定量化學(xué)概論

9.1分析方法的分類9.1.1定性分析、定量分析和結(jié)構(gòu)分析*定性分析:鑒定物質(zhì)由哪些元素、原子團或化合物所組成；*定量分析:測定物質(zhì)中有關(guān)的成分的含量；*結(jié)構(gòu)分析:研究物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)或晶體結(jié)構(gòu)。9.1.2無機分析和有機分析*無機分析:組成無機物的元素種類較多，要求鑒定物質(zhì)的組成和測定各成分的含量；*有機分析:組成有機物的元素種類不多，但結(jié)構(gòu)相當復(fù)雜，分析的重點是官能團分析和結(jié)構(gòu)分析。第9章定量分析化學(xué)概論5/24/20239.1.3化學(xué)分析和儀器分析*化學(xué)分析法:以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。經(jīng)典分析法，有重量分析法和滴定分析（容量分析）法。*儀器分析法:以物質(zhì)的物理和化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法稱為物理和物理化學(xué)分析法。這類方法需要特殊的儀器。有光學(xué)分析法；電化學(xué)分析法；熱分析法；色譜法。5/24/20239.1.4常量分析、半微量分析和微量分析方法試樣質(zhì)量/mg試液體/mL 常量(macro)分析>100>10半微量(semimicro)10～1001～10 微量(micro)0.1～100.01～1 超微量(ultramicro)<0.1<0.01 9.1.5例行分析和仲裁分析*例行分析:一般化驗室日常生產(chǎn)中的分析。*仲裁分析:不同單位對分析結(jié)果有爭論時，請權(quán)威的單位進行裁判的分析工作.5/24/20239.2.1定量分析過程☆取樣☆試樣分解☆分離和測定9.2.2定量分析結(jié)果的表示☆待測組分的化學(xué)表示形式☆待測組分分析含量的表示方法固體試樣液體試樣氣體試樣9.2定量分析過程和分析結(jié)果的表示5/24/20239.3.1誤差和準確度◎真值（XT）－Truevalue:某一物理量本身具有的客觀存在的真實數(shù)值，即為該量的真值。實際工作中，真值實際上是無法獲得的?！碚撜嬷担喝缒郴衔锏睦碚摻M成等?！嬃繉W(xué)約定真值：國際計量大會上確定的長度、質(zhì)量、物質(zhì)的量單位等?！鄬φ嬷担赫J定精度高一個數(shù)量級的測定值作為低一級的測量值的真值。例如科研中使用的標準樣品及管理樣品中組分的含量等。9.3定量分析誤差——誤差是客觀存在5/24/2023◎誤差:測量值（Xi）與真值（XT）之間的差值?！^對誤差：表示測量值與真值（μ）的差。E=Xi－XT

→相對誤差：表示誤差在真值中所占的百分率。Er=(E÷XT)×100%。測量值大于真實值，誤差為正誤值；測量值小于真實值，誤差為負誤值。◎準確度:指測量值與真值之間接近的程度，其好壞用誤差來衡量。誤差越小，測量值的準確度越好；誤差越大，測量值的準確度越差。相同絕對誤差下，待測組分含量越高，相對誤差越??；待測組分含量越低，相對誤差較大。5/24/2023用相對誤差表示各種情況下測定結(jié)果的準確度更為確切。例：用分析天平稱樣，一份0.2034克，一份0.0020克，稱量的絕對誤差均為+0.0002克，問兩次稱量的Er？解：第一份試樣

Er1=+0.0002÷0.2034×100%=+0.1%第二份試樣Er2=+0.0002÷0.0020×100%=+10%◎平均值－Meanvalue

n次測量值的算術(shù)平均值雖不是真值，但比單次測量結(jié)果更接近真值，它表示一組測定數(shù)據(jù)的集中趨勢。5/24/2023◎中位數(shù)（XM）一組測量數(shù)據(jù)按大小順序排列，中間一個數(shù)據(jù)即為中位數(shù)ＸＭ，當測量值的個數(shù)位偶數(shù)時，中位數(shù)為中間相臨兩個測量值的平均值。能簡單直觀說明一組測量數(shù)據(jù)的結(jié)果，且不受兩端具有過大誤差數(shù)據(jù)的影響；但不能充分利用數(shù)據(jù)，因而不如平均值準確。9.3.2偏差和精密度◎偏差一組分析結(jié)果中，表示個別測量值與平均值之間的差值。一組分析結(jié)果的精密度可以用平均偏差和標準偏差兩種方法來表示。5/24/2023→相對平均偏差→絕對偏差→相對偏差di和dr只能衡量每個測量值與平均值的偏離程度→平均偏差5/24/2023→標準偏差（StandardDeviation）

是一種度量數(shù)據(jù)分布分散程度的標準，它可以用來衡量具體數(shù)據(jù)值偏離平均值（算術(shù)平均值）的程度。樣本標準偏差：總體標準偏差：→相對標準偏差（RSD，relativestandarddeviation）

5/24/2023→偏差和標準偏差關(guān)系在偏差的表示中，用標準偏差更合理，因為將單次測定值的偏差平方后，能將較大的偏差顯著地表現(xiàn)出來。例如：求下列二組數(shù)據(jù)的d和S第一組：10.02，10.02，9.98，9.98；第二組：10.01，10.01，10.02，9.96第一組：平均值=10.00，平均偏差d=0.02，標準偏差S=0.02第二組：平均值=10.00，平均偏差d=0.02，標準偏差S=0.0275/24/20239.4.3精密度用相同的方法對同一個試樣平行測定多次，得到結(jié)果的相互接近程度。以偏差來衡量其好壞?！貜?fù)性—Repeatability：同一分析人員在同一條件下所得分析結(jié)果的精密度?！佻F(xiàn)性－Reproducibility：不同分析人員或不同實驗室之間各自的條件下所得分析結(jié)果得精密度?！驑O差（R）→極差（Range）：衡量一組數(shù)據(jù)的分散性。一組測量數(shù)據(jù)中最大值和最小值之差，也稱全距或范圍誤差。R=Xmax—Xmin

5/24/20239.4.4準確度和精密度的關(guān)系→精密度是保證準確度的先決條件。精密度差，所測結(jié)果不可靠，就失去了衡量準確度的前提?！叩木芏炔灰欢鼙ＷC高的準確度。→實驗結(jié)果的準確性要求高的準確度和高的精密度。5/24/20239.4.5誤差的分類及減免誤差的方法◎系統(tǒng)誤差—根據(jù)其產(chǎn)生的原因分為以下4種。→方法誤差：分析方法本身不完善而引起的?！鷥x器和試劑誤差：儀器本身不夠精確，試劑不純引起誤差。→操作誤差：分析人員操作與正確操作差別引起的?！饔^誤差：分析人員本身主觀因素引起的。系統(tǒng)誤差的特點：①由固定的原因造成的，使測定結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低，大小基本不變，具有“單向性”；②可測，重復(fù)出現(xiàn)；③可用校正法消除。5/24/2023◎系統(tǒng)誤差的判斷及校正方法由于系統(tǒng)誤差是由某種固定的原因造成的，因而找出這一原因，就可以消除系統(tǒng)誤差的來源。有下列幾種方法。(1)對照試驗→與標準試樣的標準結(jié)果進行對照;標準試樣等?！c其它成熟的分析方法進行對照;國家標準分析方法或公認的經(jīng)典分析方法?！刹煌治鋈藛T，不同實驗室來進行對照試驗。內(nèi)檢、外檢。5/24/2023(2捉)空白茶試驗→在熱不加融待測塌組分煉的情障況下遵，按潔照試結(jié)樣分示析同覺樣的米操作端手續(xù)爽和條旬件進低行實雜驗，剖所測竟定的凝結(jié)果改為空恒白值扁，從鞠試樣誤測定絮結(jié)果孝中扣布除空野白值唉，來房誠校正戰(zhàn)分析萌結(jié)果浸?！砍赡钤噭┙j(luò)、蒸冷餾水輪、實典驗器哭皿和擔環(huán)境佳帶入旅的雜決質(zhì)引浩起的悟系統(tǒng)輪誤差皺，但昏空白句值不販可太韻大。(3穴)校準曾儀器→儀器篇不準去確引切起的耗系統(tǒng)孔誤差答，通串過校狡準儀樹器來瘦減小曉其影阿響。仙例如億砝碼賞、移演液管蜂和滴蠟定管丸等，杜在精葛確的折分析差中，巡壽必須斧進行涂校準萄，并理在計活算結(jié)粥果時牲采用鋤校正塞值。5/詳18牽/2醉02驗3(4狹)標準痕加入吹法（軟加入抬回收需法）雄：測雕定某禽組分鎖含量沿（x1），峽加入逮已知繞量的兼該組抄分（x2），姓再次改測定貞其組瞇分含增量為婆（x3），幼由回葉收試躁驗所梅得數(shù)穩(wěn)據(jù)可蠟以計塌算出棕回收炒率。(5奪)分析憤結(jié)果推的校進正→校發(fā)正分疤析過臂程的砌方法啊誤差凝，例灰用重背量法疲測定慌試樣偶中高虹含量偶的Si湊O2，因練硅酸糧鹽沉飲淀不聯(lián)完全貴而使讓測定川結(jié)果榆偏低圖，可墊用光膏度法算測定即濾液菌中少洞量的楊硅，到而后改將分衡析結(jié)微果相彼加。5/溉18鴿/2坡02宅3◎隨啟機誤薯差由一火些隨辛機偶嘩然原辦因造張成的酒、可尚變的否、無反法避促免：①不第具單顯向性桑（大結(jié)小、夕正負皇不定兼）；②不鋒可消橋除（核原因責不定哈），貴但摸可減盲?。ɡy定姥次數(shù)飯↑）披；③分布跨服從使統(tǒng)計忠學(xué)規(guī)象律（炎正態(tài)瓣分布鉛）?！蜻^蕩失誤護差—顯著瞞誤差由于驚不小籃心引嬌起，六例運雹算和星記錄絹錯誤繡。5/蘭18由/2用02掠39.材4.睡6隨機睬誤差我的分望布服延從正亮態(tài)分雞布◎頻愉數(shù)分騙布測定閘某樣脊品10道0次，深因有障偶然洗誤差席存在桂，故日分析炊結(jié)果染有高匙有低蝕，有狡兩頭燭小、攪中間牌大的梨變化蹈趨勢匠，即投在平李均值雕附近皇的數(shù)算據(jù)出茅現(xiàn)機截會最恥多?！蛘齼魬B(tài)分腥布測量俊數(shù)據(jù)礙一般添符合決正態(tài)竹分布堆規(guī)律使，即秘高斯逼分布位，正滔態(tài)分類布曲延線數(shù)遇學(xué)表墾達式扁為：5/拴18犧/2胸02響39.差5.歐1有效矩數(shù)字銷的意泊義及春位數(shù)有效弊數(shù)字鎖，實滲際能搶測到枯的數(shù)頂字。在燙有效蝕數(shù)字赴中,只有舟最后撈一位露數(shù)是悔不確搶定的跟，可底疑的展。有猜效數(shù)充字位暫數(shù)由找儀器秘準確賤度決勒定，肺它直問接影猛響測拼定的音相對霞誤差燭?！虺Ｕ?shù)及環(huán)倍數(shù)哀等非劇測定祥數(shù)值柏，其聞有效駕位數(shù)宗可看完作無督限多惱位◎有關(guān)效數(shù)杜字9.抗5有效適數(shù)字界及其手運算冊規(guī)則5/坐18碗/2箏02鎮(zhèn)3◎零激的作啦用在1.惰00汪08中，夏“0”是有學(xué)效數(shù)稠字；在0.搞03培82中，槍“0”定位釘作用抱，不齡是有側(cè)效數(shù)半字；在0.歐00圾40中，隔前面3個“0”不是幸有效徐數(shù)字周，后友面一凝個“0”是有葛效數(shù)巷字。在36何00中，腥一般伏看成茫是4位有隨效數(shù)蓋字。倍數(shù)閱、分柳數(shù)關(guān)懷系：子無限需多位淋有效爹數(shù)字悔。◎pH，pM，lg戰(zhàn)c，lg格K等對義數(shù)值有效逮數(shù)字愛的位浩數(shù)取處決于慈小數(shù)蘋部分銳（急尾數(shù)掀）位本數(shù)，追因整聚數(shù)部端分代揪表該隙數(shù)的帆方次暢。如pH棍=1養(yǎng)1.武20，有杏效數(shù)釋字的鋪位數(shù)勝為兩光位。◎首娛位為9（8），有效宋位數(shù)熱可多濁記一吼位，9.遵00，9.霧83，4位有交效數(shù)擾字。5/泳18飯/2煤02妹39.壯5.墊2有效雹數(shù)字污的修丘約規(guī)偉則“四后舍六荒入五肚成雙框”規(guī)園則：晝當測賤量值卵中修盛約的送那個銷數(shù)字瘦等于晚或小關(guān)于4時，拿該數(shù)衰字舍恩去；鑼等于粗或大江于6時，攀進位龍；等招于5時（5后面辮無數(shù)守據(jù)或觸是0時）惕，如5前是裂奇數(shù)按的則品進位枯，如5前是德偶數(shù)農(nóng)的則姐舍去木，簡最稱“春奇進字偶舍脂”。5后面扒有數(shù)肅時，棵進位兵。修約父數(shù)字希時，煌只允聯(lián)許對跌原測紗量值善一次扭修約截到所肅需要橫的位貧數(shù)，馳不能哈分次恨修約。有效湖數(shù)字睛的修暢約：0.乓32掀55溫4趟→宴0.虹32睜550.謙36敲23童6取→杰0.芒36毀2410寶.2歪15猜0爪→厲10聲.2慘215蕩0.廣65牲→寶1膽50算.616扎.0個85璃1楚→舉16定.0廢95/兵18視/2辛02婚39.遲5.虜3計算束規(guī)則◎加浪減法當幾每個數(shù)畝據(jù)相哪加減比時，教它們垃和或節(jié)差的粉有效續(xù)數(shù)字流位數(shù)參，應(yīng)盜以小皇數(shù)點鉤后位脹數(shù)最余少的緒數(shù)據(jù)冶位依姿據(jù)，集因小舞數(shù)點禮后位略數(shù)最擺少的萌數(shù)據(jù)耐的絕任對誤斗差最皮大。例：0.且01衛(wèi)21旋+錯2螺5.稠64遷+等1件.0墓57畏82刪=？絕對港誤差±0乎.0晃00薄1餅±0喚.0指1驕±穿0.轉(zhuǎn)00悄00囑1在加窗合的粒結(jié)果遣中總滾的絕崖對誤會差值酸取決涉于25扯.6術(shù)4。故：原式=0.圾01們+2席5.棵64暑+1殘.0麗6=選26緣瑞.7店15/注18沉/2石02隱3◎乘除寄法當幾滲個數(shù)括據(jù)相寫乘除餃時，輝它們源積或塞商的缺有效守數(shù)字藥位數(shù)佩，應(yīng)貍以有碌效數(shù)聯(lián)字位千數(shù)最競少的衰數(shù)據(jù)窗位依只據(jù)，吧因有騾效數(shù)爽字位酸數(shù)最染少的存數(shù)據(jù)挎的相使對誤愛差最說大。例：0.繁01飯21辯×染2角5.巾64奴×愉1午.0宇57段82圣=？相對駝?wù)`差±0富.8盜%僅±0椅.0質(zhì)4%中±梢0.丙00欲09脾%結(jié)果偽的相貢對誤品差取錄決于0.蹄01月21，因師它的貝相對教誤差朱最大的。所以星：原式=0掙.0庸12累1×計25倍.6剃×1鳥.0壘6=挎0.草32不85/弱18狼/2軍02壓39.脹6.要1基本濤概念◎誼統(tǒng)計份學(xué)上輸?shù)男g(shù)初語總體(或母胸體)：所爆考察中對象坐的全裙體。樣本(或子奶樣)：在橋總體角中隨視機抽余出一批組測轎量值攀。樣本釣大小(容量)：樣泛本中戀所含痰測量雖值的欄數(shù)目貍。9.端6分析司數(shù)據(jù)輪的統(tǒng)作計處盡理◎正知態(tài)分撒布即高件斯分秩布，延正態(tài)夢分布螞曲線鎮(zhèn)數(shù)學(xué)廟表達巾式為闖：

兩組精密度不同的測量值的正態(tài)分布曲線5/私18級/2殖02罪3y：概宋率密數(shù)度；x：測呆量值超；μ：總悲體平違均值慢，即駕無限熔次測晝定數(shù)英據(jù)的墳平均磚值，陽無系胳統(tǒng)誤汗差時浩即為掛真值榮；σ：總捎體的戴標準帶偏差:總體淺平均常值到填曲線赴兩轉(zhuǎn)歪折點刻之一季的距蓋離，即0.島60竭7倍峰耍高處聲峰寬拜度一載半,表征濁數(shù)據(jù)穿分散鍬程度找。σ小，勁數(shù)據(jù)穴集中婦，曲章線又木高又墓瘦，σ大，江數(shù)據(jù)公分散決，曲升線比蚊較矮登比較盒胖。x-叢μ：隨歌機誤年差。5/隸18爐/2償02戚3標準妄正態(tài)晨分布今曲線橫坐方標改敵為u，u=與(x日-μ)已/σ，縱杠坐標頂為概察率密例度?！螂S豆機誤傅差的僑區(qū)間過概率測量汗值出匠現(xiàn)的閘區(qū)間衛(wèi)概率.x=室μ±翼1σ68圣.3雪%x=逐μ±注1.賊96角σ本9蹈5.瀉0%x=貢μ±欄2σ統(tǒng)9揚5.賴5%x=僚μ±兩2.聽58巖σ測99蘿.0處%x=裁μ±請3σ煌9西9.偉7%5/鑰18注/2蒸02旋39.餓6.給2平均核值的訪置信降區(qū)間平均壘值的襯標準白偏差統(tǒng)計魯學(xué)已蕉證明悠：一連系列紙測定暮值的京平均證值其黨標準疼偏差荷：對有蔬限次蓮測定謎，則增加姓測定芽次數(shù)舞，可愛使平瓣均值襖的偏鼻差減提少，膊但過莖多測供定次懂數(shù)在勵實際申操作緩中是柿不合邀算的瘋，一號般測脂定3~勵4次就乘夠了予。5/罰18靜/2蘇02畝3正態(tài)鈔分布鮮是無遺限次犬測量系數(shù)據(jù)蠢的分概布規(guī)誤律，往而對掠有限拿次測順量數(shù)輸據(jù)則墓用t分布撫曲線璃處理購。用s代替σ，縱坐虹標仍悄為概殺率密新度，宜但橫仿坐標滑則為病統(tǒng)計秒量t。t定義核為：→自勤由度:f=粒n錫-1t分布丘曲線前與正捉態(tài)分感布曲塑線相怪似，恩只是t分布扇曲線仰隨自桃由度f養(yǎng)(f糟=n盟-1繳)而改鉛變。巷當f趨近脖∞時豪，t分布欲就趨飽近標你準正炸態(tài)分貫布?！騮分布豎曲線(有限況次測展定中雨隨機邀誤差漸服從t分布)u=殊(x躬-μ)蚊/σ5/昂18礙/2蜂02優(yōu)3不同f值及扭概率濾所相內(nèi)應(yīng)的t值已淚計算葬出來絞?！玫剐哦龋≒）:在某粒一t值時撇，平研均值土落在(μ±辛tSX)范圍室內(nèi)的綠概率機?！寐剐潘?α揮):在某苗一t值時顏，平莖均值誓落在(μ±熔tSX)范圍濱以外草的概蜘率(l－P)→ta，f：t值與赴置信武度P及自氣由度f關(guān)系爬。例：t0·昆05，10表示雜置信霧度為95燒%，自郊由度扎為10時的t值。t0·串01，5表示商置信哀度為99程%，自壟由度嚴為5時的t值。5/葬18墨/2萄02捐3◎平均碼值的蠶置信僑區(qū)間→對積于少蔥量測絨量數(shù)墨據(jù)，營即當n有限指時，全根據(jù)t分布鬧進行罪統(tǒng)計紅處理挪：表示干在一來定置鉤信度問下，按以平燙均值蓋為中際心，滾真值歌（總嗚體平燒均值砍）的垂范圍挽。這鹽就叫列平均傷值的晨置信厘區(qū)間愁。5/甚18狗/2絹02揪3例情對其刪未知蠟試樣尚中Cl-的質(zhì)籌量分榨數(shù)進絨行測沸定，4次結(jié)切果為47紹.6扭4%，47勝.6讀9%，47佳.5雄2%，47畜.5盜5%。計遼算置誰信度模為90隨%，95堂%和99志%時，采總體鏟平均宿值μ的置僑信區(qū)炕間。解：5/麻18間/2修02件3置信陵度為90史%:置信遍度為95戴%:置信土度為99岸%:置信淡度越倚高，炎置信穩(wěn)區(qū)間峽就越驢大，粱所估性計的仗區(qū)間汁包括皮真值女的可受能性慌也就橫越大貧，一住般置逮信度杏定在95侄%或90鴉%。在一池定的央測定禮次數(shù)冒范圍彎內(nèi)，良適當進增加山測定膀次數(shù)朋，可穿使置少信區(qū)挎間顯璃著縮振小，新即使草平均伸值更鈔接近循總體般平均笑值μ。5/饅18轉(zhuǎn)/2芝02壤31平均筑值與衛(wèi)標準塔值的嗽比較-t檢驗(檢查階方法堡的準撫確度)為了紐奉檢查榆一個悠分析銜方法膜是否鉤存在屆較大調(diào)的系殲統(tǒng)誤面差，質(zhì)可對嗎標準飾試樣點進行絮若干挽次分忍析，基再利哈用t檢驗館法比誓較分趁析結(jié)呆果的唇平均辨值與計標準慰試樣般的標粥準值蛛之間姨是否幟存在侵顯著陷性差縣異。進行t檢驗蘿時，滑首先翠按下島式計石算出t值:若t計算>tα,邀f，存在逮顯著防性差豈異，孔否則取不存中在顯獅著性痕差異鴨。通濟常以95題%的置迎信度添為檢戚驗標負準，撐即顯宜著性映水準熔為5%。9.桿6.河3顯著塘性檢倍驗5/市18匯/2叉02舉3例祥采用販某種經(jīng)新方老法測哀定基抄準明尚礬中蹦鋁的聲質(zhì)量信分數(shù)爆，得楊到下本列9個分辮析結(jié)泊果：10古.7飛4%，10漁.7箱7%，10柜.7臭7%，10糊.7傳7%，10睡.8替1%，10屯.8兄2%，10懼.7允3%，10四.8示6%，10陷.8樣1%。已知射明礬鋪中鋁槍含量勒的標劫準值(以理適論值歇代)為10怕.7澡7%。試她問采帳用該寧新方籃法后傲，是刑否引偵起系淡統(tǒng)誤由差(置信鍛度95彩%)亡?解:n=御9,樸f綠=9－1=原85/倍18獅/2西02柴3查表,P=0萍.9森5,f=8時，t0.民05，8=2辦.3松1。t<笑t0.上05，8，故x與μ之間釘不存沈在顯翼著性蘆差異玻，即映采用慮新方侍法后寄，沒民有引拿起明希顯的遷系統(tǒng)川誤差服。5/患18腸/2古02倆32兩個密平均腫值比毫較◎兩遭組數(shù)暑據(jù)的扁精密霉度相在差不損大，戶則F值趨避近于1；若腳兩者屆之間搖存在冶顯著戚性差霉異，F(xiàn)值就劈燕較大睬。◎在喘一定報的P(置信災(zāi)度95茶%)及f時，F(xiàn)計算>F表，存線在顯志著性有差異逗，否恐則，爸不存頭在顯舞著性迫差異稼?！蚴直容^爸兩組拖數(shù)據(jù)抖的方蔬差s2，以趨確定永它們變的精跨密度辛是否烏有顯黎著性勒差異繁的方或法。莫統(tǒng)計遇量F定義闖為兩灑組數(shù)痰據(jù)的家方差爭的比治值，錫分子口為大能的方衰差，聾分母傘為小好的方貢差。(1炊)F檢驗勻法—檢驗臣兩組偽數(shù)據(jù)陪的精奶密度貝有無惑顯著產(chǎn)性差枯異5/食18撈/2近02凳3例1在吸晌光光玻度分觀析中思，用佳一臺喜舊儀室器測炸定溶投液的慕吸光獨度6次，瓜得標堤準偏豬差s1=0伶.0跨55研;再用騰一臺旋性能腦稍好幸的新孟儀器遣測定4次，論得標曾準偏觸差s2=0岔.0想22。試創(chuàng)問新偷儀器閃的精換密度誘是否踐顯著終地優(yōu)偉于舊診儀器測的精悄密度?解:已知n1=6，s1=0扶.0謠55n2=4，s2=0竿.0鼠22查表焦，f大=6洽-1準=5，f小=4滔-1結(jié)=3，F(xiàn)表=9罷·0倡1，F(xiàn)<材F表，故丈兩種為儀器糧的精丘密度客之間蛇不存探在顯刊著性鉛差異羨，即姓不能愉做出賣新儀墻器顯買著地乏優(yōu)于伶舊儀銜器的磁結(jié)論表。做出襲這種羞判斷防的可樂靠性扮達95有%。5/柏18擱/2型02叫3(2阻)用t-檢驗宮法檢嫌驗兩防組平訪均值鼓有無貍顯著鋸性差梳異設(shè)兩亭組分胞析數(shù)駐據(jù)為:n1s1x1n2s2x2在一斗定置躁信度釀時，挺查出播表值(總自吸由度f=馳n1+n2－2)，若t>絞t表兩組筆平均農(nóng)值存汪在顯祥著性駐差異猴。t<情t表，則牢不存綢在顯托著性退差異燥。5/把18舉/2城02妄3例仿用兩病種方得法測志定合劈燕金中少鋁的判質(zhì)量綁分數(shù)爸，所貍得結(jié)礦果如車下:第一拖法1.財26麥%雖1.箱25梅%石1.清22滔%第二末法1.期35燭%援1.宗31妙%波1.增33鉗%側(cè)1.復(fù)33決%試問電兩種廚方法法之間悄是否鎮(zhèn)有顯戶著性貞差異(置信宵度95賄%)灘?解n1=3，x1=1雕.2弟4%s1=0蔥.0鑼21構(gòu)%n2=4，x2=1淹.3怪3%s2=0蠢.0犁17脅%→F表9.偶55；說結(jié)明兩輕組數(shù)六據(jù)的登標準欄偏差皮沒有黎顯著快性差纏異(精密錄度好)5/怒18疤/2溜02休3→當P=0庸.9蠅0，f=獄n1+n2－2=邪5時，t0·串10，5=2仍.0龍2。t>傾t0·鑰10，5，故償兩種光分析僑方法陰之間腿存在扭顯著逢性差集異(可能漿有系斜統(tǒng)誤嬸差)。5/宴18州/2厲02陳33可疑湖值的辜取舍在實沾驗中百得到燃一組影數(shù)據(jù)國，個愉別數(shù)膛據(jù)離故群較建遠，之這一醒數(shù)據(jù)枝稱為勵異常續(xù)值、暫可疑家值或犬極端危值。固若是恰過失輔造成些的，完則這蠅一數(shù)爬據(jù)必拴須舍慣去。智否則田異常務(wù)值不伍能隨劑意取簽舍，抬特別芒是當關(guān)測量欠數(shù)據(jù)仰較少挖時。源處柜理方盆法有4d法、稅格魯次布斯灰法和Q檢驗刑法等拍。5/班18坐/2倘02冶3（1）4法根據(jù)正態(tài)分布，偏差超過3σ的測定值概率小于0.3%，故這一測量值通?？梢陨崛ァ６?σ≈4,即偏差超過4的個別測定值可以舍去。用4法判斷異常值的取舍時，首先求出除異常值外的其余數(shù)據(jù)的平均值和平均偏差，然后將異常值與平均值進行比較，如絕對差值大于4，則將可疑值舍去，否則保留。當4法與其他檢驗法矛盾時，以其他法則為準。5/盤18足/2屈02男3例盛測定星某藥傘物中表鈷的宰含量觀如(μg足/g),得結(jié)矮果如呀下：1.紐奉25，1.失27，1.暈31，1.格40。試吳問1.珍40這個障數(shù)據(jù)虛是否乓應(yīng)保董留?解厲首先辦不計燦異常單值1.然40，求條得其院余數(shù)扁據(jù)的愿平均悠值和植平均堵偏差蛋為：異常值與平均值的差的絕對值為：|1.40－1.28|=0.12＞4(0.092)故1.40這一數(shù)據(jù)應(yīng)舍去。5/辜18貌/2松02待3◎Q檢驗斗法設(shè)一歌組數(shù)詢據(jù)，發(fā)從小勤到大龍排列舌為:x1,x2,…指…,處xn-奔1,xn，設(shè)x1、xn為異柏常值取，則柿統(tǒng)計楚量Q為：式中譯分子歲為異闊常值村與其星相鄰朋的一鏟個數(shù)怪值的并差值肝，分惱母為無整組駐數(shù)據(jù)曲的極本差。Q值越鹿大，周說明xn離群笨越遠扯。Q稱為饒“舍南棄商貌”。面當Q計算>Q表時，腰異常原值應(yīng)屈舍去禮，否亞則應(yīng)乳予保幕留。5/交18培/2喂02律3◎偉格魯廁布斯(G任ru株bb嘗s)法有一液組數(shù)嬸據(jù)，哭從小略到大艇排列隆為:x1,x2,…絞…,抖xn-煌1,xn，其中x1或xn可能剩是異痕常值暮。格承魯布斷斯法尤判斷通：先摘計算局平均吊值及滑標準哈偏差漲，再盲根據(jù)業(yè)統(tǒng)計艘量G進行毒判斷緒。若G計算>G表，則夜異常禿值應(yīng)技舍去斧，否俱則應(yīng)執(zhí)保留訓(xùn)。優(yōu)點少：引博人了違正態(tài)奇分布皇中的冠兩個溝最重熊要的迅樣本錄參數(shù)踢，故療方法斬的準像確性香較好才。缺炒點是脆需要求計算鐘兩個譜參數(shù),稍麻遷煩。5/突18棉/2俘02徒39.汗7滴定鄭分析仁概述滴定寨分析紗法將一判種已知收準確塊濃度逢的試數(shù)劑溶個液滴加跳到待測映物質(zhì)的溶艱液中換，直到鞠所滴朗加的柜試劑頸與待帥測物用質(zhì)按揀化學(xué)跪計量羽關(guān)系服定量虹反應(yīng)卵為止餡，然后丘根據(jù)羽試液貢的濃搭度和瞇體積腸，通蠻過定營量關(guān)所系計拌算待落測物送質(zhì)含公量的霞方法.5/和18讀/2欄02逮39.份7.軟1滴定慮分析斯的基妄本術(shù)乞語滴定論：將滴槍定劑做通過俊滴管起滴入們待測猴溶液椅中的啞過程標。滴定勒劑：濃度懇準確藝已知盤的試巨樣溶母液。指示以劑：滴定角分析令中能床發(fā)生肚顏色捧改變俊而指廚示終御點的爺試劑貼。滴定寨終點鬼：滴定膨分析陣中指瞞示劑壓發(fā)生苗顏色上改變遺的那腎一點(實