聚氨酯膠粘劑概述課件

聚氨酯膠粘劑

概述

南京林業(yè)大學(xué)----xxx1謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注聚氨酯膠粘劑(PolyurethaneAdhesive)是指在分子鏈中含有氨基甲酸酯基團(tuán)(—NHCOO—)和/或異氰酸酯基(—NCO)的膠粘劑。它具有優(yōu)異的性能，且應(yīng)用領(lǐng)域廣泛。德國Bayer公司的聚氨酯膠粘劑專家GunterFestel指出：聚氨酯膠粘劑的多樣性幾乎為每一種粘接難題都準(zhǔn)備了解決的方法。

聚氨酯膠粘劑2謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注①

聚氨酯膠黏劑因含有極性很強(qiáng)、化學(xué)活潑性很高的異氰酸酯基和氨酯基，它與含有活潑氫的材料，如泡沫塑料、木材、皮革、織物、紙張、陶瓷等多孔材料和金屬、玻璃、橡膠、塑料等表面光潔的材料都有著優(yōu)良的化學(xué)膠接力。

聚氨酯膠黏劑的特點(diǎn)3謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注②調(diào)節(jié)聚氨酯樹脂的配方可控制分子鏈中軟緞與硬段比例及結(jié)構(gòu)，制成不同硬度和伸長率的膠黏劑。③可加熱固化，也可以室溫固化。④固化屬于加聚反應(yīng)，沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生，因此不易使膠合層產(chǎn)生缺陷。4謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注⑤低溫和超低溫性能特別優(yōu)良，超過所有其他類型的膠黏劑。其膠合層可在-196℃

，甚至-253℃下使用。⑥具有良好的耐磨、耐水、耐油、耐溶劑、耐化學(xué)藥品、耐臭氧及防霉菌等性能。5謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注聚氨酯樹脂的合成

聚氨酯的合成有多種途徑，但廣泛應(yīng)用的是二元、多元異氰酸酯與末端含羥基的聚酯多元醇或聚醚多元醇進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)只用雙官能團(tuán)反應(yīng)物時(shí)，可以制成線型聚氨酯。6謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注7謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注

若用含—OH或含—NCO組分的官能度是三或更多，則生成有支鏈或交聯(lián)的聚合物。最普通的交聯(lián)反應(yīng)是多異氰酸酯與三官能度的多元醇反應(yīng)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。8謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注9謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注聚氨酯樹脂固化劑聚氨酯脂固化劑為異氰酸酯封端的預(yù)聚體，有加成物、縮二脲及三聚體等，主要用于帶有活潑氫的樹脂的交聯(lián)固化，以提高樹脂的綜合性能。10謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注①加成物11謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注②三聚體12謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注③縮二脲13謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注

一、溶劑型聚氨酯膠粘劑

溶劑型聚氨酯膠粘劑有單組份和雙組份二種，分酯溶和醇溶兩種，主要用于復(fù)膜、制鞋和結(jié)構(gòu)膠接等。14謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注1、PU復(fù)膜膠

溶劑型聚氨酯復(fù)膜膠大多為雙組份，由異氰酸酯與聚酯或聚醚擴(kuò)鏈得到端－OH基的預(yù)聚體，使用時(shí)加一定量－NCO組分交聯(lián)固化。如現(xiàn)在的乙酸乙酯為溶劑的復(fù)膜膠。15謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注國產(chǎn)PU膠粘劑用于耐蒸煮復(fù)合材料，特別是用于鋁塑結(jié)構(gòu)復(fù)合包裝材料的粘接，存在質(zhì)量不穩(wěn)定、粘接強(qiáng)度不高等弊病，所以國內(nèi)用于耐蒸煮鋁塑復(fù)合結(jié)構(gòu)的膠粘劑及其技術(shù)設(shè)備還主要依賴進(jìn)口。16謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注

－OH基預(yù)聚體中的聚酯對耐熱性有較大影響，合成聚酯的苯二甲酸耐熱順序?yàn)椋簩Ρ蕉姿?gt;間苯二甲酸>鄰苯二甲酸但酯化活性以對苯二甲酸最低，一般用對苯二甲酸二甲酯酯交換制備-OH聚酯。17謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注DMT1.66mol1,4-環(huán)己烷二甲醇1.73mol乙二醇2.71mol間苯二甲酸1.31mol新戊二醇2.4mol己二酸2.35mol1,6-己二醇1.30mol癸二酸1.46mol耐蒸煮-OH聚酯18謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注

將對苯二甲酸二甲酯和所有醇及催化劑投入反應(yīng)釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至130℃以上時(shí)，物料熔融。開啟攪拌，150℃則酯交換開始，160~200℃下酯交換反應(yīng)約2h可蒸出理論值95%的甲醇。然后加入間苯二甲酸、己二酸、癸二酸于180~200℃進(jìn)行混合酯化。當(dāng)酸值<20時(shí)，慢慢減壓抽真空至余壓0.1~0.3kPa，于240℃下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。耐蒸煮-OH聚酯的合成工藝19謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注復(fù)膜膠主劑的合成

將聚酯多元醇與二異氰酸酯按比例加入反應(yīng)釜中,攪拌升溫至85℃反應(yīng)2h,添加環(huán)氧樹脂在

120℃改性反應(yīng)2h，加入溶劑、偶聯(lián)劑稀釋攪拌均勻，冷卻出料即為耐蒸煮聚氨酯復(fù)膜膠主劑20謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注

由于聚氨酯中氨基甲酸酯鍵在高溫下易于分解，耐熱性能較差，通過環(huán)氧與異氰酸酯基團(tuán)的反應(yīng)在聚氨酯分子中引入了噁唑烷酮(oxazolidone，OX)基團(tuán)。噁唑烷酮

基是一種雜原子環(huán)，其熱分解溫度高達(dá)300℃以上，具有優(yōu)良的耐熱性能，可以提高復(fù)膜膠高分子的耐熱性能。21謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注據(jù)報(bào)導(dǎo)，在聚氨酯中配合使用硅烷偶聯(lián)劑后不僅能提高粘接強(qiáng)度，更主要的是顯著改善粘接的耐水性及耐久性。表中給出了聚氨酯膠黏劑中添加硅烷偶聯(lián)劑前后對鋼、鋁粘接強(qiáng)度的變化，表明引入適當(dāng)?shù)墓柰榕悸?lián)劑，提高了耐濕熱粘接強(qiáng)度，改善了膠黏劑的性能。鋼鋁初強(qiáng)/kpa兩月后/kpa初強(qiáng)/kpa兩月后/kpa未加偶聯(lián)劑5657243加偶聯(lián)劑158141979922謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注紙塑復(fù)膜膠紙塑復(fù)合就是將紙或紙板印刷品與光滑的薄膜用膠粘劑貼合成一體。這樣可改善印刷品的外觀,并賦予其防潮、防油污、耐磨擦及防偽等特性，增加了印刷制品的保護(hù)機(jī)能，顯著提高印刷品的實(shí)用價(jià)值。復(fù)合的薄膜制品可廣泛用于各種化妝品、藥品、酒類和食品等的包裝紙盒，以及圖書封面、掛歷等領(lǐng)域。23謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注

將聚醚、乙二醇擴(kuò)鏈劑依次加反應(yīng)釜中，真空脫水后，加人計(jì)量的TDI和溶劑,反應(yīng)溫度控制在90一100℃之間，回流反應(yīng)4-5小時(shí)，降溫后加入溶劑稀釋至固含量為(50士2)%，即得預(yù)聚物溶液(簡稱主劑)。合成主劑的-NCO/-OH=0.970.99，聚醚：乙二醇=1.65：1.00(mol)。一定量的擴(kuò)鏈劑有助于提高剝離強(qiáng)度。主劑的制備24謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注配膠：將主劑與固化劑(可自制TDI與TMP的加成物)按質(zhì)量比10:(1一2)混合，以醋酸乙醋為溶劑，調(diào)配成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%一25%的膠液。將膠液涂于經(jīng)電暈處理的薄膜單面，經(jīng)紅外燈(70一80℃)烘烤15秒，與彩印紙貼合，稍加壓。25謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注

復(fù)合薄膜主要用于食品、醫(yī)藥、化妝品及飲料等的軟包裝,我國自1980年開始引進(jìn)日本復(fù)合薄膜生產(chǎn)技術(shù)及設(shè)備，現(xiàn)在復(fù)合薄膜生產(chǎn)線有300多條，其中引進(jìn)設(shè)備占一半，我國于1984年生產(chǎn)食品復(fù)合薄膜包裝用聚氨酯膠粘劑，主要用于包裝食品的普通塑—塑、鋁—塑復(fù)合膜膠粘劑和耐煮沸消毒用復(fù)合薄膜膠粘劑。

26謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注鞋用膠聚氨酯膠粘劑自20世紀(jì)40年代問世以來因具有卓越的耐低溫、耐水、耐油等性能，且粘接強(qiáng)度高、柔韌性好，而被廣泛應(yīng)用于制鞋工業(yè)。我國是世界上最大的制鞋國家，中國制鞋企業(yè)年產(chǎn)量突破100億雙，占世界年總產(chǎn)量份額的68%。若每雙鞋用膠量以15~25g計(jì)算，則年需聚氨酯膠粘劑15~25萬t。27謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注鞋用不黃變聚氨酯膠粘劑材料：聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA1000、PBA3000、PBA5000):工業(yè)級。異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI):工業(yè)級。1,4-丁二醇(BDO):工業(yè)級。二月桂酸二丁基錫:化學(xué)純。丁酮:化學(xué)純。28謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注一定量的聚酯二元醇加熱升溫至100~120℃，真空脫水降溫至一定溫度，加入擴(kuò)鏈劑，并快速攪拌使其與聚酯完全均勻混合，然后加入二異氰酸酯及催化劑，快速攪拌并抽真空脫泡5～10min。當(dāng)氣泡抽完粘度達(dá)到一定時(shí)，停止攪拌、解除真空，擠塑成粒。然后以丁酮為溶劑，將其溶解為固含量20%的溶液膠。－NCO/－OH=0.95～1.00

工藝：29謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)的分子量為3000的性能較好，擴(kuò)鏈劑(BDO)與PBA的比例：nBDO/nPBA=1.2/130謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注聚氨酯鞋用膠的改性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SBS)鹵化加成物同羥基聚氨醋的共混。提高PU膠的粘接性能。增粘性聚合物，提高PU膠的初粘力和固化速度。PU膠基礎(chǔ)液80

88SBS改性劑5

15增粘劑2431謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注提高鞋用膠的初粘性為了提高PU鞋用膠的初粘強(qiáng)度，采用用高偶碳數(shù)二元酸合成聚酯二醇提高膠粘劑的結(jié)晶性，摻混增粘樹脂改性。高偶碳數(shù)二元酸有壬二酸、癸二酸等。固化劑的類型對初粘性也有影響，研究發(fā)現(xiàn)TDI三聚體的初粘性最好。32謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注2、醇溶性聚氨酯復(fù)膜膠溶劑型復(fù)膜膠缺點(diǎn)：溶劑有毒及會在復(fù)合材料中易引起異味和溶劑殘留的問題。水性復(fù)膜膠的缺點(diǎn)：干燥速度慢。

醇溶性復(fù)膜膠：無毒、干燥快。33謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注

固化體系為：雙組分體系：一為含氨基的異氰酸預(yù)聚體二為帶環(huán)氧基的預(yù)聚體34謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注組分醇溶性共聚單體：35謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注醇溶性極性單體：36謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注醇溶性環(huán)氧單體：37謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注共聚環(huán)氧基樹脂38謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注共聚環(huán)氧基樹脂39謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注組分預(yù)聚聚醚為：聚丙二醇、聚乙二醇預(yù)聚多元胺為：乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺40謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注41謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注42謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注例1：醇溶膠環(huán)氧組分丙烯酸乙酯15甲基丙烯酸縮水甘油酯6醋酸乙烯5丙烯酸羥乙酯4工業(yè)酒精50偶氮二異丁腈0.2

43謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注在裝有攪拌器、冷凝管、恒壓滴液漏斗和溫度計(jì)的四口燒瓶中，加入適量EA和工業(yè)酒精，邊攪拌邊升溫至76C，滴加含有引發(fā)劑AIBN的混合單體(EA、BA、HEA、AA、GMA)，滴加時(shí)間約為2h；滴加完畢后升溫至80C，補(bǔ)加剩余引發(fā)劑，保溫5h。降溫至50C以下出料。合成的雙組分復(fù)合膠主劑為側(cè)鏈含環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸酯預(yù)聚體。44謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注●采用極性較大的丙烯酸酯單體，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、醋酸乙烯酯等●在保證醇溶性的基礎(chǔ)上，盡可能使羥基丙烯酸酯的用量最少（如丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯），以保證膠膜的耐水性●環(huán)氧單體中商業(yè)化的有丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚，研究表明丙烯酸環(huán)氧單酯能大大提高粘接性能，但用量太大醇溶性下降環(huán)氧基聚丙烯酸酯制備要點(diǎn)45謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注上述合成的含環(huán)氧基的聚丙烯酸酯樹脂作為無溶劑PU膠的環(huán)氧組分，也有直接用828型環(huán)氧樹脂的。

46謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注醇溶膠乙組分IPDI

30聚丙二醇1000

301,4－丁二醇6二月桂酸二丁基錫0.2丙酮3二乙烯三胺7工業(yè)酒精50

上述合成的端氨基聚氨酯作為另一組分47謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注將聚醚二元醇在110C下真空脫水2h，降溫到50C時(shí)加入計(jì)量的二異氰酸酯，緩慢升溫后，在80~90C條件下反應(yīng)2h，在低溫條件下緩慢將上述合成的預(yù)聚體加入到溶有多元胺的工業(yè)酒精溶液中進(jìn)行封端，反應(yīng)0.5h后出料。合成的固化劑為胺基封端的聚氨酯預(yù)聚體。48謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注2、無溶劑PU無溶劑型復(fù)膜膠具有明顯優(yōu)點(diǎn)：無任何溶劑揮發(fā)，原料全部利用；不需要烘道除去溶劑，屬于節(jié)能無排放技術(shù)，上膠量少，節(jié)省原料、降低能耗，可高速運(yùn)轉(zhuǎn)（>300m/min），提高勞動生產(chǎn)率和經(jīng)濟(jì)效益。目前無溶劑PU膠以進(jìn)口及合資為主。49謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注

在25℃下，膠水的粘度范圍較廣，A組分粘度大致在1000一9000mPa.S，B組分400一7000mPa.s。在高的粘度下，膠水的涂布性能受到影響，需要通過提高膠水溫度來降低粘度，通過研究、總結(jié)和上機(jī)試膠發(fā)現(xiàn)，膠水的涂布粘度一般在700-3500Pa.

s，涂布溫度一般要30一40C，也有些粘度更高的膠水需要溫度更高，以保證良好的涂布性。無溶劑復(fù)合膠的粘度50謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注

無溶劑型雙組份聚氨醋復(fù)合粘合劑，從A和B組分混合起，反應(yīng)就開始了，混合后的膠水隨時(shí)間延長粘度不斷上升，因此，膠水要即配即用，不可混合后長時(shí)間放置不用，一般混合后的膠水經(jīng)過30min后粘度明顯變大，就不能再使用，需要換新膠。51謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注無溶劑PU復(fù)膜膠制備方法：無溶劑PU膠構(gòu)成：－NCO組分：由聚酯或聚醚與過量的MDI預(yù)聚得到－NCO含量1518%

－OH組分：由蓖麻油或聚醚改性的聚酯多元醇－OH羥值150170

KOHmg/g52謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注異氰酸酯與聚酯或聚醚擴(kuò)鏈得到端－NCO的預(yù)聚體，使用時(shí)加一定量－OH樹脂交聯(lián)固化(高盟的產(chǎn)品）。無溶劑低粘度－NCO組分的制備難度較大，一般采用MDI－50，但MDI－50容易自聚，造成膠的透明性下降，這是復(fù)膜膠中不許的，必須選用合適的阻聚劑。－NCO的含量對粘度影響較大，一般－NCO%大于15%。53謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注

－OH基預(yù)聚體中的聚醚不利于耐熱性，但柔韌性好、剝離強(qiáng)度高，與聚酯復(fù)合使用有利于提高綜合性能。蓖麻油的改性能大大提高復(fù)膜膠的剝離強(qiáng)度。54謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注例1：透明雙組分無溶劑PU膠－OH組分：

－OH組分的制備方法很多，有：▼混合聚醚，如PPG2000、PPG1000、PPG400或與異氰酸酯的加成物▼聚酯、聚醚的混合物，如苯二甲酸的乙二醇、二乙二醇、丙二醇酯等與上述聚醚的混合物▼植物油改性聚酯，如蓖麻油、醇解大豆油、羥基醇酸樹脂、羥基聚酯等55謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注－OH組分配方例：大豆油1mol甘油2mol苯酐5mol二甘醇7mol新戊二醇2mol56謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注工藝：

大豆油與所有醇加入反應(yīng)釜，在220°C下醇解至醇的容忍度合格，降溫至180°C，加入苯酐升溫至220°C酯化至酸值小于5mgKOH/g57謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注－NCO組分：

－NCO組分的制備方法：▼PPG2000、PPG1000、PPG400與異氰酸酯的加成物▼PPG2000、PPG1000、PPG400或聚酯與異氰酸酯的加成物，其中聚酯為液態(tài)低分子量的苯二甲酸或已二酸的乙二醇、二甘醇、1,4－丁二醇酯58謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注－NCO組分配方：

鄰苯二甲酸－己二酸－二甘醇酯1.1mol

PPG2000

3mol三羥甲基丙烷1.1molMDT35mol59謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注－NCO組分MDI－50

0.15mo1多羥基聚醚混合物0.035-0.O5mol鄰苯二甲酸二丁酯0.5-3%(重量份)二月桂酸二丁基錫0.3-0.5%(重量份)白炭黑1-5%(重量份)氧化鈣1-5%(重量份)例2：填料增強(qiáng)型無溶劑PU復(fù)膜膠60謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注－OH組分：MDI

0.1mol多羥基聚醚混合物0.1-0.12mo1二月桂酸二丁基錫0.1-0.5%(重量份)白炭黑或氧化鈣1-5%(重量份)胺類催化劑0.02mo1其它助劑1-5%(重量份)其中多羥基聚醚混合物中三羥基聚醚和二羥基聚醚物質(zhì)的量比約為1:8～9。61謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注例3車輛夾層內(nèi)鑲板膠粘劑-OH組份：N20438N30320N35020鄰苯二甲酸、二甘醇聚酯(M=400)12乙二醇1062謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注配制：上述多元醇100水1二月桂酸二丁基錫0.1%乙酸鉀：二甘醇=1：31MDI17563謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注例4：復(fù)合膜膠-OH組份：二聚酸0.01mol已二酸0.18對苯二甲酸0.14二甘醇0.10新戊二醇0.171,4-丁二醇0.1764謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注上述組份200C下反應(yīng)4小時(shí)，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)和真空度0.266kPa下抽至酸值小于1mgKOH/g，樹脂羥值140mgKOH/g。65謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注-NCO組份：PPG10000.38molPTMEG(M=1000)0.04MDI2.1

上述70C反應(yīng)2小時(shí)后加入：HDI三聚體0.0266謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注配制：按-NCO/-OH=1.6：1混合兩組份，粘合后放置三天。67謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注例5：軟包裝復(fù)合膠羥基聚酯(-OH)：A已二酸970二甘醇600丙二醇300鈦酸四丁酯0.2

上述160C下2小時(shí)，然后以每小時(shí)1015C速度升至230C，反應(yīng)2.5小時(shí)，然后真空2小時(shí)。68謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注異氰酸酯組份(-NCO)：BMDI730IPDI50一縮二丙二醇115

在80C下將一縮二丙二醇滴入兩種異氰酸酯中，反應(yīng)2小時(shí)。加入：N3200220A：B=10：969謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注例6：無溶劑雙份PU膠A組份：羥基聚酯：間苯二甲酸：已二酸：乙二醇：丙二醇=1：2：3：0.6上述羥基聚酯100PPG20005001,4-丁二醇5MDI350IPDI3070謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注B組份：前述聚酯720PPG1000250蓖麻油10環(huán)氧樹脂10A：B=2:171謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注例7：橡膠改性A組分：液化MDI4molPPG10001在50C下將PPG1000滴入MDI中，反應(yīng)3小時(shí)72謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注B組份：已二酸25間苯二甲酸15對苯二甲酸10二甘醇46端羥基液體丁苯橡膠2端羧基液體丁腈橡膠2

上述物料在145320C下反應(yīng)，在后期降至250C以下真空脫水。A:B(-NCO/-OH)=1.5：173謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注例8聚氨酯改性室溫固化環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠聚氨酯預(yù)聚體合成在裝有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝管的干燥三口圓底燒瓶中加入N220，加熱到110℃，抽真空，減壓脫水2h。加入TDI，通氮?dú)獗Ｗo(hù)，攪拌升溫至75~80℃，反應(yīng)2~3h后，制得端NCO聚氨酯預(yù)聚體。74謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注環(huán)氧結(jié)構(gòu)膠的制備在三口燒瓶中按比例加入環(huán)氧樹脂和制得的聚氨酯預(yù)聚體，通氮?dú)獗Ｗo(hù)。于75℃下反應(yīng)2h，加入幾滴二月桂酸二丁基錫，繼續(xù)反應(yīng)0.5h，即得改性環(huán)氧樹脂。使用前按比例加入混合胺固化劑混合均勻。75謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注3、水性聚氨酯

將帶有親水基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚體以機(jī)械方式分散于水中形成乳液。親水基團(tuán)在應(yīng)用時(shí)可通過交聯(lián)劑除去。水性聚氨酯廣泛用于造紙、油墨、涂料及膠粘劑領(lǐng)域。76謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注水性聚氨酯的制備方法用DMPA引入羧基水性聚氨酯由低聚物二元醇、二異氰酸酯和含羧基的二羥基化合物預(yù)聚而成。77謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注78謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注以半酯引入羧基79謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注聚氨酯-多胺-二元酸酐引入羧基80謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注PU乳液81謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注陽離子水性聚氨酯

以叔胺基二醇為擴(kuò)鏈劑82謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注聚氨酯脲-多胺中間體83謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注例1：水性聚氨酯革

水性聚氨酯革中用的多元醇有聚酯和聚醚，聚酯拉伸強(qiáng)度和延伸率高，但低溫柔性低、脆。聚醚拉伸強(qiáng)度低，但延伸率高，低溫柔性佳。一般兩者混合使用。合成條件為：－NCO/-OH=1.31.5，

PPG：聚酯（分子量2000）＝80：2040：60二羥甲基丙酸：總固體分的3.65%

交聯(lián)劑：三或六甲氧甲基三聚氰胺異氰酸酯：IPDI、HDI、TDI。IPDI適合做較高固含的乳液，綜合性能IPDI最優(yōu)。84謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注

目前貝爾已將水性聚氨酯用于汽車內(nèi)飾膠，將水性聚氨酯涂于PVC膜表面，在130150C下交聯(lián)并壓出花紋。85謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注PPG15將PPG、PTMG、PTMG15PTMG、DMF、DMPADMPA2.39入釜、加入TDI反應(yīng)一DMF6段時(shí)間后加入TMP、反TDI9.45應(yīng)結(jié)束時(shí)加丙酮并加三TMP0.3乙胺中和，然后高速乳丙酮2化于水中。三乙胺1.786謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注樹脂中的親水基團(tuán)與一定量的六甲氧甲基三聚氰胺交聯(lián)以達(dá)到耐水的目的。87謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注在干燥氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將真空脫水后的聚醚二元醇、甲苯二異氰酸酯、二羥甲基丙酸和丙烯酸丁酯按照計(jì)量加入三口瓶中，混合均勻后將溫度升至70～75℃左右，反應(yīng)約2h;然后加入環(huán)氧樹脂，反應(yīng)約1～2h，當(dāng)異氰酸根含量達(dá)到理論值時(shí)，降溫至15℃以下，加入乙二胺的水溶液，邊乳化、邊擴(kuò)鏈、邊中和，反應(yīng)約1.5～2h。最后升溫至80℃，加入過硫酸鉀水溶液，反應(yīng)約2h，即可得到改性的水性聚氨酯粘合劑。丙烯酸丁酯用量在25%左右。丙烯酸酯改性水性PU88謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注例2：雙組分水性聚氨酯復(fù)合軟包裝膠粘劑設(shè)計(jì)要點(diǎn)：開始-NCO/-OH=1.101.30最后-NCO/-OH=0.930.98使用時(shí)與水性聚氨酯固化劑交聯(lián)，固化條件：-NCO/-OH=1.301.5089謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注TDI5.73

mol

PBA20001.00

BDO1.20DMPA1.30TMP1.00二甘醇1.0090謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注將脫水的聚酯二元醇加入三口燒瓶中，加入異氰酸酯，少量DBTDL，升溫至7580C反應(yīng)1h，再加入BDO，TMP，DMPA，一定量丙酮溶劑，7580C回流反應(yīng)5h，用二甘醇封端，反應(yīng)1.5h，然后降溫至35C以下，用三乙胺中和至pH為7

8，最后用去離子水高速剪切乳化30min，減壓蒸餾脫出丙酮。91謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注例3：雙組分水性PU鞋用膠單組分熱塑型水性聚氨酯膠粘劑的固化，主要為水分揮發(fā)后乳液成膜，依靠膠膜與基材之間的物理吸附達(dá)到膠接效果。由于不使用有機(jī)溶劑，鞋的生產(chǎn)過程及最后成品均符合環(huán)保和安全的要求。而與傳統(tǒng)的溶劑型聚氨酯膠粘劑相比，其缺點(diǎn)也是很明顯的。水的揮發(fā)速度慢，這增加了生產(chǎn)過程中的能耗，制鞋的原料多為疏水性，容易出現(xiàn)膠膜不連續(xù)，使膠接部分耐水性差，物理吸附的形式經(jīng)常使膠接強(qiáng)度不能令人滿意。92謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注為了提高膠接強(qiáng)度，滿足生產(chǎn)需要。雙組分熱固型膠粘劑開始大量使用。這種膠粘劑在使用時(shí)，通過加入交聯(lián)劑，形成NCO基團(tuán)與基材的活潑氫發(fā)生化學(xué)交聯(lián)，使膠接強(qiáng)度明顯增加。這種膠粘劑所使用的交聯(lián)劑主要為適用于水性體系的異氰酸酯類交聯(lián)劑，添加量一般為主劑的10%左右，加入交聯(lián)劑后，膠粘劑必須攪拌均勻。配好的膠粘劑有適用期限制，必須現(xiàn)配現(xiàn)用，并盡快用完。目前歐美各國制鞋企業(yè)主要采用這一類聚氨酯膠粘劑。93謝謝你的關(guān)注謝謝你的關(guān)注含磺酸鹽的聚己二酸己二醇酯1