固體廢物采樣及監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

固體廢物采樣及監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范2018.6.12021/5/91相關(guān)概念一樣品采集二樣品制備三樣品分析四2021/5/92一、相關(guān)概念1.固體廢物含義：指在生產(chǎn)、生活和其他活動(dòng)中產(chǎn)生的污染環(huán)境的固態(tài)、半固態(tài)和置于容器中的氣態(tài)廢物以及法律、行政法規(guī)規(guī)定納入固體廢物管理的物質(zhì)。

為便于管理，《中華人民共和國(guó)固體廢物污染環(huán)境防治法》將液態(tài)廢物（如礦物油）和置于容器中的氣態(tài)物質(zhì)也納入固體廢物污染防治范疇。2021/5/93一、相關(guān)概念1.固體廢物

分類化學(xué)性質(zhì)：無(wú)機(jī)和無(wú)機(jī)廢物形態(tài)：固態(tài)、半固態(tài)和液（氣）態(tài)污染物來(lái)源：工業(yè)、農(nóng)業(yè)和城市固體廢物污染特性：危險(xiǎn)廢物和一般廢物2021/5/94一、相關(guān)概念2.危險(xiǎn)廢物含義：指列入《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》或者根據(jù)國(guó)家規(guī)定的危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)和鑒別方法認(rèn)定的具有危險(xiǎn)特性的廢物。危險(xiǎn)特性：是指易燃性、急性毒性、腐蝕性、反應(yīng)性、傳染性、放射性和浸出毒性等。凡具有一種或多種危險(xiǎn)特性的，即可稱為危險(xiǎn)廢物。2021/5/95一、相關(guān)概念2.危險(xiǎn)廢物2021/5/96一、相關(guān)概念2.危險(xiǎn)廢物2021/5/97一、相關(guān)概念2.危險(xiǎn)廢物《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》，2016年3月重新修訂。

廢物代碼，指危險(xiǎn)廢物的唯一代碼，為8位數(shù)字。如：行業(yè)-廢物-類別

261-007-11基礎(chǔ)化學(xué)原料制造-乙烯法制乙醛生產(chǎn)過(guò)程-蒸餾殘?jiān)?021/5/98二、樣品采集《工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范》（HJ/T20-1998）2021/5/99二、樣品采集1.方案設(shè)計(jì)方案設(shè)計(jì)1.1采樣目的和要求1.3采樣程序1.4安全措施1.5質(zhì)量控制1.6采樣記錄和報(bào)告1.2背景調(diào)查和現(xiàn)場(chǎng)踏勘原則：確保采集的樣品具有充分的代表性。2021/5/910二、樣品采集2021/5/911二、樣品采集1.方案設(shè)計(jì)環(huán)境影響評(píng)價(jià)綜合利用或處置科學(xué)研究環(huán)境污染檢測(cè)事故調(diào)查和應(yīng)急監(jiān)測(cè)特征鑒別和分類目的和要求法律調(diào)查和仲裁2021/5/912二、樣品采集1.方案設(shè)計(jì)產(chǎn)生單位、時(shí)間、形式和存儲(chǔ)方式種類、形態(tài)、數(shù)量和特性現(xiàn)場(chǎng)及周邊環(huán)境固廢實(shí)驗(yàn)的要求背景調(diào)查和現(xiàn)場(chǎng)踏勘2021/5/913二、樣品采集1.方案設(shè)計(jì)采樣程序確定采樣方法確定份樣量和份樣數(shù)確定采樣點(diǎn)準(zhǔn)備采樣工具制定安全措施制定質(zhì)量控制措施采樣組成大樣或小樣2021/5/914記錄名稱、來(lái)源數(shù)量、性狀包裝、貯存位置、編號(hào)份樣量、份樣數(shù)采樣點(diǎn)采樣法采樣人采樣日期二、樣品采集1.方案設(shè)計(jì)2021/5/915二、樣品采集2.名詞解釋★批：進(jìn)行特性鑒別、環(huán)境污染檢測(cè)、綜合利用及處置的一定質(zhì)量的工業(yè)固體廢物。★批量：構(gòu)成一批固體廢物的質(zhì)量。★份樣：用采樣器一次操作從一批的一個(gè)點(diǎn)或一個(gè)部位按規(guī)定質(zhì)量所采取的固體廢物?！锓輼訑?shù)：從一批中所采取的份樣個(gè)數(shù)?！锓輼恿浚簶?gòu)成一個(gè)份樣的固體廢物質(zhì)量?！镄樱河梢慌械亩€(gè)或二個(gè)以上的份樣或逐個(gè)經(jīng)過(guò)粉碎和縮分后組成的樣品。★大樣：由一批中的全部份樣或全部小樣或?qū)⑵渲饌€(gè)進(jìn)行粉碎和縮分后組成的樣品。★試樣：按規(guī)定的制樣方法從每個(gè)份樣、小樣或大樣所制備的供特性鑒別、

環(huán)境污染檢測(cè)、綜合利用及處置分析的樣品。2021/5/916二、樣品采集份樣數(shù)的確定（1）物料越不均勻，份樣數(shù)應(yīng)越多。（2）采樣準(zhǔn)確度要求越高，份樣數(shù)應(yīng)越多。批量大小與最少份樣數(shù)（固體:t/液體:1000L）批量大小最少份樣數(shù)批量大小最少份樣數(shù)＜15≥10030≥110≥50040≥515≥100050≥3020≥500060≥5025≥10000802021/5/917二、樣品采集份樣量的確定（1）物料粒度越大，越不均勻，份樣量應(yīng)越多。（2）一般而言，份樣量越多更具代表性。

固體廢物采樣量可根據(jù)縮分公式計(jì)算：

Q≥K*dα

式中：Q—份樣量應(yīng)采的最低重量，kg；d—廢物中最大粒度的直徑，mm；K—縮分系數(shù)，代表廢物的不均勻程度，越不均勻，值越大；α—經(jīng)驗(yàn)常數(shù)，隨廢物的均勻程度和易碎程度而定。通常推薦K=0.06，α=1。液態(tài)批廢物的份樣量以不小于100ml的采樣瓶（或采樣器）所盛量為準(zhǔn)。2021/5/918二、樣品采集3.采樣方法適用對(duì)象：（1）堆存、運(yùn)輸中的固態(tài)廢物；（2）大池（坑、塘）中的液體固體廢物。3.1簡(jiǎn)單隨機(jī)采樣法適用情況：了解很少，采樣分散不影響結(jié)果。2021/5/919二、樣品采集3.1簡(jiǎn)單隨機(jī)采樣法采樣位置：按對(duì)角線型、梅花型、棋盤型、蛇型確定采樣位置。2021/5/920二、樣品采集車廂中采樣布點(diǎn)車廂中采樣，采樣點(diǎn)均勻的分布在車廂對(duì)角線上，端點(diǎn)距車角應(yīng)大于0.5m，表層去掉30cm。2021/5/921二、樣品采集廢渣堆采樣布點(diǎn)在廢渣堆兩側(cè)距堆底0.5m處劃第一條橫線，然后每隔0.5m劃一條橫線；再每隔2m劃一條橫線的垂線，其交點(diǎn)作為采樣點(diǎn)。按確定的份樣數(shù)，確定采樣點(diǎn)數(shù)，在每點(diǎn)上從0.5-1.0m深處各隨機(jī)采樣一份。2021/5/922二、樣品采集對(duì)所有采樣份部位進(jìn)行編號(hào)，用隨機(jī)數(shù)表來(lái)抽取足夠份數(shù)，其號(hào)碼就是采樣部位。對(duì)所有采份樣部位進(jìn)行編號(hào)，并將編號(hào)寫在紙片上，隨機(jī)抽取份樣數(shù)紙片，按抽中號(hào)碼部位進(jìn)行采樣。抽簽法隨機(jī)數(shù)字表法3.1簡(jiǎn)單隨機(jī)采樣法2021/5/923二、樣品采集3.2系統(tǒng)采樣法：適用對(duì)象：按一定順序排列和以運(yùn)送帶、管道等形式連續(xù)排除的廢物。按一定的質(zhì)量或時(shí)間間隔采份樣。2021/5/924二、樣品采集注意：●采第一個(gè)份樣，不可在第一間隔的起點(diǎn)開(kāi)始；●在運(yùn)送帶上或落口處采樣，須截取廢物流的全截面；●所采份樣的粒度比例應(yīng)該符合采樣間隔或部位的粒度比例。3.2系統(tǒng)采樣法2021/5/925二、樣品采集3.3分層采樣法：一批廢物分若干層，在每層中隨機(jī)采取份樣。2021/5/926二、樣品采集3.4兩段采樣法適用對(duì)象：由許多車桶箱袋等容器盛裝的固體廢物。第一步：先從批廢物總?cè)萜骷?shù)N0中隨機(jī)抽取n1件容器。

當(dāng)N0≤6時(shí)，取n1=N0；

當(dāng)N0＞6時(shí)，

2021/5/927二、樣品采集3.4兩段采樣法第二步：從n1件的每一容器中采n2個(gè)份樣。推薦：n2

≥3，即n1件的每一容器均隨機(jī)采上、中、下最少3個(gè)份樣。

▼上部：表面下相當(dāng)于總體積的1/6處；▼中部：表面下相當(dāng)于總體積的1/2處；▼下部：表面下相當(dāng)于總體積的5/6處；

2021/5/928二、樣品采集3.5權(quán)威采樣法：●由對(duì)被采批固體廢物非常熟悉的個(gè)人來(lái)采取樣品而置隨機(jī)性于不顧?！衿溆行酝耆Q于采樣者的知識(shí)，建議不采用該方法2021/5/929二、樣品采集4.采樣工具4.1固態(tài)廢物采樣工具2021/5/930二、樣品采集4.采樣工具4.2液態(tài)廢物采樣工具2021/5/931二、樣品采集5.安全措施《工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則》（GB/T3723-1999）★當(dāng)沒(méi)有確切資料說(shuō)明待采物質(zhì)無(wú)害時(shí)，都應(yīng)認(rèn)為是有危險(xiǎn)的。1.采樣地點(diǎn)要有出入安全通道，符合要求的照明、通風(fēng)條件。2.在儲(chǔ)罐或槽車頂部采樣時(shí)要預(yù)防掉下去，還要防止堆垛容器或散裝貨物的倒塌。3.通過(guò)閥門取流體樣品時(shí)要避免閥門開(kāi)位卡住時(shí)可能導(dǎo)致流體的大量流出。4.為了預(yù)防溢出準(zhǔn)備排溢槽收集溢出物，最好帶防護(hù)板。5.在任何時(shí)候都應(yīng)能用閥門來(lái)切斷采樣點(diǎn)與物料的聯(lián)系，可以安全的控制流體。6.當(dāng)需要用有危險(xiǎn)的待采物料去清洗樣品容器時(shí)，應(yīng)準(zhǔn)備適當(dāng)?shù)脑O(shè)施以處理那些清洗用過(guò)的物料。氣體應(yīng)排放到遠(yuǎn)離采樣者和其他工作人員的地方。7.若對(duì)毒物進(jìn)行采樣，采樣者一旦感到不適，應(yīng)立即停止并向主管人報(bào)告。2021/5/932二、樣品采集5.安全措施《工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則》（GB/T3723-1999）★當(dāng)沒(méi)有確切資料說(shuō)明待采物質(zhì)無(wú)害時(shí)，都應(yīng)認(rèn)為是有危險(xiǎn)的。8.裝有樣品的容器，應(yīng)使用適當(dāng)?shù)倪\(yùn)載工具來(lái)運(yùn)輸，便于操作并盡量減少樣品容器的破損以及由此引起的危險(xiǎn)性。9.采樣者應(yīng)有第二者陪伴，此人的任務(wù)是確保采樣者的安全。10.采樣者要知道報(bào)警系統(tǒng)和滅火設(shè)備的位置，了解樣品的危險(xiǎn)性和預(yù)防措施，受過(guò)使用安全設(shè)施的訓(xùn)練。11.禁止吸煙，禁止使用無(wú)防護(hù)的燈及可能發(fā)生火花的設(shè)備。12.無(wú)論在何處接觸化學(xué)品時(shí)，都要堅(jiān)持使用保護(hù)眼睛的設(shè)施。13.配備和穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)用品，包括面罩、手套、防護(hù)眼睛和防護(hù)服、靴子、鞋套等。2021/5/933二、樣品采集6.質(zhì)量控制1.獲得具有代表性的樣品，采樣全過(guò)程進(jìn)行質(zhì)量控制。2.采樣前，設(shè)計(jì)詳細(xì)的采樣方案，實(shí)施過(guò)程認(rèn)真按照采樣方案操作。3.對(duì)采樣人員進(jìn)行培訓(xùn)。熟悉固體廢物的性狀、掌握采樣技術(shù)、懂得安全操作。4.應(yīng)由2人以上在場(chǎng)進(jìn)行操作。5.采樣工具材質(zhì)不能和待采固廢有任何的反應(yīng)，采樣工具應(yīng)干燥、清潔，便于

使用、清洗、保養(yǎng)、檢查和維修。正式使用前做可行性實(shí)驗(yàn)。6.采樣過(guò)程中要防止待采固廢收到污染和發(fā)生變質(zhì)。7.與水、酸、堿有反應(yīng)的固廢應(yīng)在隔絕水、酸、堿的條件下采樣。8.組成隨溫度變化的應(yīng)在其正常組成所要求的溫度下采樣。2021/5/934二、樣品采集6.質(zhì)量控制9.盛樣容器材質(zhì)與樣品物質(zhì)不起作用，沒(méi)有滲透性，具有符合要求的蓋、塞或閥門，使用前應(yīng)洗干凈并干燥。對(duì)光敏性樣品，應(yīng)不透光。10.樣品盛入容器后在容器壁上應(yīng)隨即貼上標(biāo)簽，內(nèi)容包括：樣品名稱及編號(hào)、固廢批及批量、產(chǎn)生單位、采樣部位、采樣日期和采樣人等。11.樣品運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)防止不同樣品之間的交叉污染，盛樣容器不可倒置、倒放，應(yīng)防止破損、浸濕和污染。12.采樣全過(guò)程應(yīng)由專人負(fù)責(zé)。2021/5/935三、樣品制備1.制樣1.1制樣工具檢出限盛樣容器超3倍限值標(biāo)準(zhǔn)套篩干燥箱

破碎機(jī)研磨機(jī)研缽粉碎機(jī)分樣板分樣器2021/5/9361.2固態(tài)廢物制樣粉碎篩分混合縮分機(jī)械或人工的方法破碎和研磨，達(dá)到相應(yīng)排料的最大粒度。根據(jù)粒度選擇相應(yīng)的篩號(hào)，分階段篩出一定粒度范圍的樣品。用機(jī)械設(shè)備或人工轉(zhuǎn)堆法，是過(guò)篩的樣品充分混勻。份樣縮分法圓錐四分法二分器縮分法三、樣品制備1.制樣先經(jīng)過(guò)低于品質(zhì)變化的溫度進(jìn)行干燥（空氣干燥或冷凍干燥）2021/5/9371.2固態(tài)廢物制樣三、樣品制備1.制樣2021/5/9381.3液態(tài)廢物制樣三、樣品制備1.制樣液態(tài)固廢混勻手搖晃；滾動(dòng)、倒置；手工攪拌；機(jī)械攪拌；縮分二分法，每次減量一半，直至實(shí)驗(yàn)分析用量的10倍為止2021/5/939三、樣品制備2.保存4每份樣品保存量至少應(yīng)為實(shí)驗(yàn)和分析用量的3倍；1235樣品裝入容器后應(yīng)立即貼上樣品標(biāo)簽；對(duì)易揮發(fā)廢物，采取無(wú)頂空存樣，冷凍方式保存；對(duì)光敏廢物，應(yīng)裝入深色容器中并避光保存；對(duì)溫度敏感廢物，應(yīng)在規(guī)定溫度下保存；2021/5/940三、樣品制備2.保存9對(duì)水、酸、堿易反應(yīng)的廢物，應(yīng)隔絕水、酸、堿保存；67810樣品保存應(yīng)防止受潮或受灰塵等污染；樣品保存期為1個(gè)月，易變質(zhì)的不受此限制；樣品應(yīng)在特定場(chǎng)所由專人保管；撤銷樣品不能隨意丟棄，應(yīng)送回原采樣處或處置場(chǎng)所；2021/5/941四、樣品分析1.固體廢物序號(hào)分析項(xiàng)目分析方法1浸出方法（前處理）水平振蕩法（HJ557-2010）醋酸緩沖溶液法（HJ/T300-2007）硫酸硝酸法（HJ/T299-2007）翻轉(zhuǎn)法（GB5086.1-1997）2氟化物離子選擇電極法（GB/T15555.11）3腐蝕性玻璃電極法（GB/T15555.12）4總磷偏鉬酸銨分光光度法（HJ712-2014）2021/5/942四、樣品分析1.固體廢物序號(hào)分析項(xiàng)目分析方法5汞冷原子吸收分光光度法（GB/T15555.1）微波消解/原子熒光法（HJ702-2014）6砷二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法（GB/T15555.3）微波消解/原子熒光法（HJ702-2014）7六價(jià)鉻二苯碳酰二肼分光光度法（GB/T15555.4）硫酸亞鐵銨滴定法（GB/T15555.7）堿消解/火焰原子吸收分光光度法（HJ687-2014）8總鉻二苯碳酰二肼分光光度法（GB/T15555.5）直接吸入火焰原子吸收分光光度法（GB/T15555.6）硫酸亞鐵銨滴定法（GB/T15555.8）石墨爐原子吸收分光光度法（HJ750-2015）火焰原子吸收分光光度法（HJ749-2015）2021/5/943四、樣品分析1.固體廢物序號(hào)分析項(xiàng)目分析方法9銅鋅鉛鎘原子吸收分光光度法（GB/T15555.2）鉛和鎘的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法（HJ787-2016）鉛、鋅和鎘的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法（HJ786-2016）鎳和銅的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法（HJ751-2015）10鎳直接吸入火焰原子吸收分光光度法（GB/T15555.9）丁二酮肟分光光度法（GB/T15555.10）鎳和銅的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法（HJ751-2015）金屬元素22種金屬元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法（HJ781-2016）金屬元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法（HJ766-2015）2021/5/944四、樣品分析1.固體廢物序號(hào)分析項(xiàng)目分析方法11有機(jī)物提取加壓流體萃取法（HJ782-2016）微波萃取法（HJ765-2015）12有機(jī)磷農(nóng)藥氣相色譜法（HJ768-2015）13有機(jī)質(zhì)灼燒減量法（HJ761-2015）14揮發(fā)性有機(jī)物頂空-氣相色譜法（HJ760-2015）頂空-氣相色譜-質(zhì)譜法（HJ643-2013）1