精細(xì)化工產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)培訓(xùn)講義

石油煉制與化工技術(shù)進(jìn)展精細(xì)化工產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)精細(xì)化工是社會經(jīng)濟發(fā)展到一定階段的產(chǎn)物，屬高科技范疇。它不僅直接通過生產(chǎn)高質(zhì)量、多品種、專用或多功能的精細(xì)化學(xué)品為國民經(jīng)濟、人民生活服務(wù)，而且提供配套的專有技術(shù)，起到增加功能、提高產(chǎn)量、節(jié)能降耗、減少污染的作用，是推進(jìn)國民經(jīng)濟各領(lǐng)域優(yōu)化升級的重要產(chǎn)業(yè)之一。近年來，精細(xì)化工行業(yè)作為技術(shù)密集型產(chǎn)業(yè)，在國外不僅發(fā)展速度很快，而且行業(yè)規(guī)模也越來越大，21世紀(jì)初精細(xì)化學(xué)品的銷售額在化學(xué)工業(yè)的銷售額中的比例超過60%，精細(xì)化工業(yè)已成為國際化工行業(yè)的發(fā)展重點。

國外精細(xì)化工的發(fā)展大致經(jīng)歷了：伴隨20世紀(jì)50、60年代石油化工高速發(fā)展的起步、奠基階段；1973年、1978年兩次世界石油危機和新技術(shù)革命的興起，雖然給石油化工行業(yè)以巨大的沖擊，但也促進(jìn)了精細(xì)化工快速發(fā)展階段的到來，在隨后的幾十年里，世界各大石化公司產(chǎn)品中精細(xì)化學(xué)品、專用化學(xué)品所占比例急劇增加；近年來，世界各大石化公司經(jīng)過業(yè)務(wù)重組，精細(xì)化工正在逐步向?qū)I(yè)化、相對集中階段過渡，在國際市場上對各自的領(lǐng)域形成了帶有明顯壟斷性的優(yōu)勢，并向亞太地區(qū)進(jìn)行資本、技術(shù)擴張，對發(fā)展中國家發(fā)展本國的精細(xì)化工，無論是市場上還是技術(shù)上都構(gòu)成了嚴(yán)重的威脅

。發(fā)達(dá)國家的實踐經(jīng)驗表明，精細(xì)化工發(fā)展的重點是綜合要考慮市場、原料和技術(shù)等因素，并以市場為前提、原料為基礎(chǔ)、技術(shù)為關(guān)鍵，其發(fā)展模式包括依靠大型石油化工企業(yè)發(fā)展精細(xì)化工、以特種技術(shù)為基礎(chǔ)發(fā)展精細(xì)化工、以及以市場為基礎(chǔ)研制適銷對路的精細(xì)化工產(chǎn)品。目前世界各大化工公司都加大了技術(shù)開發(fā)創(chuàng)新的力度，以加快開發(fā)具有優(yōu)異性能或特種功能的高附加值產(chǎn)品和革新傳統(tǒng)工藝，重點發(fā)展生命科學(xué)和健康化學(xué)品，面向IT時代的工業(yè)電子化學(xué)品，基于納米的功能化學(xué)品，分離膜，生物酸制劑，特種涂料，高性能催化劑等新領(lǐng)域的精細(xì)化工產(chǎn)品

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精細(xì)化工產(chǎn)品及生產(chǎn)技術(shù)國外現(xiàn)狀

我國的精細(xì)化工產(chǎn)業(yè)正處在發(fā)展和調(diào)整時期，精細(xì)化工產(chǎn)值在化工總產(chǎn)值中的比重2004年已達(dá)到44.08%。中國已建成新領(lǐng)域精細(xì)化工技術(shù)開發(fā)中心10個，生產(chǎn)精細(xì)化工產(chǎn)品的企業(yè)有一萬多家，精細(xì)化工已從導(dǎo)入期進(jìn)入成長期，正在形成產(chǎn)品門類基本齊全的行業(yè)體系，并且某些行業(yè)和產(chǎn)品在國際市場上已具有一定的影響。中國石油精細(xì)化工生產(chǎn)以吉化集團(tuán)公司、撫順石化公司、蘭州石化公司、遼陽化纖公司等企業(yè)為主，經(jīng)過近年來的發(fā)展已形成以下優(yōu)勢領(lǐng)域：①以C4、C5、C9分離應(yīng)用及石油化工副產(chǎn)品綜合利用為基礎(chǔ)的精細(xì)化工有機中間體；②塑料及橡塑助劑；③農(nóng)藥，表面活性劑，油田化學(xué)品，香料等；④高檔有機溶劑；⑤加氫催化劑及化工催化劑。但與發(fā)達(dá)國家大公司相比，中國石油企業(yè)在精細(xì)化工方面仍有相當(dāng)大的差距?？傮w上看，中國石油在精細(xì)化工方面具有一定的科研開發(fā)和生產(chǎn)基礎(chǔ)，通過精心組織，充分利用原料和占有的市場優(yōu)勢，采用高新技術(shù)，可以在催化劑、工業(yè)表面活性劑、有機合成中間體、橡塑助劑、潤滑油添加劑、油田化學(xué)劑、水處理劑等方面形成具有特色的精細(xì)化工產(chǎn)業(yè)。。

精細(xì)化工產(chǎn)品及生產(chǎn)技術(shù)國內(nèi)現(xiàn)狀

中國石油所屬相關(guān)企業(yè)具有充足的各種精細(xì)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)原料，公用工程基礎(chǔ)設(shè)施齊全，并可有針對性地開發(fā)能在公司內(nèi)消化的精細(xì)化工產(chǎn)品。因此，中國石油近年來加大了精細(xì)化工產(chǎn)品開發(fā)的力度，在橡膠、塑料助劑，精細(xì)化工中間體，生態(tài)農(nóng)藥，環(huán)境友好水處理劑，油田化學(xué)品等方面形成系列產(chǎn)品與技術(shù)。

中國石油精細(xì)化工產(chǎn)品及其生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展

橡膠助劑橡膠助劑是橡膠工業(yè)的重要原料，采用高性能的助劑是獲取高檔橡膠制品的決定因素之一。目前世界最大的橡膠助劑生產(chǎn)廠是美國和荷蘭聯(lián)營的Flexsys公司、德國的Bayer公司、美國的Uniroyal公司和斯洛伐克的Petrimex公司，其橡膠助劑總產(chǎn)量已占世界的三分之二以上。2001年，世界橡膠加工行業(yè)對橡膠助劑的需求量約為70萬t/a，2003年需求量約80萬t/a。橡膠助劑需求量中防老劑占52%，促進(jìn)劑占37%，其他助劑占11%。我國有橡膠助劑生產(chǎn)廠家約80家，總生產(chǎn)能力為15萬t/a，品種約200種。其中，硫化促進(jìn)劑主要品種有促進(jìn)劑M、DM、CZ、TBBS、D、TMTD、TETD、TMTM、NA-22、ZDC、PX等；防老劑主要品種有4020、4010NA、4010、RD、BLE、SP、264、MB等；加工助劑有防焦劑、增粘樹脂、硫化劑、塑解劑、補強樹脂、分散劑等。各種助劑的生產(chǎn)比例為：防老劑占52%、促進(jìn)劑占43%、其他助劑為24%。我國橡膠助劑大部分產(chǎn)品的產(chǎn)量已能基本滿足國內(nèi)需求，但與發(fā)達(dá)國家相比在產(chǎn)品的性能和低污染等方面還有較大差距。中國石油擁有萬噸級的促進(jìn)劑系列產(chǎn)品的生產(chǎn)能力，占有國內(nèi)28%的市場份額；擁有8000t/a的防老劑系列產(chǎn)品生產(chǎn)能力，占有國內(nèi)市場近20%的份額，科研和生產(chǎn)技術(shù)水平處于國內(nèi)領(lǐng)先地位。TBSI等有機化工助劑系列產(chǎn)品研究開發(fā)及工業(yè)應(yīng)用

促進(jìn)劑NS工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)

在密閉的反應(yīng)體系中，在水相中加入少量復(fù)合的表面活性劑，控制促進(jìn)劑M和叔丁胺的配比，添加復(fù)合分散劑，在微正壓環(huán)境下分步滴加稀硫酸、叔丁胺、次氯酸鈉進(jìn)行氧化反應(yīng)，制備促進(jìn)劑NS，所得產(chǎn)品熔點≥105.5℃，產(chǎn)品收率以促進(jìn)劑M計達(dá)到95%，原料消耗和生產(chǎn)成本較低，各項指標(biāo)處于國內(nèi)先進(jìn)水平。該項目已完成小試、中試和500t/a工業(yè)試驗的開發(fā)任務(wù)，并以此為基礎(chǔ)完成了4000t/a工業(yè)裝置軟件包的設(shè)計工作。促進(jìn)劑TBSI合成技術(shù)

選擇促進(jìn)劑NS與醋酸酐反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過抽濾得到濾餅，濾餅用酸酐進(jìn)行酸洗，干燥即得成品。酸洗液和母液進(jìn)行減壓蒸餾，其前餾分乙酸為副產(chǎn)物，主餾分醋酸酐返回反應(yīng)使用，釜底殘留的N-叔丁基乙酰胺經(jīng)高壓堿液水解，可得副產(chǎn)物叔丁胺。促進(jìn)劑TBSI的合成采用醋酸酐（既作溶劑，又作反應(yīng)原料）與NS反應(yīng)的工藝，具有獨創(chuàng)性，已申請專利1項。目前，該技術(shù)已完成中試和1000t/a工業(yè)試驗的設(shè)計準(zhǔn)備，規(guī)劃2007年形成1000t/a的生產(chǎn)能力。塑料助劑2000年,全球塑料助劑的營業(yè)額已超過160億美元，銷售量約800萬t/a，亞洲是最大的消費地區(qū)，約為55億美元，其次是北美，為45億美元，再次是歐洲，為30億美元。增塑劑是所有塑料助劑中用量最大的產(chǎn)品，全球用量近500萬t/a，其中亞洲占到總消費數(shù)量的40%；其次是阻燃劑，全球用量已超過100萬t/a，其中無機阻燃劑占50%左右；熱穩(wěn)定劑也是塑料加工中不可缺少的添加劑之一，其全球用量已超過40萬t/a：抗沖改性劑的全球用量已超過50萬t/a，其中用量最大是ACR（Acrylateresin）。隨著塑料應(yīng)用范圍的不斷拓展和消費量的持續(xù)增加，全球塑料助劑產(chǎn)量將繼續(xù)增加，但由于發(fā)達(dá)國家的市場已十分成熟，因此今后的發(fā)展速度將基本與其GDP發(fā)展同行。我國塑料助劑總生產(chǎn)能力約120萬t/a，產(chǎn)量約60萬t/a，年消耗量約80萬t/a，約400個生產(chǎn)廠家，品種達(dá)300個。與發(fā)達(dá)國家相比，我國塑料助劑工業(yè)仍存在較大的差距，突出表現(xiàn)在：科研和生產(chǎn)力量分散，技術(shù)開發(fā)和應(yīng)用研究落后，產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不盡合理，新功能、高效能、環(huán)保型助劑開發(fā)緩慢，高技術(shù)含量，高附加值產(chǎn)品基本依賴進(jìn)口。

中國石油在塑料助劑的研究與生產(chǎn)方面處于國內(nèi)領(lǐng)先地位，擁有自行開發(fā)的抗氧劑1010、168、TNP和耐熱改性劑PMI等的生產(chǎn)技術(shù)；擁有生產(chǎn)1010、1076、168的主要原料叔丁基苯酚系列產(chǎn)品、ACR系列抗沖擊改性劑產(chǎn)品、已二酸二正已酯耐低溫型增塑劑產(chǎn)品等的生產(chǎn)技術(shù)，近期正在加緊產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)化工作。ACR抗沖擊改性劑生產(chǎn)技術(shù)吉化集團(tuán)公司研究院以丙烯酸酯為原料，采用種子乳液聚合工藝，合成出的具有核/殼結(jié)構(gòu)的ACR系列抗沖擊改性劑

。吉化集團(tuán)公司于2002年12月建成了一套10t/a的中試裝置，通過對各工序工藝條件的優(yōu)化，確定了最佳的工藝條件，完成了中試試驗，產(chǎn)品的各項指標(biāo)全部合格；中試產(chǎn)品在多家用戶進(jìn)行了應(yīng)用，得到了抗沖擊強度高、透光性好的PVC透明片材，完全滿足了用戶的要求。該中試技術(shù)于2003年11月通過了項目驗收,為工業(yè)化裝置的設(shè)計提供了必要的各項參數(shù)，為實現(xiàn)工業(yè)化提供了有力的保證。ACR抗沖擊改性劑已建成了一套年產(chǎn)500t的中試裝置，中試產(chǎn)品達(dá)到美國Rohm&Hass公司KM-355產(chǎn)品水平，經(jīng)廠家應(yīng)用，制造出了符合國家建材標(biāo)準(zhǔn)的雙壁波紋管和門窗異型材。于2004年底完成了5000t/aMBS及3000t/aACR項目的產(chǎn)業(yè)化。

乙醛酸法香蘭素生產(chǎn)成套新工藝技術(shù)乙基香蘭素屬廣譜型香料，具有愉快的香莢蘭豆香氣及濃郁的奶油香味，氣味幽雅清爽，其香氣是甲基香蘭素的3～4倍，具有用量少、香氣足、耐高溫、不變色等優(yōu)點,是世界上最重要的合成香料之一。甲基香蘭素是世界上產(chǎn)量最大的合成香料之一，需求量正以每年3～5%的速度增長。我國是世界上甲基香蘭素的主要生產(chǎn)國和出口國，近幾年我國甲基香蘭素出口量一直保持穩(wěn)定增長態(tài)勢。乙醛酸法合成香蘭素新工藝，是由吉化集團(tuán)公司與吉林大學(xué)共同開發(fā)的。該方法和甲醛法相比,所用的原料種類少，工藝流程短，廢液COD值為7000mg/l，可生化處理，可以從根本上解決老工藝的環(huán)保問題，是國際上先進(jìn)的工藝。在小試已經(jīng)取得成功的基礎(chǔ)上，于1999年被中國石油列為重大科技攻關(guān)項目，并在吉化集團(tuán)公司建設(shè)了20t/a的中試裝置，現(xiàn)已完成項目的全部工作。乙醛酸法香蘭素生產(chǎn)技術(shù)原理愈創(chuàng)木酚和乙醛酸在堿性條件下縮合生成3-甲氧基-4-羥基扁桃酸，回收未反應(yīng)的愈創(chuàng)木酚，縮合產(chǎn)物在堿性條件和催化劑存在下被氧化成3-甲氧基-4-羥基苯乙酮酸，脫去羧基生成香蘭素，再經(jīng)苯萃取、減壓精餾、乙醇水溶液中重結(jié)晶得到香蘭素成品。乙基木酚和乙醛酸在堿性條件下縮合生成3-乙氧基-4-羥基扁桃酸，回收未反應(yīng)乙基木酚后的縮合產(chǎn)物在堿性條件和催化劑存在下被氧化生成3-乙氧基-4-羥基苯乙酮酸，脫去羧基后生成乙基香蘭素，再經(jīng)苯萃取、減壓精餾、乙醇水溶液中重結(jié)晶得到乙基香蘭素成品。

乙醛酸法香蘭素生產(chǎn)工藝乙醛酸法生產(chǎn)甲（乙）基香蘭素工藝主要由縮合、氧化脫羧、萃取、精餾、水結(jié)晶、烘干等工序組成，工藝流程簡圖如上圖所示。該技術(shù)具有流程短、成本低、產(chǎn)品收率高、環(huán)境友好等特點。乙醛酸法香蘭素生產(chǎn)新技術(shù)應(yīng)用吉化集團(tuán)公司已采用乙醛酸法合成乙基香蘭素新技術(shù)建成了200t/a乙基香蘭素工業(yè)裝置，產(chǎn)品70%出口，年銷售收入2700萬元。目前正在組織乙醛酸法合成甲基香蘭素2000t/a生產(chǎn)裝置和再建一套200t/a乙基香蘭素工業(yè)裝置的籌備工作。該項技術(shù)已通過了中國石油組織的專家驗收，2004年榮獲中國石油科技進(jìn)步二等獎

。嗎啉深加工系列產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)N－甲酰嗎啉是目前最佳的芳烴抽提溶劑，具有無毒、穩(wěn)定性高和抽提效率高的優(yōu)點，而且溶劑消耗小、能耗低、溶劑回收工藝流程簡單，正被越來越多的芳烴生產(chǎn)企業(yè)所重視。此外，N－甲酰嗎啉與嗎啉等量配制的溶液還是甲乙酮裝置的分離抽提溶劑。2003年，國內(nèi)應(yīng)用N－甲酰嗎啉作為抽提溶劑的芳烴企業(yè)有7家，甲乙酮生產(chǎn)企業(yè)有5家，大約需求N－甲酰嗎啉1000t

。N－乙酰嗎啉是高效低毒農(nóng)藥烯酰嗎啉和氟嗎啉的主要中間體。隨著烯酰嗎啉專利的解禁，目前我國烯酰嗎啉的年生產(chǎn)能力已經(jīng)達(dá)到1150t，共有7家生產(chǎn)企業(yè)；沈陽化工研究院自主開發(fā)的氟嗎啉技術(shù)，生產(chǎn)能力為200t/a，有兩家生產(chǎn)企業(yè)，每年總共消耗N-乙酰嗎啉約400t。此外，目前新開發(fā)的天然氣和合成氣的脫酸性氣體工藝采用N－乙酰嗎啉作吸收劑，該領(lǐng)域?qū)⒊蔀镹－乙酰嗎啉產(chǎn)品的最大應(yīng)用市場。N－甲基氧化嗎啉主要作為生產(chǎn)纖維的紡絲溶劑，用于生產(chǎn)高檔纖維、玻璃紙和食物腸衣，也可以作為有機合成中的氧化劑，還有少量用于高檔粘合劑。嗎啉深加工系列產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)中國石油吉化集團(tuán)公司N-甲酰嗎啉合成工藝采用新型多功能催化劑、新型列管式反應(yīng)器、創(chuàng)新的分離工藝和分離設(shè)備，合成技術(shù)為國內(nèi)首創(chuàng)。N－乙酰嗎啉和N-甲基氧化嗎啉采用國內(nèi)首創(chuàng)的合成及分離工藝，合成技術(shù)處于國內(nèi)領(lǐng)先地位。

該項目的三種產(chǎn)品已經(jīng)建成中試裝置，300t/aN－甲酰嗎啉裝置于2003年10月25日通過了吉化集團(tuán)公司驗收，N－乙酰嗎啉和N－甲基氧化嗎啉裝置也于2004年11月12日通過了吉化集團(tuán)公司的驗收。自中試裝置建成以來，共生產(chǎn)出N－甲酰嗎啉合格產(chǎn)品100t，N－乙酰嗎啉2t。目前已有60tN－甲酰嗎啉中試產(chǎn)品售出，在中國石油撫順石化分公司的甲乙酮裝置中作為丁烯提濃溶劑使用，效果良好

。中國石油吉化集團(tuán)公司是目前國內(nèi)最大和產(chǎn)品質(zhì)量最好的嗎啉生產(chǎn)企業(yè)，利用嗎啉生產(chǎn)裝置、嗎啉合成催化劑的相關(guān)技術(shù)和開發(fā)經(jīng)驗，成功地開發(fā)了N-甲酰嗎啉、N-乙酰嗎啉、N-甲基氧化嗎啉、N-甲基嗎啉、N-氨基丙基嗎啉和N-丙烯酰嗎啉等嗎啉系列深加工產(chǎn)品，申請專利2項，進(jìn)一步提高了企業(yè)的經(jīng)濟效益和核心競爭力。生態(tài)農(nóng)藥開發(fā)、生產(chǎn)及應(yīng)用技術(shù)全世界的農(nóng)藥市場在經(jīng)過了20世紀(jì)60～90年代的迅速增長以后，隨著全球經(jīng)濟的發(fā)展以及環(huán)保壓力的增大，在上世紀(jì)90年代中期達(dá)到高峰以后，經(jīng)歷了幾年的下降期，而后逐漸步入了一個銷售市場的平臺波動期，近幾年銷售額一直保持在300億美元左右(含農(nóng)業(yè)生物技術(shù)產(chǎn)品)。農(nóng)藥產(chǎn)品的主要發(fā)展趨勢是生產(chǎn)以擬除蟲菊酯類殺蟲劑、三唑類和麥角甾醇類殺菌劑、磺酰脲類和咪唑啉類除草劑等為代表的高效、安全、高效益、環(huán)境相溶性好的新品種。生物農(nóng)藥將日益受到重視，農(nóng)藥的新劑型如對環(huán)境影響小的水溶性包裝材料、水乳劑、懸浮劑、水分散粒劑、干流動劑和微膠囊劑等也將日益得到開發(fā)和應(yīng)用。世界新農(nóng)藥的發(fā)展方向主要是含氟、含雜環(huán)農(nóng)藥和手性農(nóng)藥等對環(huán)境友好的高效新農(nóng)藥。

中國農(nóng)藥產(chǎn)量雖居世界第二，但銷售額僅占世界的8%左右，1999年銷售額約為28億美元，與發(fā)達(dá)國家相比還存在較大差距。我國現(xiàn)有除草劑產(chǎn)品突出表現(xiàn)為高殘留、安全性差、畝用量大（250-350g/畝）、在土壤中存在殘留時間長，影響作物輪作等弊端。作為一個農(nóng)業(yè)大國，國家一直鼓勵與扶持發(fā)展高新農(nóng)藥品種，特別是超高效除草劑產(chǎn)品，在我國農(nóng)藥行業(yè)“十五”規(guī)劃中已列為積極支持、鼓勵發(fā)展的農(nóng)藥。“十五”期間，吉化集團(tuán)公司開發(fā)了代表國際先進(jìn)水平的除草劑系列新產(chǎn)品，不僅是吉化集團(tuán)公司現(xiàn)有產(chǎn)品的理想替代品，而且也是國家積極支持發(fā)展的產(chǎn)品。新型農(nóng)藥系列產(chǎn)品包括有兩種新型超高效除草劑，即二甲戊樂靈、精喹禾靈。

二甲戊樂靈二甲戊樂靈適用于多種蔬菜(蔥蒜類、葉菜類、茄果類等)、玉米、大豆、棉花、煙草、花生及果園等作物，防除一年生禾本科雜草及一些闊葉雜草。該除草劑對作物安全，施藥方式靈活、方便，適用期長，持效期長達(dá)45-60天，藥效穩(wěn)定，混用性強，特別適用于各種地膜覆蓋作物，是理想的旱田除草劑。二甲戊樂靈的生產(chǎn)工藝主要涉及以下兩個反應(yīng):

（1）烷化反應(yīng)：3,4-二甲基苯胺與3-戊酮在加氫條件下進(jìn)行烷化反應(yīng)得到N-1-(乙基丙基)3,4-二甲基苯胺

。（2）硝化反應(yīng)：上述產(chǎn)物與硝酸進(jìn)行硝化反應(yīng)得到二甲戊樂靈

精喹禾靈

精喹禾靈，又名精禾草克、蓋草靈，是日本日產(chǎn)化學(xué)株式會社20世紀(jì)80年代開發(fā)的除草劑產(chǎn)品。該除草劑適用于大豆、甜菜、油菜、馬鈴薯、亞麻、豌豆、蠶豆、煙草、西瓜、棉花、花生、闊葉蔬菜等多種作物及果樹、林業(yè)苗圃、幼林撫育防除野燕麥、稗草、狗尾草、金狗尾草、馬唐、牛筋草等一年生和多年生禾本科雜草，選擇性高,用量很少，每畝僅2.5-4g，屬超微量產(chǎn)品，是理想的旱田除草劑。精喹禾靈的生產(chǎn)工藝主要涉及以下反應(yīng):

（1）中間體合成：L-乳酸與乙醇和對甲苯磺酰氯反應(yīng)合成L-對甲基苯磺?；嵋阴?；對氯鄰硝基乙酰乙酰苯胺經(jīng)氯化、醚化反應(yīng)制得6-氯-2-喹喔啉氧基苯酚

。（2）縮合反應(yīng)：上述兩個中間體縮合反應(yīng)生成精喹禾靈產(chǎn)品。

油田化學(xué)品美國商業(yè)通訊公司（BCC）的最新研究指出，全球油田化學(xué)品市場（未包含中國市場）將快速增長，市場總值將由2002年的17億美元增至2007年的23億美元，平均年增速達(dá)6.6%。其中，鉆井和開采用化學(xué)品市場份額約占76%，鉆井化學(xué)品市場值將由2002年的6.33億美元增至2007年的8.25億美元，平均增幅為54%；開采用化學(xué)品市場將由2002年的6.33億美元增至2007的8.71億美元，平均增幅為6.6%；增產(chǎn)促進(jìn)劑市場將由2002年的2.67億美元增至2007年的3.67億美元，平均增幅為6.6%；清理作業(yè)化學(xué)品市場將由2002年的1.0億美元增至2007年的1.38億美元，平均增幅為6.7%；提高石油采收率的化學(xué)品市場增幅將最大，為22%，即由目前的0.34億美元增至2007年的0.92億美元。

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在國內(nèi)，為適應(yīng)以低滲透、非均質(zhì)、稠油和石蠟基油為主的油藏特點,滿足早期注水開發(fā)的需要，預(yù)測2010年勘探用化學(xué)品、鉆井泥漿、采油用化學(xué)品、集輸用化學(xué)品及水處理用化學(xué)品的需求在1400kt/a以上，三次采油用聚丙烯酰胺、黃原膠等高分子驅(qū)油劑和表面活性劑驅(qū)油劑將得到重點發(fā)展。中國石油對勘探用化學(xué)品、鉆井泥漿、采油用化學(xué)品、集輸用化學(xué)品及水處理用化學(xué)品等進(jìn)行了重點研究開發(fā)，特別是在三次采油用特種聚丙烯酰胺、表面活性劑驅(qū)油劑方面取得了較大進(jìn)展

。我國石油工業(yè)發(fā)展至今，東部油區(qū)已逐步進(jìn)入采油中后期，陸上油田綜合含水率已高達(dá)81.6%，平均采收率已達(dá)到32.7%。為此，三次采油已作為各油田的穩(wěn)產(chǎn)技術(shù)開始推廣應(yīng)用，但由于油藏條件的差異，要求不斷改善、提高精細(xì)化學(xué)品的性能，提供滿足不同地質(zhì)條件需要的、具有較高性能價格比的水溶性聚合物、表面活性劑以及依據(jù)三次采油基本原理發(fā)展起來的新技術(shù)所需要的精細(xì)化學(xué)品。。

油氣田固井專用羧基丁苯膠乳合成技術(shù)

隨著國內(nèi)老油田的油氣開采向深地層轉(zhuǎn)移，4000米以上的深井?dāng)?shù)目增多，國內(nèi)現(xiàn)有的降濾失劑不能完全滿足高溫深井的要求，從國外進(jìn)口的耐高溫降濾失劑價格昂貴，導(dǎo)致深井的開發(fā)成本增高

。

該技術(shù)采用以非離子乳化劑為主、陰離子乳化劑為輔的復(fù)配乳化體系，以不飽和酯的硫酸鹽為功能單體，過硫酸鹽為引發(fā)劑，在中溫條件下，采用分批加功能單體的方式，合成了油氣田固井專用羧基丁苯膠乳類降濾失劑

。該項技術(shù)采用了不飽和酯的硫酸鹽為功能單體，提高了膠乳的耐高溫性能，通過采用分次加入功能單體的技術(shù)，提高了膠乳吸附自由水的能力，增強了膠乳的降失水作用；在乳化體系上，采用了聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯羧酸酯、烷基聚氧乙烯硫酸鹽和烷基磺酸鹽復(fù)配乳化體系，尤其是通過聚氧乙烯羧酸酯和烷基聚氧乙烯硫酸鹽類乳化劑的作用，使膠乳在高溫、高壓下的化學(xué)、機械穩(wěn)定性得到很大的提高，應(yīng)用性能達(dá)到國際先進(jìn)水平

。已在遼河油田、勝利油田試用，并申請了2項專利。丁苯膠乳類降濾失劑的成功研制，增加了國內(nèi)降濾失劑品種，滿足了國內(nèi)高溫深井固井的要求，降低了油田開采的成本，推動了國內(nèi)固井技術(shù)水平的進(jìn)步。

超高分子量、耐鹽型部分水解聚丙烯酰胺

聚合物的作用是調(diào)節(jié)注入水的流變性，增加驅(qū)動液的粘度，改善水驅(qū)波及效率，降低地層水相滲透率，使水與油能勻速地向前流動。聚合物驅(qū)油提高采收率的概念和技術(shù)從提出到形成經(jīng)歷了15年（1949-1964）的時間，1964年美國開始現(xiàn)場試驗和工業(yè)規(guī)模的應(yīng)用，1968年美國利用這項技術(shù)增產(chǎn)原油1000萬t。原來預(yù)計2000年將因此增油1億t/年，但是由于經(jīng)濟上不合算，美國現(xiàn)已基本停止采用聚合物進(jìn)行三次采油。中國石油大慶油田三次采油現(xiàn)場試驗結(jié)果表明，油田使用1t聚丙烯酰胺（PAM），可獲得增產(chǎn)150t原油的效益（沈平平，2001）。根據(jù)我國國情，PAM在油田中的應(yīng)用仍有很大的潛力

。中國石油大慶煉化公司針對大慶油田HPAM驅(qū)現(xiàn)場應(yīng)用的實際情況，借鑒國內(nèi)外有關(guān)超高分子量、耐鹽型HPAM的最新研究成果，采用功能性單體與PAM共聚合成生產(chǎn)超高分子量、耐鹽型HPAM的聚合物產(chǎn)品?，F(xiàn)場HPAM驅(qū)試驗結(jié)果表明，該水溶性聚合物在實際條件下具有較高的保留粘度、合適大小的過濾因子和良好的注入性能，油田使用獲得了良好的效益。根據(jù)我國國情，超高分子量、耐鹽型HPAM在油田中的應(yīng)用具有很大的發(fā)展?jié)摿?。重烷基苯磺酸鹽驅(qū)油劑

國外三次采油用表面活性劑工業(yè)化產(chǎn)品主要有兩大類：一是以石油磺酸鹽為主的表面活性劑，二是以烷基苯磺酸鹽為主的表面活性劑。這兩種表面活性劑的生產(chǎn)原料都取自原油，原料來源廣、數(shù)量大，因而也是國外三次采油用量最大的表面活性劑。此外，也有關(guān)于羧酸鹽、改性木質(zhì)素磺酸鹽的研究報道。國內(nèi)有關(guān)三次采油用的表面活性劑的研究也集中在石油磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽方面。有關(guān)羧酸鹽、改性木質(zhì)素磺酸鹽的研究也在進(jìn)行。但目前國內(nèi)廠家生產(chǎn)的石油磺酸鹽存在的最大的問題是無法保持產(chǎn)品的穩(wěn)定性，給生產(chǎn)和科研工作帶來了困難。羧酸鹽和改性的木質(zhì)素磺酸鹽同樣也存在質(zhì)量穩(wěn)定性問題。三元復(fù)合驅(qū)用表面活性劑的研究在我國雖已開展多年，但至今還沒有取得實質(zhì)性的進(jìn)展，大多處于室內(nèi)合成和中試階段，產(chǎn)品性能不穩(wěn)定。國內(nèi)還沒有較大規(guī)模的驅(qū)油用表面活性劑生產(chǎn)廠

。中國石油分別利用撫順石化公司洗化廠重烷基苯餾分和石化一廠蠟裂解重a-烯烴與芳烴烷基化反應(yīng)產(chǎn)物，采用SO3或發(fā)煙硫酸作為磺化劑進(jìn)行磺化，用堿中和制得了重烷基苯磺酸鹽驅(qū)油劑。該系列產(chǎn)品經(jīng)油田相關(guān)單位的測試表明，在較廣泛的堿質(zhì)量分?jǐn)?shù)（體系中NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.4%~1.2%）范圍內(nèi)均能使油水界面張力達(dá)到10-3mN/m，抗稀釋能力較強，超低界面張力活性劑濃度范圍為0.1~0.4wt%，產(chǎn)品性能穩(wěn)定，與聚合物有較好的配伍性

。三次采油新技術(shù)用精細(xì)化學(xué)品

依據(jù)三次采油基本原理，發(fā)展新的三次采油技術(shù)，可以從根本上回避、解決現(xiàn)有三次采油技術(shù)所用化學(xué)劑所遇到的問題。分析近年來美國進(jìn)行的聚合物驅(qū)礦廠試驗項目發(fā)現(xiàn)，技術(shù)、經(jīng)濟上比較成功的項目不但注重驅(qū)油的效果，而且也日益重視深部調(diào)剖所起的作用。20世紀(jì)80年代美國Tiorco公司開發(fā)的膠態(tài)分散凝膠（Colloidaldispersiongel,CDG）深部調(diào)驅(qū)技術(shù)除使用聚合物外，同時使用大量的檸檬酸鋁交聯(lián)劑

。中國石油大學(xué)（北京）開發(fā)了交聯(lián)聚合物溶液深部調(diào)驅(qū)技術(shù)和儲集巖表面潤濕性反轉(zhuǎn)驅(qū)油技術(shù)，在中國石油和中國石化的共同支持下，室內(nèi)研究已取得階段性成果，在勝利油田、新疆油田和遼河油田進(jìn)行的礦廠試驗顯示出了良好的應(yīng)用前景。交聯(lián)聚合物溶液深部調(diào)驅(qū)技術(shù)、儲集巖表面潤濕性反轉(zhuǎn)驅(qū)油技術(shù)應(yīng)用的化學(xué)劑包括：檸檬酸鋁、水溶性預(yù)交聯(lián)聚合物納米粒子及儲集巖表面潤濕性反轉(zhuǎn)驅(qū)油劑，其生產(chǎn)技術(shù)具有自主知識產(chǎn)權(quán)，已經(jīng)完成kt/a級工業(yè)化試驗。

。交聯(lián)聚合物溶液深部調(diào)驅(qū)技術(shù)

交聯(lián)聚合物溶液是交聯(lián)聚合物線團(tuán)（Linkedpolymercoils,LPC）在水中的分散體系，屬于高分子稀溶液，具有膠體和溶液的特性

。LPC的平均直徑為幾百至幾千納米，基本形態(tài)為球形，具有良好的變形性。在多孔的油藏（水驅(qū)后的油藏平均喉道直徑為幾個至幾十微米）中具有特殊的流動特性，可以進(jìn)入油藏深部。

LPC在油藏中的流動過程中，可在巖石表面發(fā)生吸附、滯留，并在孔隙介質(zhì)中的某些喉道處產(chǎn)生架橋封堵，以利于驅(qū)替劑驅(qū)替其他部位的原油；同時，在一定的壓差下，已架橋的LPC也可以被突破，LPC會移動到前面的孔喉處，繼續(xù)產(chǎn)生架橋封堵，因此可使油藏中由水驅(qū)形成的“水竄通道”發(fā)生“動態(tài)堵塞”，不斷地由近及遠(yuǎn)分段產(chǎn)生液流改向，調(diào)整、擴大驅(qū)替劑的波及剖面，將水驅(qū)、聚合物驅(qū)過程中沒有驅(qū)出的原油驅(qū)替出來，提高原油采收率

。交聯(lián)聚合物溶液深部調(diào)驅(qū)技術(shù)

根據(jù)實際使用中低濃度交聯(lián)聚合物的形成過程，低濃度交聯(lián)聚合物體系分為低濃度交聯(lián)聚合物地下交聯(lián)體系和低濃度交聯(lián)聚合物預(yù)交聯(lián)體系

。在實際使用中，低濃度交聯(lián)聚合物地下交聯(lián)體系中的交聯(lián)聚合物線團(tuán)是聚合物與交聯(lián)劑在向油藏注入過程中通過交聯(lián)反應(yīng)形成的

。交聯(lián)聚合物溶液深部調(diào)驅(qū)技術(shù)

低濃度交聯(lián)聚合物預(yù)交聯(lián)體系中的聚合物微球是在工廠中通過微乳或乳液聚合技術(shù)聚合形成的，聚合物微球在水中分散后可逐漸溶脹，最終形成交聯(lián)聚合物線團(tuán)在水中的分散體系

。該項技術(shù)研究已就LPC的制備技術(shù)、現(xiàn)場注入技術(shù)和應(yīng)用于高溫油藏的LPC生產(chǎn)技術(shù)申請發(fā)明專利5項（已獲授權(quán)3項，公開2項），已在勝利、遼河、金馬、克拉瑪依等4個油田的6個區(qū)塊單元推廣應(yīng)用，取得了良好的經(jīng)濟效益和社會效益。精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展展望當(dāng)今世界科技發(fā)展突飛猛進(jìn)，技術(shù)市場競爭更加激烈，當(dāng)前絕大多數(shù)精細(xì)化工領(lǐng)域的技術(shù)制高點已被發(fā)達(dá)國家所控制，在全球研發(fā)投入中，美國、歐盟和日本等發(fā)達(dá)國家和地區(qū)占86%，國外大石化公司在我國申請的專利已占60%左右，已對我國精細(xì)化工企業(yè)形成了技術(shù)“包圍圈”。一方面，隨著國內(nèi)市場進(jìn)一步開放，精細(xì)化學(xué)品市場的競爭更加激烈，2008年前石化產(chǎn)品關(guān)稅將逐步降低到位，外貿(mào)經(jīng)營權(quán)將放開，國內(nèi)市場國際化進(jìn)程加快，國外大公司進(jìn)入國內(nèi)市場的規(guī)模和力度越來越大，并開始實施本土化戰(zhàn)略，隨著跨國合資公司產(chǎn)業(yè)延伸、市場拓展，其產(chǎn)品必將與國內(nèi)公司正面交鋒。中國石油目前的精細(xì)化工產(chǎn)業(yè)規(guī)模小、生產(chǎn)成本高、技術(shù)開發(fā)體制與機制相對落后，科技發(fā)展及主營業(yè)務(wù)將直接受到?jīng)_擊。另一方面，由于國內(nèi)石油、石化企業(yè)的發(fā)展意識明顯增強，特別是民營企業(yè)異軍突起，由于產(chǎn)業(yè)布局的類似，各家都在爭資源、爭項目、爭市場，新一輪的產(chǎn)業(yè)發(fā)展，同業(yè)競爭問題已不可避免，競爭將十分激烈。

。精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展展望我國經(jīng)濟發(fā)展方式的逐漸轉(zhuǎn)變，環(huán)境保護(hù)要求的日益嚴(yán)格，給我國精細(xì)化工行業(yè)的發(fā)展帶來了巨大的成本壓力。我國能源生產(chǎn)和消費造成的二氧化碳等溫室氣體排放已占全球排放量的10%以上，隨著對能源需求的繼續(xù)上升，環(huán)境壓力將日益加劇，精細(xì)化工行業(yè)的污染控制也被提到十分重要的議事日程。精細(xì)化工行業(yè)必須依靠科技進(jìn)步，加快清潔生產(chǎn)步伐，減少污染排放，實現(xiàn)與環(huán)境協(xié)調(diào)發(fā)展，這必然給精細(xì)化工行業(yè)帶來增加投資和成本的壓力

。面對以上挑戰(zhàn)，中國石油精細(xì)化工企業(yè)應(yīng)在現(xiàn)有優(yōu)勢領(lǐng)域的基礎(chǔ)上，從實際情況出發(fā)，以新產(chǎn)品、新工藝和應(yīng)用技術(shù)的研究開發(fā)為主，基礎(chǔ)研究為輔，以形成具有自主知識產(chǎn)權(quán)、達(dá)到國內(nèi)外領(lǐng)先或先進(jìn)水平的精細(xì)化工產(chǎn)品生產(chǎn)成套技術(shù)，并加大中試和工程放大技術(shù)的研究、開發(fā)，促進(jìn)科技成果的產(chǎn)業(yè)化，不斷形成新的經(jīng)濟增長點。具體實施過程應(yīng)注意以下幾個方面：1.已有的優(yōu)勢產(chǎn)品領(lǐng)域要進(jìn)一步做大、做強。所謂做大就是進(jìn)一步延伸加工，開發(fā)新產(chǎn)品，擴展產(chǎn)業(yè)鏈，形成系列化產(chǎn)品；所謂做強就是創(chuàng)新工藝，開發(fā)自主創(chuàng)新技術(shù)，使產(chǎn)品的技術(shù)、經(jīng)濟指標(biāo)達(dá)到或超過國內(nèi)外先進(jìn)水平。2.功能化。綠色化是世界精細(xì)化工今后發(fā)展的主要方向，要密切跟蹤國內(nèi)外精細(xì)化工發(fā)展動向，根據(jù)中國石油的原料優(yōu)勢，開發(fā)具有自主知識產(chǎn)權(quán)的高功能化的綠色精細(xì)化學(xué)品。精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展展望3.強化精細(xì)化學(xué)品的應(yīng)用研究和技術(shù)服務(wù)，密切與用戶結(jié)合。各企業(yè)要逐步建立一支高水平的應(yīng)用研究和技術(shù)服務(wù)隊伍，提高產(chǎn)品的市場競爭力。4.加強精細(xì)化工化學(xué)工程研究，特別是精密分離技術(shù)、高效萃取和超臨界萃取技術(shù)，管式反應(yīng)器等新型反應(yīng)器，以及結(jié)晶技術(shù)等。5.開發(fā)新的、經(jīng)濟的高濃度有機廢水治理技術(shù)，特別是針對精細(xì)化工生產(chǎn)過程中含雜環(huán)、芳環(huán)、高硫、氮、磷含量的廢水治理技術(shù)。6.重點開發(fā)醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料及涂料等有機合成中間體，各種煉油及化工用催化劑（烷烴脫氫、柴油加氫、嗎啉、甲乙酮、PP、甲基異丁基酮合成等的催化劑），橡塑助劑（增塑劑、抗氧劑、阻燃劑、橡膠防老劑、硫化促進(jìn)劑、抗沖改性劑、抗靜電劑等），表面活性劑及油田化學(xué)品，特種有機溶劑、洗滌劑，潤滑油添加劑，飼料添加劑，長效、低毒、低殘留農(nóng)藥及其新品種，香料、染料、復(fù)合肥，及其他具有中國石油自身優(yōu)勢的新產(chǎn)品、新工藝

。精細(xì)化工生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展展望通過今后五年的發(fā)展，中國石油可望在精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域初步形成具有一定實力的研發(fā)隊伍，擁有一批達(dá)到國內(nèi)先進(jìn)水平、擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的核心技術(shù)和專有技術(shù)，使科技在提高精細(xì)化工業(yè)務(wù)競爭力方面發(fā)揮重要作用；通過十年發(fā)展，形成一支具有高水平的研發(fā)隊伍,擁有一批達(dá)到國際先進(jìn)水平、具有自主知識產(chǎn)權(quán)的核心技術(shù)和專有技術(shù)，并為保障化工業(yè)務(wù)的發(fā)展、解決相關(guān)化工技術(shù)問題提供技術(shù)支持。《化妝品術(shù)語》起草情況匯報中國疾病預(yù)防控制中心環(huán)境與健康相關(guān)產(chǎn)品安全所一、標(biāo)準(zhǔn)的立項和下達(dá)時間2006年衛(wèi)生部政法司要求各標(biāo)委會都要建立自己的術(shù)語標(biāo)準(zhǔn)。1ONE二、標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)費標(biāo)準(zhǔn)研制經(jīng)費：3.8萬三、標(biāo)準(zhǔn)的立項意義術(shù)語標(biāo)準(zhǔn)有利于行業(yè)間技術(shù)交流、提高標(biāo)準(zhǔn)一致性、消除貿(mào)易誤差，作為標(biāo)準(zhǔn)體系中的基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)，術(shù)語標(biāo)準(zhǔn)在各個領(lǐng)域的標(biāo)準(zhǔn)體系中均起著重要的作用。隨著我國化妝品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)逐步加快，所涉及的術(shù)語和定義的數(shù)量也在迅速增長，在此情形下，化妝品術(shù)語標(biāo)準(zhǔn)的制定就顯得尤為重要。四、標(biāo)準(zhǔn)的制訂原則1.合法性遵守《化妝品衛(wèi)生監(jiān)督條例》、《化妝品衛(wèi)生監(jiān)督條例實施細(xì)則》中關(guān)于化妝品的定義。2.協(xié)調(diào)性直接引用或修改采用的方式，與相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中的術(shù)語和定義相協(xié)調(diào)。3.科學(xué)性對于沒有國標(biāo)或定義不統(tǒng)一的術(shù)語，在定義時體現(xiàn)科學(xué)性的原則。4.實用性在標(biāo)準(zhǔn)體系中出現(xiàn)頻率較高，與行業(yè)聯(lián)系較緊密的術(shù)語優(yōu)先選用。五、標(biāo)準(zhǔn)的起草經(jīng)過

第一階段：資料搜集

搜集國內(nèi)外相關(guān)法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)、文獻(xiàn)并對國外文獻(xiàn)如美國21CFR進(jìn)行翻譯。第二階段：2007年末形成初稿

初稿內(nèi)容包括一般術(shù)語、衛(wèi)生化學(xué)術(shù)語、毒理學(xué)術(shù)語、微生物術(shù)語、產(chǎn)品術(shù)語、人體安全和功效評價術(shù)語，常用英文成份術(shù)語等７部分。第三階段：專家統(tǒng)稿1.2007年12月第一次專家統(tǒng)稿會（修訂情況：1.在結(jié)構(gòu)上增加原料功能術(shù)語、相關(guān)國際組織和科研機構(gòu)等內(nèi)容；2.在內(nèi)容上增加一般術(shù)語、產(chǎn)品術(shù)語的種類，將化妝品行業(yè)的新產(chǎn)品類別納入本標(biāo)準(zhǔn)；3.對于毒理