【鋼鐵冶煉】-銅冶煉煙塵化學(xué)分析方法

、、、銅冶煉煙塵化學(xué)分析方法銅冶煉煙塵化學(xué)分析方法銅冶煉煙塵化學(xué)分析方法1部分銅含量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法和碘量法編制說明北礦檢*術(shù)有限公司、富民薪冶工貿(mào)有限公司201911月中華人民共和國(guó)有色金屬行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)銅冶煉煙塵化學(xué)分析方法1編制說明(計(jì)劃編號(hào)：工信廳科【2018】31號(hào)2018-0527T-YS)一、工作簡(jiǎn)況方法概況項(xiàng)目的必要性銅冶煉煙塵作為冶煉過程中易揮發(fā)雜質(zhì)的富集物，含有大量鉛、砷等有毒有害元素，而被定為危險(xiǎn)廢物。根據(jù)煙塵中各元素的含量及其市場(chǎng)的價(jià)格，推算各元素潛在的價(jià)值。銅冶煉煙塵中含有大量的銅、鉛、鉍、鋅、銀、銦等有價(jià)金屬，若不處理直接棄置浪費(fèi)或者處理不恰當(dāng)，將會(huì)造成資源的大量浪費(fèi)，而且銅煙塵中還含有砷、鎘等有害元素，還會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染；如果直接返回冶煉系統(tǒng)進(jìn)行處理，會(huì)導(dǎo)致爐內(nèi)反應(yīng)條件惡化、目前國(guó)內(nèi)銅冶煉企業(yè)煙塵的年產(chǎn)量在20萬噸以上。在精礦資源緊張的環(huán)境下，各銅適用范圍1原子吸收光譜法0.80～5.0025.00～65.00?？尚行员钡V檢測(cè)技術(shù)有限公司為國(guó)家重有色金屬質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心（簡(jiǎn)稱云銅薪冶工貿(mào)原昆明西科工貿(mào)有限公司是云南銅業(yè)股份1#電鉛，同時(shí)有冰銅、富錫渣、鉛陽極泥、亞硫酸銨溶液等副產(chǎn)品。20萬噸以上，本標(biāo)準(zhǔn)的建立對(duì)企業(yè)在后續(xù)生要解決的主要問題任務(wù)來源根據(jù)工業(yè)和信息化部標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃項(xiàng)目的安排要求，全國(guó)有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)于2018年7月26~27日于黑龍江省哈爾濱市召開有色金屬標(biāo)準(zhǔn)工作會(huì)議。根據(jù)（有色標(biāo)秘[2018]41號(hào)）的文件精神，對(duì)《銅冶煉煙塵化學(xué)分析方法》（9個(gè)部分）、《粗錫化學(xué)分析方法》（5個(gè)部分）25項(xiàng)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了任務(wù)落實(shí)。會(huì)議確定了《銅11由北礦檢測(cè)技術(shù)有限公司和方法由富民薪冶工貿(mào)有限公司負(fù)責(zé)起草，落實(shí)了驗(yàn)證單位，明確了樣品的制備單位及各項(xiàng)工作時(shí)間進(jìn)度要求。本標(biāo)準(zhǔn)編制單位、起草人及所做工作本部分方法1火焰原子吸收光譜法由北礦檢測(cè)技術(shù)有限公司負(fù)責(zé)起草主要起草人為馬麗、阮桂色 。主要負(fù)責(zé)本標(biāo)準(zhǔn)的方法制定、資料收集、技術(shù)參數(shù)的確定及標(biāo)準(zhǔn)條款的編寫工作。1火焰原子吸收光譜法ft2碘量法本部分方法2碘量法參與起草單位包括西北有色金屬研究院、湖南有色金屬研究研究、五礦銅業(yè)（湖南）有限公司、大冶有色金屬有限公司、江西銅業(yè)股份有限公司、中條ft有色金屬集團(tuán)有限公司福建紫金礦冶測(cè)試技術(shù)有限公司中國(guó)檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)有限公司銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限公司云南錫業(yè)股份有限公司湖南省有色地質(zhì)勘查研究院河南豫光金鉛股份有限公司紫金銅業(yè)有限公司參與起草人： 主要負(fù)責(zé)本標(biāo)準(zhǔn)的驗(yàn)證工作。主要工作過程2018726日～271、2018年12月底——起草單位完成樣品采集；2、2019年1—5月——起草單位實(shí)驗(yàn)室完成試驗(yàn)報(bào)告、標(biāo)準(zhǔn)草案、驗(yàn)證方案的編寫和驗(yàn)證樣品的分發(fā)工作；3、2019年6—11月——完成驗(yàn)證報(bào)告；4、201911月——主起草單位匯總各驗(yàn)證單位報(bào)告并進(jìn)行數(shù)據(jù)處理形成報(bào)告，同時(shí)撰寫編制說明和標(biāo)準(zhǔn)預(yù)審稿報(bào)預(yù)審會(huì)；5、201911——預(yù)審。1火焰原子吸收光譜法各驗(yàn)證單位在驗(yàn)證過程中，對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)的主要修改意見如下：（湖南有色金屬研究院（理由：在我們的儀器上測(cè)定的結(jié)果表明：在以內(nèi)的鹽酸介質(zhì)中，隨著鹽酸濃度的增大，測(cè)定銅的吸光度是遞減的。是不是特殊情況？（湖南有色金屬研究院）。不采納（理由：實(shí)驗(yàn)中為出現(xiàn)此現(xiàn)象，其他4家一驗(yàn)也未出現(xiàn)此現(xiàn)象）。由于朗伯比爾定律的偏離，當(dāng)待測(cè)溶液的濃度接近最高點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度時(shí)，有可能使測(cè)得值偏離真實(shí)值較多，若采用二次標(biāo)準(zhǔn)曲線是否能改善？（湖南有色金屬研究院）。（-之間最符合光吸收定律）。1.210mL（）10mL（），溶液的酸度為5%，本次驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)控制酸度為5%。（中色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司）。不采納（理由：浸取樣品時(shí)酸度為是防止樣品中Ag等水解或沉淀對(duì)測(cè)定帶來影響）。1.21鹽酸（3.2）補(bǔ)加量，鹽酸描寫不清楚，實(shí)驗(yàn)報(bào)告里面沒有。（中色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司）1.2中鹽酸改為鹽酸（）。1.2（北方銅業(yè)股份有限公司）。采納，文本中已增加“靜置澄清或干過濾”。2.4（北方銅業(yè)股份有限公司）。不采納，測(cè)定結(jié)果無明顯差異，考慮到樣品溶解狀況和對(duì)測(cè)定儀器的維護(hù)方面，選擇溶樣殘?jiān)俚姆椒?。樣品稱樣量是否太少，冶煉煙塵這樣的渣樣均勻性較差，建議稱樣量要大一些。（深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司）。不采納（考慮到銅冶煉煙塵基體復(fù)雜，稱樣量增大會(huì)加大樣品分解難度，樣品均勻性問題可通過樣品制備過程解決）。10）和5#樣品不夠清亮，似有水解現(xiàn)象，建議鹽酸浸取時(shí)（11）D1113-1#試驗(yàn)樣品測(cè)定讀數(shù)超出方法標(biāo)準(zhǔn)曲線系列最高點(diǎn)（2.50μg/mL），調(diào)整至3.00μg/mL。（紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司）。不采納（理由：部分儀器標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)3.00μg/mL5.00%）。2容量法各驗(yàn)證單位在驗(yàn)證過程中，對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)的主要修改意見如下：加熱至盡干還是近干？建議增加試樣加熱蒸干程度。（北方銅業(yè)股份有限公司）。采納。已增加試驗(yàn)，試驗(yàn)表明當(dāng)硫酸蒸至盡干時(shí)，因有少量鹽類粘瓶底，銅的測(cè)2-3段。（中國(guó)檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣西有限公司）。不采納（理由：實(shí)際工作中，樣品大概含量基本清楚，為保證結(jié)果的準(zhǔn)確性還是稱取不同的樣品量）。300mL錐形瓶，因?yàn)榧尤氲乃狍w積少，燒杯太大，溶樣效果可能不太（中國(guó)檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣西有限公司）。部分采納，錐形瓶瓶口太小，不利于后續(xù)操500mL300mL三角燒杯。30mL,40mL,ISO10258:2015(E)40mL硫酸（1+999），加熱溶解鹽類，用這種L。（中國(guó)檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣西有限公司）。不采納。（mL300mL二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則1、GB/T1.1—20091部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編GB/T20001.4-20154部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》的要求對(duì)本部分進(jìn)行了編寫。2、合理性：以滿足我國(guó)銅冶煉煙塵實(shí)際生產(chǎn)和綜合回收利用的需要為原則，與實(shí)際相結(jié)合，提高標(biāo)準(zhǔn)的適用性。反映當(dāng)前國(guó)內(nèi)各生產(chǎn)企業(yè)的技術(shù)水平，宜于應(yīng)用，經(jīng)濟(jì)上合理，兼顧現(xiàn)有資源的合理配置，提高了標(biāo)準(zhǔn)的可操作性。3、先進(jìn)性：該方法操作簡(jiǎn)便，系統(tǒng)穩(wěn)定，工作效率高，精密度和準(zhǔn)確度好，能很好地滿足產(chǎn)品的需要。三、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的確定依據(jù)銅含量范圍確定及使用檢測(cè)手段確定根據(jù)銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限公司0.050%~65.00%。0.80%~5.00%5.00%~65.00%銅含量的檢測(cè)，從普及程度及成本方面考慮，最終選擇了碘干擾及消除方法1火焰原子吸收光譜法根據(jù)十幾家有色金屬相關(guān)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室和企業(yè)提供的代表樣品進(jìn)行半定量分析發(fā)現(xiàn)Cu、Pb、Zn、As、Sb、Bi、Cd、Sn、S、Fe、Au、AgPb31.46、Zn15.76、As28.11、Sb含量最高1.57Bi20.55Cd15.95Sn3.04S17.81、Fe含量最高7.81%、Au含量最高35.09g/t、Ag含量最高579.39g/t。附件1）。方法2容量法XRD檢測(cè)，銅冶煉煙塵的主要成分有PbSO

，CuSO.HO，ZnSO.HO，BiO，4 4 2 4 2 2 3As2O3Sb、、SnSi、Al的化合物等，銅冶煉煙塵試樣中各元素含量上限為Cu65Pb50，Bi16Au501500g/t,，Sb3Fe22%Al2O33Ca1.5%，Mg1%，Se1%,，Te0.1%,，As30%。根據(jù)擬定的各元素的上限進(jìn)行干擾及消除試驗(yàn)，見附件試驗(yàn)報(bào)告（2）。重復(fù)性及再現(xiàn)性方法1火焰原子吸收光譜法11火焰原子吸收光譜法5個(gè)水平的銅冶煉煙塵樣品進(jìn)行了協(xié)同試GB/T6379.2-2004確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性的基本方法的規(guī)定，對(duì)收到的全部數(shù)據(jù)進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)分析。銅冶煉煙塵中銅含量測(cè)1。表1重復(fù)性和再現(xiàn)性水平1水平2水平3水平4水平5總平均值0.9271.6662.2643.9945.052T178.762159.9807199.2248383.4098449.6262T273.0001047266.668591451.1498891531.486932272.02961T38596889689T4603724662724675T50.012279280.037148770.034091170.139072110.13272801s2r0.000168210.000447580.000448570.001675570.00172374s20.000211260.000688270.001445230.002089110.00624182s2R0.000379470.001135850.001893790.003764680.00796556sr0.012969560.021155980.021179420.04093370.04151795sR0.019480030.033702310.043517730.061356990.08925r0.036703840.059871420.059937770.115842370.11749581R0.05512850.095377530.123155190.173640280.25257749L2碘量法L12碘量法測(cè)定方法個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)6個(gè)水平的銅冶煉煙塵樣品進(jìn)行了協(xié)同試驗(yàn)。根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T6379.2-2004確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性的基本方法ITD）的規(guī)定，對(duì)收到的全部數(shù)據(jù)進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)分析。銅冶煉煙塵中銅含量測(cè)定的原始數(shù)據(jù)及。剔除離群值后，重復(fù)性、再現(xiàn)性計(jì)算結(jié)果見表。表2重復(fù)性和再現(xiàn)性水平1水平2水平3水平4水平5水平6總平均值5.56214.23927.77338.73550.04061.543T1795.372036.183971.225500.487155.158799.88T24424.1428994.04110302.20213067.84358070.46541627.39T3143143143142143143T4157315731573155215731573T50.25560.86260.57981.02141.93702.2993s2r0.00200.00660.00450.00790.0150.018s20.00170.00430.0240.0170.00300.016s2R0.00370.0110.0280.0250.0180.034sr0.0440.0810.0670.0890.120.18sR0.0610.100.0170.160.130.37r0.120.230.190.250.340.37R0.170.290.470.440.370.524、標(biāo)準(zhǔn)水平分析L經(jīng)過資料搜索，均無與銅冶煉煙塵中銅含量測(cè)定相關(guān)的分析標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)是首次制訂，填補(bǔ)了國(guó)際、國(guó)內(nèi)銅冶煉煙塵中銅含量測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)的空白。《銅冶煉煙塵化學(xué)分析方法第1部分：銅含量的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)的編寫符合GB/T1.1-2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則》的編制要求。該標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)先進(jìn)、可操作性強(qiáng)，結(jié)構(gòu)合理、文字簡(jiǎn)練、條理清晰。L四、與現(xiàn)行法律、法規(guī)、強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)配套的情況本標(biāo)準(zhǔn)完全滿足現(xiàn)行法律、法規(guī)等的要求，標(biāo)準(zhǔn)格式規(guī)范。五、標(biāo)準(zhǔn)中涉及到的專利無六、重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)無七、標(biāo)準(zhǔn)作為強(qiáng)制性或推薦性國(guó)家（或行業(yè)）標(biāo)準(zhǔn)的建議八、貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議無九、廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議本標(biāo)準(zhǔn)為首次起草，無廢止/替代現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。十、其他應(yīng)予說明的事項(xiàng)本標(biāo)準(zhǔn)首次規(guī)定了銅冶煉煙塵中銅含量的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)在制定過程中，調(diào)研第一節(jié)安全管理組織制度一、組織機(jī)構(gòu):安全生產(chǎn)委員會(huì):主任委員;劉林鎖副主任委員:白廣云任元兒李化俊成員:夏輝辛小平解玉宏任計(jì)龍關(guān)衛(wèi)星劉彥軍解永亮劉書全馬志貴劉文雄高海應(yīng)郭海平陳瑞任志偉曹計(jì)紅楊玉堂楊晉華郭永紅王建云張俊國(guó)二、安全生產(chǎn)委員會(huì)主要職責(zé):1.在生產(chǎn)部的領(lǐng)導(dǎo)下,負(fù)責(zé)研究部署、指導(dǎo)協(xié)調(diào)科室安全生產(chǎn)工作2.負(fù)責(zé)提出科室安全生產(chǎn)工作的組織措施和技術(shù)措施。3.經(jīng)常深入工作現(xiàn)場(chǎng),分析安全生產(chǎn)形勢(shì),研究解決安全生產(chǎn)工作中存在不安全因素和安全隱患問題。4.負(fù)責(zé)組織和參加安全生產(chǎn)事故的處理救援工作。5.負(fù)責(zé)事故的調(diào)查,負(fù)責(zé)寫出事故報(bào)告及處理建議。6.完成上級(jí)交辦的其他安全生產(chǎn)工作。三、安全生產(chǎn)委員會(huì)成員主要職責(zé):1.在安全生產(chǎn)委會(huì)統(tǒng)一指導(dǎo)、綜合協(xié)調(diào)下,各成員在各自責(zé)范圍內(nèi),依法做好有關(guān)的安全生產(chǎn)監(jiān)督管理工作。2.宣傳、貫徹、落實(shí)國(guó)家、公司有關(guān)安全生產(chǎn)的法律法規(guī)、行政規(guī)章及措施辦法,認(rèn)真研究并解決安全生產(chǎn)管理工作中存在的重大問題。3.制訂本廠安全生產(chǎn)中長(zhǎng)期規(guī)劃和年度計(jì)劃,并組織實(shí)施。4.建立健全主要負(fù)責(zé)人負(fù)總責(zé)、分管負(fù)責(zé)人組織實(shí)施的安全生產(chǎn)管理責(zé)任制和安全生產(chǎn)管理規(guī)章制度。5.建立健全安全生產(chǎn)監(jiān)督管理工作機(jī)構(gòu),落實(shí)安全監(jiān)督管理人員崗位責(zé)任制。6.建立健全本行業(yè)、領(lǐng)域安全生產(chǎn)目標(biāo)考核體系,并進(jìn)行考核檢查,確保各項(xiàng)工作落到實(shí)處。7.建立健全重大危險(xiǎn)源和重大事故隱患管理檔案,督促重大危險(xiǎn)源和重大事故隱患整改,并組織落實(shí)和實(shí)施。8.嚴(yán)格依照法律、法規(guī)及標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件、程序,處理安全生產(chǎn)事故,9.定期或不定期向生產(chǎn)部匯報(bào)安全生產(chǎn)工作情況。10.組織本科室有關(guān)人員進(jìn)行安全生產(chǎn)監(jiān)督檢查;11.完成上級(jí)交給的其它任務(wù)。四、