中藥分析學(xué)復(fù)習(xí)

第一章緒論名詞解釋1.中藥分析學(xué) 中藥分析是以中醫(yī)藥理論為指導(dǎo)，綜合運(yùn)用現(xiàn)代分析理論和方法，爭(zhēng)論中藥質(zhì)量評(píng)價(jià)方法及標(biāo)準(zhǔn)的一門應(yīng)用性學(xué)科。簡(jiǎn)答題中藥分析學(xué)的爭(zhēng)論內(nèi)容和特點(diǎn)爭(zhēng)論內(nèi)容中藥的鑒別中藥的檢查中藥的含量測(cè)定爭(zhēng)論特點(diǎn)指標(biāo)選擇的中醫(yī)藥理論的指導(dǎo)性雜質(zhì)來(lái)源的多途徑性中藥化學(xué)成分的簡(jiǎn)潔性中藥分析學(xué)的進(jìn)展趨勢(shì)中藥生物活性評(píng)價(jià)方法的應(yīng)用將越來(lái)越廣泛中藥的安全性檢查將越來(lái)越加強(qiáng)聯(lián)用技術(shù)在中藥分析中將越來(lái)越普及體內(nèi)中藥分析作為中藥分析爭(zhēng)論熱點(diǎn)將越來(lái)越受關(guān)注自動(dòng)化、便攜式快速智能在線檢測(cè)方法將越來(lái)越廣泛多指標(biāo)、整體性中藥質(zhì)量評(píng)價(jià)模式將越來(lái)越普遍其次章中藥分析的依據(jù)與根本程序名詞解釋藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是國(guó)家為保證藥品質(zhì)量，對(duì)藥品的質(zhì)量指標(biāo)、檢測(cè)方法和生產(chǎn)工藝等所做的技術(shù)規(guī)定，是藥品爭(zhēng)論、生產(chǎn)、經(jīng)營(yíng)、使用等各環(huán)節(jié)必需共同遵守的具有強(qiáng)制性的技術(shù)準(zhǔn)則和法定依據(jù)。凡例是正確使用《中國(guó)藥典》進(jìn)展藥品質(zhì)量檢定的根本原則，是對(duì)《中國(guó)藥典》正文、通則與藥品質(zhì)量檢定有關(guān)的共性問(wèn)題的統(tǒng)一規(guī)定。簡(jiǎn)答題1. 簡(jiǎn)述中藥分析的根本程序與要求。根本程序：取樣檢驗(yàn)〔供試品的制備、鑒別、檢查及含量測(cè)定〕原始記錄和檢驗(yàn)報(bào)告要求：取樣：①均勻合理②科學(xué)性、真實(shí)性、代表性供試品的制備：①最大限度保存被測(cè)成分，去除干擾成分②濃縮富集被測(cè)成分以到達(dá)靈敏度的要求供試品的測(cè)定：鑒別、檢查、含量測(cè)定原始記錄和檢驗(yàn)報(bào)告：原始、真實(shí)、完整第三章 中藥分析供試品的制備簡(jiǎn)答題樣品預(yù)處理的作用①釋放有效成分，便于分析測(cè)定②去除雜質(zhì)，純化樣品③富集濃縮或進(jìn)展衍生化④使試樣形式及所用溶劑符合測(cè)定要求樣品粉碎的目的①保證取樣均勻且具有代表性②使被測(cè)組分能更快更徹底被提取出來(lái)③提高準(zhǔn)確度和周密度蜜丸的預(yù)處理特點(diǎn)蜜丸中含有大量煉蜜，不能直接研細(xì)或粉碎，應(yīng)將其剪碎或用小刀切成小塊，再加溶劑進(jìn)展提取。假設(shè)測(cè)定蜜丸中脂溶性成分，可用水將蜜丸溶解，離心后取藥渣，再加溶劑進(jìn)展提取。假設(shè)測(cè)定蜜丸中水溶性成分，可將蜜丸與適量硅藻土混合研磨，使分散均勻，再用溶劑提取。軟膏劑的預(yù)處理特點(diǎn)基質(zhì)對(duì)于軟膏劑的分析工作有確定的干擾。對(duì)于乳劑型軟膏，可先承受一些方法破乳，再加溶劑進(jìn)展提取。一般可用濾除基質(zhì)法、提取分別法、離心法、灼燒法進(jìn)展測(cè)定。煎膏劑、糖漿劑的預(yù)處理特點(diǎn)。煎膏劑：含有煉蜜，會(huì)對(duì)分析工作造成干擾，假設(shè)加適量惰性材料〔硅藻土、纖維素〕，則低溫烘干后，按固體樣品處理，如用溶劑提取等方法。假設(shè)加水或稀醇稀釋后，則按液體樣品處理方法。糖漿劑：含有蔗糖，會(huì)對(duì)分析工作造成干擾。處理時(shí)可承受液-液萃取法。假設(shè)待PH，假設(shè)待測(cè)成分為揮發(fā)性成分，可將其蒸餾，也可用柱層析法進(jìn)展處理。第三章中藥的鑒別名詞解釋中藥的鑒別：是指利用確定的方法來(lái)確定中藥藥材、飲片或制劑的組成，推斷中藥真?zhèn)蔚馁|(zhì)量評(píng)價(jià)過(guò)程。中藥指紋圖譜：是指中藥經(jīng)適當(dāng)處理后，承受確定的分析手段，得到的能標(biāo)示該中藥特性的共有峰的圖譜，是一種綜合的，可量化的鑒別手段。簡(jiǎn)答題TLC鑒別的一般操作步驟供試品溶液和比照溶液的制備材料的選擇，吸附劑的選擇、板，點(diǎn)樣器等鋪板點(diǎn)樣展看檢測(cè)：顯色或定位定性、定量TLC鑒別的因素供試品溶液的制備薄層板的選擇開(kāi)放劑的選擇比照物的選擇濕度和溫度的影響由烏鞘蛇、川貝母的鑒別方法可推出中藥鑒別方法的何種趨勢(shì)中藥指紋圖譜建立的一般操作步驟樣品的收集供試品溶液的制備比照品溶液的制備指紋圖譜試驗(yàn)爭(zhēng)論方法學(xué)考察指紋圖譜的建立和識(shí)別中藥指紋圖譜的技術(shù)要求系統(tǒng)性指紋圖譜中反映的化學(xué)成分應(yīng)包括該中藥有效部位所含大局部成分，或指標(biāo)性成分的全部專屬性要能表達(dá)該中藥的特征；多張指紋圖譜中的每一張圖譜仍有其特征性要求重現(xiàn)性用一樣品，同一操作條件下，結(jié)果的重現(xiàn)性良好；中藥的簡(jiǎn)潔性可在數(shù)據(jù)處理中用適當(dāng)方法解決可操作性指針對(duì)不同用途，選用不同分析方法來(lái)到達(dá)不同要求穩(wěn)定性在規(guī)定的方法、條件下的耐用程度，以表達(dá)其通用性和有用性，標(biāo)準(zhǔn)操作，客觀評(píng)價(jià)名詞解釋：1.雜質(zhì)限量：在保證藥物的質(zhì)量可控和使用安全的前提下，綜合考慮藥物生產(chǎn)的可行性和產(chǎn)品的穩(wěn)定性，允許藥物中含有確定量的雜質(zhì)，這一藥物中所含雜質(zhì)的最大允許量，稱為雜質(zhì)限量。簡(jiǎn)答題大多數(shù)雜質(zhì)為什么是限量檢查而不是確定量檢查完全除去藥物中的雜質(zhì)目前在技術(shù)水平上還有確定難度，而且沒(méi)有必要，也鋪張資金。因此在確保藥物的療效，安全，穩(wěn)定和質(zhì)量可控的原則下一般承受把握藥品中可能存在的雜質(zhì)量在允許限度內(nèi)的規(guī)定。各種檢查中的原理、操作留意事項(xiàng)砷鹽：A.古蔡氏法原理：Zn與酸作用產(chǎn)生氫，與供試品中微量砷鹽反響生成揮發(fā)性的砷化氫，砷化氫再與溴化汞試紙作用生成黃色至棕色砷斑，與標(biāo)準(zhǔn)砷溶液在統(tǒng)一條件下形成的砷斑比較顏色深淺，推斷是否符合限量規(guī)定。留意事項(xiàng)：1.KISnCl2的作用醋酸鉛棉花的作用：除去硫化氫的氣味溴化汞試紙：宜穎制備，用來(lái)吸取砷化氫產(chǎn)生的砷斑2ml標(biāo)準(zhǔn)砷溶液45分鐘B.Ag-DDC原理：Zn與酸作用產(chǎn)生氫，與供試品中微量砷鹽發(fā)生反響生產(chǎn)砷化氫，被Ag-DDCAg-DDC中的銀復(fù)原成在三氯甲烷中呈紅色的膠態(tài)銀，與標(biāo)準(zhǔn)砷溶液在同一條件下生成的紅色膠態(tài)銀顏色深淺，推斷是否符合限量規(guī)定。留意事項(xiàng)：1.As1-10ug范圍內(nèi)，產(chǎn)生的膠態(tài)銀呈色的線性關(guān)系2小時(shí)內(nèi)穩(wěn)定，重現(xiàn)性好。2.Ag-DDC所用溶劑為三氯甲烷，同時(shí)會(huì)參與三乙胺，參與Ag-DDC顯色反響產(chǎn)生的二乙基二硫代氨基甲酸，有利于顯色反響的進(jìn)展。SO2：原理：蒸餾-直接碘量法是利用在密閉容器中對(duì)經(jīng)硫磺熏蒸的藥材飲片進(jìn)展酸SO2，釋放物用水-淀粉指示液吸取，再用準(zhǔn)碘液滴定，到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)過(guò)量的點(diǎn)與淀粉指示劑作用生成藍(lán)色復(fù)SO2的含量。留意事項(xiàng)：1.SO2的殘留量，可有效避開(kāi)樣品的干擾蒸餾過(guò)程中需把握好加熱溫度和時(shí)間鹽酸制玫瑰苯胺比色法也是一種常用方法重金屬：原理：1.H2S，與重金屬離子生成有色硫化物的均勻混懸液在堿性條件下，硫化鈉與重金屬離子反響生成不溶性硫化物第一法：硫代乙酰胺法，適用于供試品不需進(jìn)展有機(jī)破壞，在酸性溶液中顯色的藥物。其次法：熾灼后的硫代乙酰胺法：適用于供試品需灼燒破壞，在酸性溶液中顯色的藥物。第三法：硫化鈉法：適用于供試品溶于堿而不溶于稀酸或在稀酸中產(chǎn)生沉淀的藥物的重金屬檢查。留意事項(xiàng)：1.標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液的用量以鉛含量計(jì)20ug，相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)Pb溶液2ml。2.PH3.5Fe2+H2S析出SVitC0.5-1g，使Fe3+——Fe2+測(cè)定供試品有色：在甲管中加少量稀焦糖溶液，使之與乙管和丙管色調(diào)全都。500-600℃，以免造成重金屬損失過(guò)多。第六章：含量測(cè)定名詞解釋線性：范圍第八章生物樣品內(nèi)中藥成分的分析名詞解釋：1.生物樣品分析：是爭(zhēng)論生物機(jī)體中中藥化學(xué)成分及其代謝物質(zhì)與量的變化規(guī)律。簡(jiǎn)答題：生物樣品內(nèi)中藥化學(xué)成分分析的特點(diǎn)干擾物質(zhì)多樣品量少存在形式多樣樣品穩(wěn)定性差被測(cè)成分濃度低第十章中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的制定名詞解釋：1.中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)是國(guó)家對(duì)中藥的質(zhì)量以及檢驗(yàn)方法所做的技術(shù)規(guī)定，是中藥生產(chǎn)，經(jīng)營(yíng)，使用檢驗(yàn)及監(jiān)視治理部門應(yīng)共同遵守的法定依據(jù)，是把握中藥質(zhì)量的技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，也是中藥藥爭(zhēng)論中的中藥組成局部。簡(jiǎn)答題：中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)爭(zhēng)論的程序依據(jù)法規(guī)制定方案查閱文獻(xiàn)資料并整理試驗(yàn)爭(zhēng)論制定質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)草案計(jì)算題：小兒金丹片中朱砂的含量測(cè)定0.5g，周密稱定，置錐形瓶中，加硫酸25ml2g50mL1%高錳酸鉀溶液至顯2%2mL，用硫氰酸銨滴定液〔0.1mol/L〕1ml硫氰酸銨滴定液〔0.1mol/L〕11.63mg的樣 。：c硫氰酸銨＝0.09705mol/L,m =0.5316g，V =9.16ml，樣 西瓜霜潤(rùn)喉片中硫酸鈉的含量測(cè)定測(cè)定方法 取本品60片，周密稱定，研細(xì)，混勻，取約18g，周密稱定，加水150mL，振搖10分鐘，離心，濾過(guò)，沉淀物用水50mL分三次洗滌，離心，濾過(guò)，合并濾液，加鹽酸1mL，煮沸，不斷攪拌，并緩緩參與熱氯化鋇試液使沉淀完全，置水浴上加熱301小時(shí)，用無(wú)灰濾紙或已熾灼至恒重的古氏坩堝濾過(guò)，沉淀用水分次洗滌，至洗液不再顯氯化物的反響，枯燥，并熾灼至恒重，周密稱定，計(jì)算，即得。本品每片含西瓜霜以硫酸鈉(Na2SO4)11.5～13.5mg。6036.856g18.116g0.2456g；被測(cè)組分與稱量形式摩爾質(zhì)量分別為Na2SO4計(jì)的含量，并推斷本品是否合格。3.駐車丸中總生物堿含量測(cè)定取本品粉末〔過(guò)三號(hào)篩〕2g，周密稱定，置索氏提取器中，加鹽酸-甲醇〔1:100〕的混合溶液適量，加熱回流至提取液無(wú)色，將提取液〔必要時(shí)濃縮〕移至50mL量瓶中，加鹽酸-甲醇〔1:100〕的混合溶液至刻度，搖勻。照柱色譜法試驗(yàn)，周密量取5mL，加在中性氧化鋁柱〔5g，內(nèi)徑0.9cm，濕法裝柱，用乙醇30mL預(yù)洗〕上，用乙醇25mL洗脫，收集洗脫液，置50mL量瓶中，加乙醇至刻度，搖勻，周密量取2.0mL，置50mL量瓶中，加0.05mol/L硫酸溶液至刻度，搖勻，照紫外-可見(jiàn)分光光度法，在345nm的波特長(zhǎng)測(cè)定吸光度，按鹽酸小檗堿〔CHClNO

〕的吸取系數(shù)〔E1%〕為728計(jì)算20 18 4

1cm總生物堿的含量。本品每1g含總生物堿以鹽酸小檗堿〔CHClNO

〕計(jì)，不得少于20 18 4樣30.0mg。：A樣＝0.435,m=1.9025g，試計(jì)算本品含量并推斷是否合格。樣桂龍咳喘寧膠囊的含量測(cè)定比照品溶液的制備周密稱取經(jīng)五氧化二磷減壓枯燥至恒重的肉桂酸比照品10mg，置100ml50%0.7ml10ml50%甲醇至刻度，搖勻，即得〔1ml7μg〕。供試品溶液的制備1g，周密稱定，置具塞錐形瓶中，周密50%50ml，密塞，稱定重量，超聲處理〔250W，頻率33kHz〕3050%的甲醇補(bǔ)足減失的重量，搖勻，濾過(guò)，取續(xù)濾液，即得。測(cè)定法10μl，注入液相色譜儀，測(cè)定，即得。樣 對(duì) c肉桂酸＝7.056g/ml,m6,AA5試計(jì)算樣品中肉桂酸的含量。樣 對(duì) GC測(cè)定法。系統(tǒng)適用性試驗(yàn)為：用直徑為0.25～0.18mm的二乙烯苯-120～R1504、5、6mL5mL〔作為內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)〕100mL，混勻，照氣相色譜法測(cè)定，應(yīng)符合以下要求：①用正丙醇計(jì)算的70023份溶液各注5152.0%；試驗(yàn)結(jié)果：正丙醇的保存時(shí)t=5.32min0.61min3.85min0.66min；所151.67%。①計(jì)算理論塔板數(shù)；②計(jì)算乙醇和正丙醇兩峰的分別度；③以上試驗(yàn)結(jié)果是否符合要求？R九分散中士的寧含量測(cè)定CS-930型薄層掃描儀，測(cè)定條件略，操作步驟如下：3①2.05mg5mlCHCl定容。在同一塊硅膠GF板上周密點(diǎn)上述標(biāo)準(zhǔn)液2.0、4.0、6.0、8.0、10.0μl，以甲苯-丙酮-乙醇-濃氨水〔8：6：0.5：2〕的上層液開(kāi)放，晾干，掃描，經(jīng)回歸處理后得Y=3.25×103x+2.27×103(r=0.9980)。3②1.0752g，置50ml具塞三角瓶中，周密參與堿性氯仿20ml，稱重，冷浸24hr，再稱重，補(bǔ)足氯仿減失的重量，充分42振搖后過(guò)濾，周密量取濾液10ml，用HSO溶液〔3→100〕分次萃取，至生物422 堿提盡，合并HSO2 萃取，合并氯仿液，蒸干，放冷后周密吸取5ml氯仿溶解殘?jiān)?，在同一塊板上分別點(diǎn)3μl樣品液和2μl、4μl比照品溶液各2個(gè)點(diǎn)，同法開(kāi)放掃描后，得樣品液中待測(cè)組分峰面積積分值分別為9354.2、9415.7；比照品溶液中待測(cè)組分峰面積積分值分別為8133.8、7929.0和16783.5、17042.3。試計(jì)算在上述條件下待測(cè)組分的線性范圍及散劑中士的寧的含量。③HDA的含量測(cè)定③人參蜂皇漿是由人參、皇漿、蔗糖等為原料制成的，其中的主要活性成分之一是10-羥基-2-癸烯酸〔HDA〕，因HDA分子中含有羥基和羧基等極性基團(tuán)，當(dāng)用GC法直接測(cè)其含量時(shí)難度較大，通常是通過(guò)衍生化方法制得HDA的衍生物，GCHDA進(jìn)展定量。GCHDA含量的操作步驟如下，依據(jù)以下各步驟及有關(guān)數(shù)據(jù)計(jì)算C〔注：CmlHDA的量〕①GC條件從略。HDA硅烷化反響的轉(zhuǎn)化率為75.5%，即反響到達(dá)平衡時(shí)，有75.5%HAD轉(zhuǎn)化為其衍生物。2 150.5mg50mlCHCl2 HAD3.21mg(a)6.12mg(b)，分別置2210mlCHCl溶解并稀釋到刻度，搖勻。222ml5ml的容量瓶中，分別周密加內(nèi)標(biāo)液221.0ml及硅烷化試劑〔BSTFA〕1.0mlCHCl稀釋至刻度，混勻后，室溫22下放置60min，分別進(jìn)樣0.8μl，由色譜圖中內(nèi)標(biāo)物峰和HDA衍生物峰算得〔a〕Ai/As=2.01(b)Ai/As=1.12。④樣品測(cè)定周密吸取人參蜂皇漿20ml〔c〕、40ml(d)、60ml(e)置三只150ml的分液漏斗中，分別加1mol/L的NaOH液1ml，H2O30ml，然后用1mol/L的HCl調(diào)至pH3以下，加CH2Cl2萃取四次〔40ml、30ml、30ml、30ml〕，合并CH2Cl2液，水浴蒸發(fā)至小體積后定量轉(zhuǎn)移至5ml容量瓶中，周密參與內(nèi)標(biāo)液1.0ml及硅烷化試劑〔BSTFA〕1.0ml，加CH2Cl2至刻度，混勻后，室溫下放置60min0.8μlAi/As分別是：〔c〕1.21 (d)0.64 (e)0.38毛冬青注射液中黃酮苷的測(cè)定—分光光度法主要組成毛冬青。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制20.0mg100ml60%乙醇適25ml50ml量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度〔每1ml0.10mg〕。樣品的測(cè)定1ml100ml30%乙醇稀釋至刻度。1ml10ml30%4ml5%亞硝酸鉀溶液0.3ml610%0.3ml(①)6分鐘(②)1mol/L4ml(③)30%10分鐘，在510nm波長(zhǎng)(④)2ml10ml量瓶中，參與30%3ml30%乙醇同法處理為空白，同法操作并測(cè)定吸光度。計(jì)算本品中黃酮苷的含量。：c對(duì)＝0.1022mg/ml,A對(duì)＝0