhì)阻力集中與該兩層靜止膜中;
③膜中的傳質(zhì)是定態(tài)的分子擴(kuò)散。
①
氣液界面兩側(cè)各存在一層靜止的氣膜和液膜,其厚度為δG和δL;簡(jiǎn)化假設(shè):6/8/202328ProcessSystemPrinciple
相際傳質(zhì)理論相際傳質(zhì)過(guò)程吸收過(guò)程的相際傳質(zhì)是由氣相與界面的對(duì)流傳質(zhì)、界面上溶質(zhì)組分的溶解、液相與界面的對(duì)流傳質(zhì)三個(gè)過(guò)程串聯(lián)而成。圖5-15相際傳質(zhì)6/8/202329ProcessSystemPrinciple
相際傳質(zhì)理論相際傳質(zhì)過(guò)程(1)相際傳質(zhì)過(guò)程的速率方程:氣相傳質(zhì)過(guò)程的速率方程:液相傳質(zhì)過(guò)程的速率方程:界面上氣體的溶解沒(méi)有阻力,則界面上氣液兩相組成服從相平衡方程:對(duì)稀溶液,物系服從亨利定律:或在計(jì)算范圍內(nèi),平衡線可近似作直線處理,即:6/8/202330ProcessSystemPrinciple
相際傳質(zhì)理論相際傳質(zhì)過(guò)程圖5-16主體含量與界面含量的圖示6/8/202331ProcessSystemPrinciple
相際傳質(zhì)理論相際傳質(zhì)過(guò)程傳質(zhì)速率可寫(xiě)成推動(dòng)力與阻力之比:將上式最右端分子、分母均乘以m,將推動(dòng)力加和以及阻力加和即得:6/8/202332ProcessSystemPrinciple
相際傳質(zhì)理論相際傳質(zhì)過(guò)程又:所以:其中:
KY---
稱(chēng)以氣相摩爾比差(Y-YA*)為推動(dòng)力的總傳熱系數(shù),kmol/(s·m2)。同理:其中:
KX---
稱(chēng)以液相摩爾比差(XA*-X)為推動(dòng)力的總傳熱系數(shù),kmol/(s·m2)。6/8/202333ProcessSystemPrinciple
相際傳質(zhì)理論相際傳質(zhì)過(guò)程其中:(2)傳質(zhì)速率方程的各種表達(dá)形式即:吸收方程為:解吸方程為:6/8/202334ProcessSystemPrinciple
相際傳質(zhì)理論相際傳質(zhì)過(guò)程(3)傳質(zhì)阻力的控制步驟
氣相阻力控制過(guò)程:當(dāng)則表明易溶氣體的液膜阻力很小,吸收過(guò)程的總阻力集中在氣膜內(nèi),這種氣膜阻力控制著整個(gè)吸收過(guò)程的速率的情況,稱(chēng)為氣膜控制。6/8/202335ProcessSystemPrinciple
相際傳質(zhì)理論相際傳質(zhì)過(guò)程當(dāng)則液相阻力控制過(guò)程:例題:總壓為101.3kPa、溫度為303K下用水吸收混合氣中的氨,操作條件下的氣液平衡關(guān)系為y=1.20x。已知?dú)庀鄠髻|(zhì)系數(shù)kY為5.31×104kmoI/(s·m2),液相傳質(zhì)系數(shù)kX為5.33×103
kmol/(s·m2),并在塔的某一截面上測(cè)得氨的氣相摩爾比Y為0.05,液相摩爾比X為0.012。試求該截面上的傳質(zhì)速率及氣液界面上兩相的摩爾分?jǐn)?shù)。當(dāng)則6/8/202336ProcessSystemPrinciple
相際傳質(zhì)理論相際傳質(zhì)過(guò)程解:總傳質(zhì)系數(shù):與實(shí)際液相組成成平衡的氣相組成為:傳質(zhì)速率為:聯(lián)立求解以下兩式:6/8/202337ProcessSystemPrinciple
相際傳質(zhì)理論相際傳質(zhì)過(guò)程求出界面上兩項(xiàng)含量為:氣相傳質(zhì)阻力占總阻力的比例為:6/8/202338ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程計(jì)算全塔物料衡算圖5-17吸收塔內(nèi)兩項(xiàng)含量的變化圖5-17為定態(tài)操作的填料吸收塔。其橫截面面積為A,單位體積內(nèi)具有的有效表面(吸收)為α(m2/m3)?;旌蠚怏w自下而上流動(dòng),流率VB(kmol/s);吸收劑自上而下流動(dòng),流率Ls(kmol/s)。
①溶質(zhì)氣相含量小于5%~10%;
②VB、Ls為常量;
③吸收過(guò)程是等溫的;(1)低含量氣體吸收的特點(diǎn):VB,Y1YxVB,Y2Ls,x2Ls,x16/8/202339ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程計(jì)算全塔物料衡算(3)全塔物料衡算:?jiǎn)挝粫r(shí)間內(nèi)吸收劑吸收的溶質(zhì)的量為:定義吸收過(guò)程的吸收率為單位時(shí)間內(nèi)在塔內(nèi)被吸收的溶質(zhì)的量GA與氣相帶入塔內(nèi)的溶質(zhì)的量VB×Y1的比值即:6/8/202340ProcessSystemPrinciple用上式可以計(jì)算塔底溶液的濃度,也或計(jì)算出塔氣體的濃度,判斷分離是否達(dá)到要求。(4)吸收過(guò)程操作線方程從塔的任意截面到塔底做物料衡算得:吸收過(guò)程計(jì)算逆流操作線方程將上式整理后得到:上式表示了在逆流操作的吸收塔內(nèi)任一截面上氣液兩相內(nèi)溶質(zhì)組成的關(guān)系,稱(chēng)為吸收逆流操作線方程。6/8/202341ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程計(jì)算逆流操作線方程在穩(wěn)定操作中,該操作線方程在Y—X坐標(biāo)系中是一條直線。它的斜率是Ls/VB,在Y軸上的截距是[Y1-(LS/VB)×X1]。對(duì)于吸收過(guò)程而言,它總是位于平衡線的上方。該直線的斜率Ls/VB稱(chēng)為吸收操作的液氣比。圖5-18逆流吸收的操作線6/8/202342ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程計(jì)算吸收推動(dòng)力從右側(cè)圖中可以看到,吸收塔中
每一個(gè)截面上的傳質(zhì)推動(dòng)力是不同的,因此在進(jìn)行全塔傳質(zhì)推動(dòng)力計(jì)算時(shí),不能用某一個(gè)截面上的推動(dòng)力代替全塔的吸收推動(dòng)力。若吸收平衡線是一條直線,則可以用進(jìn)出口處的對(duì)數(shù)平均推動(dòng)力來(lái)表示全塔吸收推動(dòng)力。圖5-18逆流吸收的操作線6/8/202343ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程計(jì)算傳質(zhì)單元數(shù)計(jì)算方法
ΔY1—塔底氣相推動(dòng)力,ΔY1=Y1-Y1*
ΔY2—塔頂氣相推動(dòng)力,ΔY2=Y2-Y2*或
ΔX1—塔底液相推動(dòng)力,ΔX1=X1-X1*
ΔX2—塔頂液相推動(dòng)力,ΔX2=X2-X2*6/8/202344ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程計(jì)算最小液氣比吸收劑用量的選擇和最小液氣比:圖5-22最小液氣比6/8/202345ProcessSystemPrinciple
吸收過(guò)程計(jì)算最小液氣比一般而言,最小液氣比:當(dāng)進(jìn)口氣體的組成一定,吸收劑的初始濃度一定時(shí),出口氣體中溶質(zhì)的濃度取決于吸收劑的用量。用量越大,出口氣體中溶質(zhì)的濃度越小,反之,則越大。當(dāng)吸收劑用量小到一定數(shù)量時(shí),出口處吸收劑的濃度與氣相中溶質(zhì)的濃度成平衡,這是理論上吸收液能達(dá)到
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