2023年高分子物理何曼君版課后習題答案

千里之行，始于足下讓知識帶有溫度。第第2頁/共2頁精品文檔推薦高分子物理何曼君版)課后習題答案第一章高分子鏈的結構

1寫出由取代的二烯（1，3丁二烯衍生物）

CH3CHCHCHCHCOOCH3

經加聚反應得到的聚合物，若只考慮單體的1，4-加成，和單體頭-尾相接，則理論上可有幾種立體異構體？

解：該單體經1，4-加聚后，且只考慮單體的頭-尾相接，可得到下面在一個結構單元中含有三個不對稱點的聚合物：

CHCHCHCHCH3

COOCH3n

即含有兩種不對稱碳原子和一個碳-碳雙鍵，理論上可有8種具有三重有規(guī)立構的聚合物。

2今有一種聚乙烯醇，若經縮醛化處理后，發(fā)覺有14%左右的羥基未反應，若用HIO4氧化，可得到丙酮和乙酸。由以上試驗事實，則關于此種聚乙烯醇中單體的鍵接方式可得到什么結論？

解：若單體是頭-尾銜接，經縮醛化處理后，大分子鏈中可形成穩(wěn)定的六元環(huán)，因而只留下少量未反應的羥基：

CH2

CHCH2

CHCH2

CHCH2O

CH2

CHO

CH2

OCHCH2

CH2

CHOH

同時若用HIO4氧化處理時，可得到乙酸和丙酮：

CH2

CHCH2

OH

CHCH2

OH

CHOH

HIO4

CH3C

OH

O

+

CH3C

CH3

若單體為頭-頭或尾-尾銜接，則縮醛化時不易形成較不穩(wěn)定的五元環(huán)，因之未反應的OH基數應更多（>14%），而且經HIO4氧化處理時，也得不到丙酮：

CH2

CHCHOH

CH2

CH2

CHOH

OH

CH2O

CH

O

2

O

CH

CH2

CH2

CH

OH

CH2

CHCHOH

CH2CH2

CHOH

OH

4

CH3C

OH

O

+

OHC

O

CH2CH2C

OH

O

可見聚乙烯醇高分子鏈中，單體主要為頭-

尾鍵接方式。

3氯乙烯（CH2CHCl

）和偏氯乙烯（

CH2CCl2

）的共聚物，經脫除HCl和裂解后，產物

有：

，Cl

，Cl

Cl，Cl

ClCl

等，其比例大致為10：1：1：10（分量），

由以上事實，則對這兩種單體在共聚物的序列分布可得到什么結論？

解：這兩種單體在共聚物中的羅列方式有四種狀況（為簡化起見只考慮三單元）：

CH2

CHClCH2

CClCl

+

(V)(D)

V

VVVVDDDVD

D

D

這四種羅列方式的裂解產物分離應為：

，Cl，

ClCl

，

Cl

ClCl

而試驗得到這四種裂解產物的組成是10：1：1：10，可見原共聚物中主要為：

V

V

V

、

D

D

D

的序列分布，而其余兩種狀況的無規(guī)鏈節(jié)很少。

4異戊二烯聚合時，主要有1，4-加聚和3，4-加聚方式，試驗證實，主要裂解產物的組成與聚合時的加成辦法有線形關系。今已證實自然?橡膠的裂解產物中

C

H3CCH3

2

C

H3CH

C

H3CH2

(A)

(B)

和

的比例為96.6：3.4，據以上事實，則從自然?橡膠中異戊二烯的加成方式，可得到什么結論？解：若異戊二烯為1，4-加成，則裂解產物為：

CH2

CCH3

CH

CH2

CH2

CCH

CH3

C

H2(裂解)

C

H3CCH3

2+

若為3，4-

加成，則裂解產物為：

H3H3

2

C

H3C

H3CHCH2

(裂解)

C

H3CH

C

H3CH2

+

現由試驗事實知道，（A）：（B）=96.6：3.4，可見在自然?橡膠中，異戊二烯單體主要是以1，4-加成方式銜接而成。

5若把聚乙烯看作自由旋轉鏈，其末端距聽從Gauss分布函數，且已知C-C鍵長為1.54?，鍵角為1