水質(zhì)監(jiān)測分析方法演示文稿

水質(zhì)監(jiān)測分析方法演示文稿安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程1*目前一頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點優(yōu)選水質(zhì)監(jiān)測分析方法安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程2*目前二頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點3氨氮（A）（1）熟悉氨氮的定義、性質(zhì)、測量意義以及水體中氨的主要來源。（2）掌握樣品的獲取、保存和預(yù)處理方法。（3）實驗室測量方法掌握納氏試劑光度法和水楊酸—次氯酸鹽比色法兩種方法。（4）熟悉合流制排水系統(tǒng)4總氮（A）（1）熟悉堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法原理。（2）分析方法及步驟掌握堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法測定總氮的試劑和材料，所用儀器和設(shè)備，分析步驟。（3）掌握精密度與準確度的計算。（4）注意事項了解測定中的干擾物質(zhì)和玻璃器皿的清洗。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程3*目前三頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點5總磷（A）（1）概述熟悉磷的定義檢測總磷的意義。（2）樣品的獲取、保存和預(yù)處理熟悉總磷樣品的獲取、保存和預(yù)處理方法。（3）過硫酸鉀-鉬藍法掌握過硫酸鉀消解原理、試劑、分析步驟、應(yīng)用范圍。鉬藍分光光度法的原理、干擾以及消除、方法的適用范圍、儀器、試劑、步驟、注意事項。6總有機碳（TOC）（A）（1）熟悉總有機碳的定義和物理化學(xué)意義，熟悉燃燒氧化-非分散紅外吸收法的適用范圍。（2）測定方法熟悉差減法測定總有機碳和直接法測定總有機碳。（3）測量方法掌握試劑配置、儀器及工作條件、操作步驟、校準曲線的繪制、方法精密度和準確度。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程4*目前四頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點7銅（A）（1）熟悉銅的性質(zhì)，以及含銅水樣的保存與預(yù)處理。（2）二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法掌握二乙基二硫代氨基甲酸鈉萃取光度法的適用范圍、原理、試劑、儀器和測試步驟。（3）二甲基1，10-菲啰啉分光光度法掌握二甲基1，10-菲啰啉分光光度法的適用范圍、原理、試劑、儀器和測試步驟。8鉻（A）（1）熟悉三價鉻和六價鉻的性質(zhì)，以及含鉻水樣的采集與保存。（2）二苯碳酰二肼分光光度法測定六價鉻掌握方法的原理、試劑配置、反應(yīng)條件、操作注意事項。（3）分光光度法測定總鉻熟悉酸性高錳酸鉀法和堿性高錳酸鉀法的原理和注意事項。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程5*目前五頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點9汞（A）（1）熟悉汞及其危害。（2）監(jiān)測方法概述了解測量貢的監(jiān)測方法，水樣的采集與保存。（3）冷原子吸收法熟悉冷原子吸收法適用范圍、原理、儀器、注意事項。（4）冷原子熒光法熟悉冷原子熒光法適用范圍、原理、儀器、注意事項。10pH值（A）（1）熟悉pH值的定義及其測定意義。（2）測定方法掌握測量pH值兩種—方法比色法和電位計法。（3）熟悉測量pH的電極系統(tǒng)（4）pH電位計熟悉pH電位計的型號及使用注意事項。（5）掌握測量時試劑的配置和測量中應(yīng)注意的問題。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程6*目前六頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點11水質(zhì)溶解氧的測定（A）（1）熟悉溶解氧的定義及測定意義。（2）碘量法掌握碘量法的適用范圍，測量原理，所用試劑，儀器和實驗步驟等。（3）電化學(xué)探頭法掌握電化學(xué)探頭法的適用范圍，測量原理，所用試劑，儀器和實驗步驟等。12濁度（A）（1）了解濁度的定義，測量方法及樣品的采集與保存方法。（2）分光光度法掌握分光光度法的測量原理，干擾及其消除，方法的適用范圍，儀器，試劑的配置，測量步驟，結(jié)果的計算和注意事項。（3）目視比濁法掌握目視比濁法的測量原理，所用試劑的配置，儀器，測量步驟和結(jié)果的計算。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程7*目前七頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點13電導(dǎo)率（A）（1）了解電導(dǎo)的定義及測量方法。（2）便攜式電導(dǎo)率干法掌握便攜式電導(dǎo)率干法的原理，干擾及消除，所用試劑，儀器和測量方法和注意事項。（3）實驗室電導(dǎo)率濕法掌握電化學(xué)探頭法的適用范圍，測量原理，所用試劑，儀器和實驗步驟等。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程8*目前八頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點三、學(xué)時與教學(xué)環(huán)節(jié)安排

課堂教學(xué)8學(xué)時。交待全部教學(xué)計劃、內(nèi)容和方法。對全部教學(xué)內(nèi)容進行概述，對其中的重點和難點重點講述。讓學(xué)生心中有數(shù)。知道要達到的目標和掌握什么知識，提高什么技能。實驗教學(xué)4學(xué)時，對其中的1-2個測量指標進行實驗，以快速取得經(jīng)驗。合計12學(xué)時。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程9*目前九頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.1化學(xué)需氧量

1.1.1CODcr的定義以及測COD意義

CODcr的定義:

化學(xué)需氧量(ChemicalOxygenDemand，簡稱COD)，是指水體中易被強氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量，結(jié)果折算成氧的量(以mg/L計)?；瘜W(xué)需氧量反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度，水中還原性物質(zhì)包括有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。水被有機物污染是很普遍的，因此化學(xué)需氧量也作為有機物相對含量的指標之一，但只能反映能被氧化的有機污染，不能反映多環(huán)芳烴、PCB，二嗯英類等的污染狀況。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程10*目前十頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點

測COD的意義

水中的氧氣含量不足，會使水中生物大量死亡。測量水中的溶解氧(DO)，是為了了解水中有多少氧存在。污染物進人水體會自行消解成最簡單的結(jié)構(gòu)，這一過程需消耗氧氣來完成。若水中氧被消耗完，則水體發(fā)臭?；瘜W(xué)耗氧量(COD)這個指標是為了了解水中的污染物將要消耗多少氧。這個指標從字面上講，它不是問水體中的有機物是多少，也不是問有毒物是多少，只是問進人水體的污染物將要消耗多少氧。溶解氧的消失會破壞環(huán)境和生物群落的平衡并帶來不良影響，從而引起水體惡化。1.1.1CODcr的定義以及測COD意義安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程11*目前十一頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.1.2實驗室測量方法1.1.2.1COD的測量原理

在強酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵錢溶液回滴。根據(jù)硫酸亞鐵餒的用量算出水中還原性物質(zhì)消耗氧的量。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程12*目前十二頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.1.2實驗室測量方法1.1.2.2硫酸根的催化作用為了促使水中還原性物質(zhì)充分氧化，需要加人硫酸銀作催化劑，為使硫酸銀分布均勻，常將其定量加人濃硫酸中，待其全部溶解后(約需2d)使用?？赏茢喑隽蛩徙y的催化機理為:有機物中含經(jīng)基的化合物在強酸性介質(zhì)中首先鉻酸鉀氧化竣酸。這時，生成的脂肪酸與硫酸銀作用生成脂肪酸銀，由于銀原子的作用，使易斷裂而生成二氧化碳和水，并進一步生成新的脂肪酸銀，其碳原子要較前者少一個，循環(huán)重復(fù)，逐步使有機物全部氧化成二氧化碳和水。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程13*目前十三頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.1.2.3干擾及其消除—加入硫酸汞的作用酸性重鉻酸鉀氧化性很強，可氧化大部分有機物，加人硫酸銀作催化劑時，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有機物卻不容易被氧化，毗吮不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果，故在回流前向水樣中加人硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高1000mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋，使含量降低至1000mg/L以下，再行測定。1.1.2實驗室測量方法安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程14*目前十四頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.1.2.4方法的適用范圍

用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定大于50mg/L的COD值，未經(jīng)稀釋水樣的測定上限是700mg/L，用0.025mo1/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定5~50mg/L的COD值，但低于lOmg/L時測量準確度較差。1.1.2實驗室測量方法安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程15*目前十五頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.1.2實驗室測量方法1.1.2.5回流裝置帶250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置見圖1-1(如取樣量在30mL以上，采用500mL錐形瓶的全回流裝置)。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程16*目前十六頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點

1.1.2.6試劑配制(1)重鉻酸鉀標準溶液(1/6K2Cr07)=0.2500mo1/L,)稱取預(yù)先在1200C烘干2h的基準或優(yōu)級純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移人1000mL容量瓶，稀釋至標線，搖勻。(2)亞鐵銨指示液稱取1.458g鄰菲咯琳(C12H8N2.H2O;1,10-phenanthroline),0.695g硫酸亞鐵(FeSO4.7H20)溶于水中稀釋100mL,貯于棕色瓶內(nèi)。(3)硫酸亞鐵按標準溶液[(NH4)2FeS04·6H20-≈0.lmol/L]稱取39.5g硫酸亞鐵溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。1.1.2實驗室測量方法安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程17*目前十七頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.1.2.7操作步驟1)取20.OOmL混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20.OOmL)置250mL磨口的回流錐形瓶中，準備加人10.OOmL重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)粒洗凈的玻璃珠或沸石，連接回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加人30mL硫酸一硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h(自開始沸騰時計時)。

注:時于化學(xué)需氧童高的廢水樣，可先取上述操作作所需體積1/10的廢水樣和試劑，于15mmX150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如果溶液顯綠色，再適當減少取樣量，直到溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應(yīng)取用的體積。稀釋時，所取皮水樣童不得少于5mL，如果化學(xué)需氧量很高，則座水樣應(yīng)多次逐級稀釋。1.1.2實驗室測量方法安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程18*目前十八頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.1.2實驗室測量方法(2)廢水中氯離子含量超過30mg/L時，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加人回流錐形瓶中，再加20.OOmL廢水(或適量廢水稀釋至20.OOmL)搖勻。以下操作同上。(3)冷卻后，用90mL水從上部慢慢沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。(4)溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵按標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵鐵標準溶液的用量。(5)測定水樣的同時，以20.OOmL重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵鐵標準溶液的用量。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程19*目前十九頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.1.2實驗室測量方法1.1.2.8計算式中C—硫酸亞鐵按標準溶液的溶液，mol/L;Vo—滴定空白時硫酸亞鐵標準溶液的用量，mol/L;V1滴定水樣時硫酸亞鐵標準溶液的用量，mol/L;V—水樣的體積，mL;8—1/2氧的摩爾質(zhì)量，g/mol;1.1.2.9允許誤差和允許偏差六個實驗室分析COD為150mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液，實驗室內(nèi)相對標準偏差為4.300;實驗室間相對標準偏差為5.3%安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程20*目前二十頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.1.2實驗室測量方法1.1.3容易出現(xiàn)的問題和注意點(1)使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達40mg，如取用20.00mL水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，保持硫酸汞，氯離子=10:1。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。(2)水樣取用體積可在10.00~50.00mL范圍之間，但試劑用量及濃度需按表1-1進行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程21*目前二十一頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程22*目前二十二頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點

(3)對于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.0250mo1/L重鉻酸鉀標準溶液?；氐螘r用0.0lmol/L硫酸亞鐵按標準溶液。(4)水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)是加人量的1/5~4/5為宜。(5)用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODcr為1.1768，所以溶解0.42518鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOH)于重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODcr標準溶液，用時新配。(6)CODcr的測定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。

安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程23*目前二十三頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點(7)每次實驗時，應(yīng)對硫酸亞鐵鐵標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化。標定方法亦可采用如下操作:于空白試驗滴定結(jié)束后的溶液中，準確加人10.00mL,0.2500mo1/L重鉻酸鉀溶液，混勻，然后用硫酸亞鐵按標準溶液進行標定。(8)回流冷凝管不能用軟質(zhì)乳膠管，否則容易老化、變形、(9)用手摸冷卻水時不能有溫感，否則測定結(jié)果偏低。(10)滴定時不能激烈搖動錐形瓶，瓶內(nèi)試液不能濺出水花，冷卻水不通暢。否則影響測定結(jié)果。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程24*目前二十四頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.2高錳酸鹽指數(shù)

高錳酸鹽指數(shù)(CODMn)，是指在酸性或堿性介質(zhì)中，以高錳酸鉀為氧化劑，處理水樣時所消耗的量，以氧的mg/L來表示。水中的亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等還原性無機物和在此條件下可被氧化的有機物，均可消耗高錳酸鉀。因此，高錳酸鹽指數(shù)常被作為地表水體受有機物染物和還原性無機物質(zhì)污染程度的綜合指標。我國規(guī)定了環(huán)境水質(zhì)的高錳酸鹽指數(shù)的標準。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程25*目前二十五頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.2高錳酸鹽指數(shù)

高錳酸鹽指數(shù)，亦被稱為化學(xué)需氧量的高錳酸鉀法。由于在規(guī)定條件下，水中有機物只能部分被氧化，并不是理論上的需氧量，也不是反映水體中總有機物含量的尺度。因此，用高錳酸鹽指數(shù)這一術(shù)語作為水質(zhì)的一項指標，以有別于重鉻酸鉀法的化學(xué)需氧量(應(yīng)用于工業(yè)廢水)，更符合于客觀實際。為了避免Cr(VI)的二次污染，日本、德國等也用高錳酸鹽作為氧化劑測定廢水中的化學(xué)需氧量，但其相應(yīng)的排放標準也偏嚴。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程26*目前二十六頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.2.1酸性高錳酸鹽指數(shù)1.2.1.1適用范圍酸性法適用于氯離子含量不超過300mg/L的水樣。當水樣的高錳酸鹽指數(shù)值超過l0mg/L時，則酌情分取少量試樣，并用水稀釋后再行測定。1.2.1.2原理水樣加人硫酸使呈酸性后，加人一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應(yīng)一定的時間。剩余的高錳酸鉀，用草酸鈉溶液還原并加人過量，再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉，通過計算求出高錳酸鹽指數(shù)值。顯然，高錳酸鹽指數(shù)是一個相對的條件性指標，其測定結(jié)果與溶液的酸度、高錳酸鹽濃度、加熱溫度和時間有關(guān)。因此，測定時必須嚴格遵守操作規(guī)定，使結(jié)果具可比性。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程27*目前二十七頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點

1.2.1高錳酸鹽指數(shù)

1.2.1.3試劑及儀器

(1)試劑①高錳酸鉀貯備液(1/5KMn04=0.lmol/L)稱取3.2g高錳酸鉀溶于1.2L水中，加熱煮沸，使體積減少到約1L，在暗處放置過夜，用G3玻璃砂芯漏斗過濾后，濾液貯于棕色瓶中保存。使用前用0.1000mo1/L的草酸鈉標準貯備液標定，求得實際濃度。②高錳酸鉀使用液(1/5KMn04=0.0lmol/L)吸取一定量的上述高錳酸鉀溶液，用水稀釋至1000mL，并調(diào)節(jié)至0.0lmol/L準確濃度，貯于棕色瓶中。使用當天應(yīng)進行標定。③(1-}3)硫酸配制時趁熱滴加高錳酸鉀溶液至呈微紅色。④草酸鈉標準貯備液(1/2Na2C2O4-0.1000mo1/L)稱取0.6705g在105一1100C烘干1h并冷卻的優(yōu)級純草酸鈉溶于水，移人100mL容量瓶中，用水稀釋至標線。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程28*目前二十八頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點

1.2.1高錳酸鹽指數(shù)

⑤草酸鈉標準使用液(1/2Na2C2O4=0.0l00mo1/L)吸取10.00mL上述草酸鈉溶液并移人100mL容量瓶中，用水稀釋至標線。(2)儀器:沸水浴裝置;250mL錐形瓶;50mL酸式滴定管;定時鐘。1.2.1.4分析步驟(1)分取100mL混勻水樣(如高錳酸鹽指數(shù)高于l0mg/I_，則酌情少取，并用水稀釋于100mL)于250mL錐形瓶中。(2)加人5mL(1+3)硫酸，混勻。(3)加人10.00mL0.0lmol/L高錳酸鉀溶液，搖勻，立即放人沸水浴中加熱30min(從水浴重新沸騰起計時)。沸水浴液面高于反應(yīng)溶液的液面。(4)取下錐形瓶，趁熱加人10.00mL0.0lmol/L草酸鈉標準溶液，搖勻。立即用0.0lmol/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色，記錄高錳酸鉀溶液消耗量。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程29*目前二十九頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.2.1高錳酸鹽指數(shù)

(5)高錳酸鉀溶液濃度的標定:將上述已滴定完畢的溶液加熱至約70℃，準確加入10.00mL草酸鈉標準溶液(0.0l00mo1/L)，再用0.0lmol/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色。記錄高錳酸鉀溶液的消耗量，按下式求得高錳酸鉀溶液的校正系數(shù)(K)。式中V—高錳酸鉀溶液消耗量，mol.若水樣經(jīng)稀釋時，應(yīng)同時另取100mL水，同水樣操作步驟進行空白試驗。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程30*目前三十頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.2.1.5計算(1)水樣不經(jīng)稀釋高錳酸鹽指數(shù)式中V1—滴定水樣時，高錳酸鉀溶液的消耗量，mol;K—校正系數(shù);M‘一草酸鈉溶液濃度，mol/L;8—1/2氧(O)摩爾質(zhì)量。

1.2.1高錳酸鹽指數(shù)安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程31*目前三十一頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.2.1高錳酸鹽指數(shù)(2)水樣經(jīng)稀釋高錳酸鹽指數(shù)(O2，mg/L)式中V0—空白試驗中高錳酸鉀溶液消耗量，V2—分取水樣量，mL;C—稀釋的水樣中含水的比值，例如10.0mL水樣，加90mL水稀釋至100mL，則C=0.900mL;安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程32*目前三十二頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點

1.2.2堿性高錳酸鉀法當水樣中Cl-離子濃度高于300mg/L時，應(yīng)采用堿性法。1.2.2.1原理在堿性溶液中，加一定量高錳酸鉀溶液于水樣中，加熱一定時間以氧化水中的還原性無機物和部分有機物。加酸酸化后，用草酸鈉溶液還原剩余的高錳酸鉀并加人過量，再以高錳酸鉀溶液滴定至微紅色。1.2.2.2試劑與儀器安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程33*目前三十三頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.2.2堿性高錳酸鉀法

(1)試劑

①高錳酸鉀貯備液(1/5KMn04=0.lmol/L)稱取3.2g高錳酸鉀溶于1.2L水中，加熱煮沸，使體積減少到約1L，在暗處放置過夜，用G-3玻璃砂芯漏斗過濾后，濾液貯于棕色瓶中保存。使用前用0.1000mo1/L的草酸鈉標準貯備液標定，求得實際濃度。②高錳酸鉀使用液(1/5KMn04=0.0lmol/L)吸取一定量的上述高錳酸鉀溶液，用水稀釋至1000mL，并調(diào)節(jié)0.0lmol/L準確濃度，貯于棕色瓶中。使用當天應(yīng)進行標定。

③(1+3)硫酸配制時趁熱滴加高錳酸鉀溶液至呈微紅色。④草酸鈉標準貯備液(1/2Na2C204=0.1000mo1/L)稱取0.6705g在105~110℃烘干1h并冷卻的優(yōu)級純草酸鈉溶于水，移人100mL容量瓶中，用水稀釋至標線。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程34*目前三十四頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.2.2堿性高錳酸鉀法

⑤草酸鈉標準使用液(1/2Na2C204

=0.0l00mo1/L)吸取鈉溶液并移人100mL容量瓶中，用水稀釋至標線。⑥50%氫氧化鈉溶液。(2)儀器沸水浴裝置;250mL錐形瓶;50mL酸式滴定管;定時鐘。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程35*目前三十五頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.2.2堿性高錳酸鉀法L2.2.3步驟

(1)分取100mL混勻水樣(或酌情少取，用水稀釋至100mL)于錐形瓶中，加入0.5mL50%氫氧化鈉溶液，加人10.00mL0.00lmol/L高錳酸鉀溶液。(2)將錐形瓶放人沸水浴中加熱30min(從水浴重新沸騰起計時)，沸水浴的液面要高于反應(yīng)液的液面。(3)取下錐形瓶，冷卻至70~80℃，加人((1+3)硫酸5mL并保證溶液呈酸性，加人0.0l00mo1/L草酸鈉溶液10.00mL，搖勻。(4)迅速用0.0lmol/L高錳酸鉀溶液回滴至溶液呈微紅色為止。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程36*目前三十六頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點

(5)高錳酸鉀溶液濃度的標定:將上述已滴定完畢的溶液加熱至約70‘C，準確加人10.00mL草酸鈉標準溶液(0.0l00mo1/L)，再用0.0lmol/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色。記錄高錳酸鉀溶液的消耗量，按下式求得高錳酸鉀溶液的校正系數(shù)(K)。式中V—高錳酸鉀溶液消耗量，mol.若水樣經(jīng)稀釋時，應(yīng)同時另取100mL水，同水樣操作步驟進行空白試驗。1.2.2堿性高錳酸鉀法安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程37*目前三十七頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.2.2堿性高錳酸鉀法1.2.2.4計算(1)水樣不經(jīng)稀釋高錳酸鹽指數(shù)式中V,—滴定水樣時，高錳酸鉀溶液的消耗量，mol;K—校正系數(shù);M一草酸鈉溶液濃度，mol/L;8—1/2氧(O)摩爾質(zhì)量。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程38*目前三十八頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.2.2堿性高錳酸鉀法(2)水樣經(jīng)稀釋高錳酸鹽指數(shù)(O2，mg/L)式中Vo—空白試驗中高錳酸鉀溶液消耗量，mL;V2—分取水樣量，mL;C—稀釋的水樣中含水的比值，例如，10.0mL水樣，加90mL水稀釋至100mL，則C=0.90。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程39*目前三十九頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.2.3CODcr與CODmn。的相關(guān)關(guān)系從總的趨勢來看，CODcr氧化率可達90%，而CODmn。的氧化率為50%左右，兩者均未達完全化，因而都只是一個相對參考數(shù)據(jù)，從數(shù)據(jù)的準確性考慮的話，TOC和TOD更顯其優(yōu)越性，但這兩種手段均必須借助昂貴儀器才行。CODcr:和CODMn。的方法比較如表1-2所示。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程40*目前四十頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.2.3CODcr與CODmn。的相關(guān)關(guān)系安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程41*目前四十一頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.2.3CODcr與CODmn。的相關(guān)關(guān)系CODcr和CODMn。是采用兩種不同的氧化劑在各自的氧化條件下測定的?？偟恼f來，CODcr，和CODMn。的相關(guān)關(guān)系難以找出明顯規(guī)律。大量資料報道，CODcr:法應(yīng)用廣泛，適用于各種類型的廢水，尤其是工業(yè)廢水，CODMn法僅適用于測定地表水、飲用水和生活污水。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程42*目前四十二頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.1.1氮氮的定義所謂水溶液中的氨氮是以游離氨(或稱非離子氨，NH3)或離子氨(NH4+)形態(tài)存在的氮。人們對水和廢水中最關(guān)注的幾種形態(tài)的氮是硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、氨氮和有機氮。通過生物化學(xué)作用，它們是可以相互轉(zhuǎn)化的。1.3氨氮1.3.1概述安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程43*目前四十三頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3氨氮

1.3.1概述1.3.1.2氮的一般性質(zhì)氨(Ammonia,NH3)相對分子質(zhì)量為17.03，熔點一77.70C，沸點一33.350C,相對密度0.61。氨為無色有強烈刺激臭味的氣體，易溶于水、乙醚和乙醇中。當氨溶于水時，其中一部分氨與水反應(yīng)生成氨離子，一部分形成水合氨(非離子氨)，其化學(xué)成分平衡可用下列方程簡化表示:上式中，NH3·nH2O(aq)表示與水松散結(jié)合的非離子化氨分子，以氫鍵結(jié)合的水分子至少多于3，為方便起見，溶解的非離子氨用NH3表示，離子氨用NH4+表示，總氨值指NH3和NH4+之總和。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程44*目前四十四頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3氨氮

1.3.1概述1.3.1.3測氮氮的意義魚類對非離子氨比較敏感。為保護淡水水生物，水中非離子氨的濃度應(yīng)低于0.02mg/L。人體如果吸人濃度140ppm(0.lmg/L)的氨氣體時就感到有輕度刺激;吸人350ppm(0.25mg/L)時就有非常不愉快的感覺，但能忍耐1h。當濃度為200~330ppm(0.15~0.25mg/L)時，只有12.5腸從肺部排出，吸人30min時就強烈地刺激眼睛、鼻腔，并進一步產(chǎn)生噴嚏、流涎、惡心、頭痛、出汗、臉面充血、胸部痛、尿頻等。濃度進一步加強時，就會腐蝕口腔及呼吸道的豁膜，并有咳嗽、嘔吐、眩暈、窒息感、不安感、胃痛、閉尿、出汗等癥狀。在高濃度情況下有在3~7d后發(fā)生肺氣腫而死亡者。由于聲門水腫或支氣管肺炎而死亡者不多，大多數(shù)在幾天之后出現(xiàn)眼病。當眼睛與噴出的氨氣直接接觸時，有產(chǎn)生持續(xù)性角膜渾濁癥及失明者。在更高濃度如2500ppm(1.75mg/L)以上者，有急性致死的危險。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程45*目前四十五頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3氨氮

1.3.1概述1.3.1.4水體中氨的主要來源在地面水和廢水中天然地含有氨。氨以氮肥等形式施人耕地中，隨地表徑流進入地面水。作為含氮有機物的分解產(chǎn)物，是氨廣泛存在于江河、湖海中的主要原因。但在地下水中它的濃度很低，因為它被吸附到土壤顆粒和勃土上，并且不容易從土壤中瀝濾出來。氨的工業(yè)污染來源于肥料生產(chǎn)、硝酸、煉焦、硝化纖維、人造絲、合成橡膠、碳化鈣、染料、清漆、燒堿、電鍍及石油開采和石油生產(chǎn)加工過程。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程46*目前四十六頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點

1.3.2樣品的獲取、保存和預(yù)處理1.3.2.1樣品的獲取測定氨常用的方法是納氏試劑比色法、苯酚一次氯酸鹽比色法、電極和滴定法。氨的測定方法的選擇要考慮兩個主要因素，即氨的濃度和存在的干擾物。兩個直接比色法僅限于測定清潔飲用水、天然水和高度凈化過的廢水出水，所以這些水的色度均應(yīng)很低。濁度、顏色和鎂、鈣等能被氫氧根離子沉淀的物質(zhì)會干擾測定，可用預(yù)蒸餾除去;若氨的濃度較高時，最后用滴定法;色度和濁度對電極法測定氨沒有影響。水樣一般不需要進行預(yù)處理，且有簡便、測量范圍寬等優(yōu)點，但測定受高濃度溶解離子的影響。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程47*目前四十七頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.2樣品的獲取、保存和預(yù)處理1.3.2.2樣品的保存使用新鮮樣品可取得最可靠的結(jié)果。水樣采集后應(yīng)盡快分析，并立即破壞余氯，以防止它與氨反應(yīng)(0.5mL0.35寫硫代硫酸鈉可除去。.25mg余氯)。如采樣后不能及時分析，每升水樣中應(yīng)加入0.8mL濃硫酸，使pH在1.5~2.0之間，并在4℃儲存。某些廢水樣需更濃的硫酸才能達到這個pH值。在測定前，要用堿中和。也有文獻建議每升水20~40mgHgCI2保存。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程48*目前四十八頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.2樣品的獲取、保存和預(yù)處理1.3.2.3樣品的預(yù)處理為了獲得準確的結(jié)果，建議將樣品預(yù)先蒸餾處理。在已調(diào)至中性的水樣中，加人磷酸鹽緩沖溶液，使pH保持在7.4加熱蒸餾。氨呈氣態(tài)被蒸出，吸收于硫酸(0.01~0.02mo1/L)或硼酸(2%)溶液中。當用納氏試劑比色法或用滴定法時，以硼酸作吸收液較為適宜，使用苯酚一次氯酸鹽或氨選擇電極法時，則應(yīng)采用硫酸為吸收液。水的pH對氨的回收影響較大。pH太高，可使某些含氮的有機化合物轉(zhuǎn)變?yōu)榘?pH低，氨的回收不完全。一般樣品加人規(guī)定的緩沖溶液能達到期望的pH值。水樣偏酸或偏堿，可加lmol/L(1/2H2S04)硫酸溶液調(diào)節(jié)pH至中性。但對于某些水樣，即使調(diào)至中性，再加人緩沖溶液，結(jié)果pH仍遠遠低于期望值。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程49*目前四十九頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.2樣品的獲取、保存和預(yù)處理對于未知水樣，在蒸餾后測一下pH。若pH不在7.2-V7.6范圍內(nèi)，則應(yīng)增加緩沖液的用量。一般每250mg鈣要多加lOmL磷酸鹽緩沖溶液。國外也有推薦用硼酸鹽緩沖溶液將水樣緩沖至pH為9.5，進行蒸餾，這樣可減少氰酸鹽和有機氮化合物(如甘氨酸、尿素、谷氨酸和乙酞氨等)的水解作用。這時尿素僅水解約700，而氰酸鹽約為500。也有介紹用氫氧化鈉將水樣調(diào)至中性后，加人少量粉狀氧化鎂進行蒸餾的。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程50*目前五十頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點

1.3.3實驗室測量方法1.3.3.1納氏試劑光度法

(1)納氏試劑光度法的原理碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬的波長內(nèi)具有強烈吸收。通常測量波長在410~425nm范圍。(2)方法的適用范圍本法最低檢出濃度為0.025mg/L(光度法)，測定上限為2mg/L。采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/L。水樣作適當?shù)念A(yù)處理后，本法可適用于地表水、地下水、工業(yè)水和生活污水中氨氮的測定。(3)納氏試劑的配制有關(guān)納氏試劑的配方與配制方法有種種方案，各有特點，其靈敏度、穩(wěn)定性等亦有所不同，大量文獻對納氏試劑的配制方法進行了修正。如今，較流行的有下列三種配法。

安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程51*目前五十一頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.1納氏試劑光度法①稱取5g磺化鉀，溶于5mL無氨水中，分次加人少量二氯化汞溶液[2.5g氯化汞(HgCl2溶于l0mL熱的無氨水中(加熱可增加氯化汞的溶解度)〕，不斷攪拌，直至微有朱紅色沉淀為止，冷卻后，加人氫氧化鉀溶液(15g氫氧化鉀溶于30mL無氨水中，充分冷卻后供用)，充分冷卻，加水稀釋至100mL。靜置1d，將上清液貯于棕色瓶內(nèi)，蓋緊膠皮塞于低溫處保存，有效期為一個月。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程52*目前五十二頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.1納氏試劑光度法

②溶解100g碘化汞(HgI2)和70g碘化鉀于少量水中，攪拌下慢慢地加人到氫氧化鈉溶液中(在500mL水中溶解160g氫氧化鈉，冷卻)，并稀釋至1L。用帶橡皮塞的硼硅玻璃瓶貯存，在暗處保存試劑可穩(wěn)定一年。③溶解35g碘化鉀和12.5g氯化汞于700mL水中，攪拌下，加人飽和的氯化汞溶液，直至出現(xiàn)微量紅色沉淀為止(約需40~50mL氯化汞溶液)。然后，加人到150mL含有120g氫氧化鈉的冷溶液中，冷卻后，稀釋至1L。加人1mL飽和氛化汞溶液，搖勻。蓋緊橡皮塞于暗處保存。取上清液使用。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程53*目前五十三頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.1納氏試劑光度法

(4)納氏試劑配制注意事項HgI2和KI的理論比(質(zhì)量)為1.37:1.00，當接近此理論比，則納氏試劑的靈敏度改善，當KI過量則可引起靈敏度降低。配制堿液時，可因產(chǎn)生溶解熱使溶液溫度升高，兩液混合時，會產(chǎn)生汞離子沉淀，因此，堿液應(yīng)充分冷卻納氏試劑產(chǎn)生大量沉淀，影響試劑的靈敏度和比色的再現(xiàn)性，使用納氏試劑時，僅取用上清液，不要振搖和攪拌沉淀。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程54*目前五十四頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.1納氏試劑光度法

(5)顯色條件①測量波長納氏試劑與氨的生成物是一難溶的棕橙色沉淀，只有在較低濃度時，才能穩(wěn)定存在。有色溶液的最大吸收位于370nm波長處，摩爾吸光系數(shù)為6.8X103L/(mol“cm)。為了避免有機物質(zhì)在紫外區(qū)的吸收干擾，提高測量精度，往往采用410nm,420nm,425nm或400--425nm波長作為測量波長。

安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程55*目前五十五頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.1納氏試劑光度法②堿度Geiger在實驗中發(fā)現(xiàn)，加入氫氧化鉀，納氏反應(yīng)平衡向生成NH2Hg2IO方向移動，即使pH的微小變化，對顏色強度亦有明顯的影響。并指出加人納氏試劑后，溶液的pH低于12，將不產(chǎn)生顏色反應(yīng)。Massmann進一步指出，加人納氏試劑后，最后溶液顯色的pH適宜范圍是11.8~12.40pH低于11.8，不產(chǎn)生顏色反應(yīng);pH高于12.4,溶液立即變渾，而無法測量吸光度。但各方法中堿的適宜用量不盡相同，它與不同納氏試劑中碘汞酸或碘化鉀的濃度以及氨的濃度范圍有著密切的關(guān)系。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程56*目前五十六頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.1納氏試劑光度法③溫度進行納氏顯色時，溫度的變化對顏色的強度以及混濁度有顯著影響，且將影響發(fā)色速率。提高溶液溫度，將使顏色變深。溶液清亮?xí)r溫度每變化100C,將使氨的回收量產(chǎn)生9%的變化。提高溶液溫度，達到最大顯色時，所需時間短;然后溫度越高越不穩(wěn)定，溶液易出現(xiàn)渾濁。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程57*目前五十七頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.1納氏試劑光度法(6)容易出現(xiàn)的問題和注意點①納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對顯色反應(yīng)的靈敏度有較大的影響;所配制的任何試劑，若有沉淀均應(yīng)過濾除去(若用濾紙過濾，應(yīng)用無氨水將濾紙洗凈)。納氏試劑是濃堿溶液，故不能用濾紙過濾。更方便的是用靜置后傾瀉法分離，取其上清液。用具膠塞的棕色硬質(zhì)玻璃瓶貯存。②濾紙中常含痕量氨鹽，使用時注意用無氨水洗滌。所用玻璃器皿應(yīng)避免實驗室空氣中氨的沾污。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程58*目前五十八頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.1納氏試劑光度法

③酒石酸鉀鈉溶液空白值較高時，需將此溶液過濾以后，加納氏試劑5mL，于有色瓶中2~3d，取其上清液使用。④納氏試劑配制不當，隨著放置時間的延長，會影響顯色靈敏度，并有可能線性變差，應(yīng)給予注意。⑤納氏試劑毒性很強，故需注意使用。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程59*目前五十九頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法(1)反應(yīng)機理①第一步是氨與次氯酸鹽反應(yīng)生成氛胺。NH3+HOCl←→NH2Cl+H20②第二步是氯胺與水楊酸反應(yīng)形成一個中間產(chǎn)物—5-氨基水楊酸。

③第三步是氨基水楊酸轉(zhuǎn)變?yōu)轷珌啺贰?/p>

安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程60*目前六十頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法

④最后是鹵代醒亞胺與水楊酸縮合生成靛酚藍

(2)吸收光譜:靛酚藍有廣泛的吸收帶，最大吸收波長位置與酚類化合物的種類和結(jié)構(gòu)有關(guān)，pH以及有機溶劑的存在對吸收峰的位置稍有影響。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程61*目前六十一頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法

(3)pH的影響pH對每一步反應(yīng)幾乎都有本質(zhì)上的影響。最佳的pH值不僅隨酚類化合物而不同，而且隨催化劑和掩蔽劑的不同而變化。此外，pH還影響著發(fā)色速度、顯色產(chǎn)物的穩(wěn)定性以及最大吸收波長的位置。因此控制反應(yīng)的pH值是重要的。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程62*目前六十二頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法

(4)酚類化合物可采用的酚類化合物，除苯酚外，尚有百里酚(賡香草酚)、水楊酸及其鹽、a-蔡酚、鄰甲氧基苯酚、鄰苯基苯酚、鄰氯酚、2一甲基一5-經(jīng)基喳琳、間甲苯酚。在這些酚類化合物中，苯酚雖得到了廣泛的應(yīng)用，但其試劑較易氧化變質(zhì)，提純試劑較繁，且毒性較大以及在反應(yīng)條件下能產(chǎn)生有害的對苯醒等缺點。百里酚的有限應(yīng)用，則主要是因為它的顯色產(chǎn)物能被有機溶劑萃取濃縮，從而提高靈敏度。水楊酸被日益廣泛應(yīng)用，是因為與苯酚相比，它具有易溶于水、制備方便、試劑穩(wěn)定、毒性小、靈敏度高等優(yōu)點。

安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程63*目前六十三頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法(5)次氯酸鹽次氯酸鈉常作為次氯酸離子的來源。但已知濃度的次氯酸鈉也能通過有機氯化物的定量水解來制備。這類有機氯化物有氯胺T和二氯三聚異氰酸鈉(NaDDT)。這些化合物的水解速度，則依賴于反應(yīng)條件。氯胺T的水解需要加熱，故不常用。NaDDT在使用上較方便，比次氯酸鈉更穩(wěn)定，無需經(jīng)常標定，這些優(yōu)點使之應(yīng)用較廣。但在某些情況下也并非所宜，由于NaDDT能與蛋白質(zhì)和胺類反應(yīng)而消耗試劑，以至當樣品溶液中存在這些物質(zhì)時則產(chǎn)生誤差。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程64*目前六十四頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法

(6)催化劑最早使用的催化劑是Mn2+，后來又發(fā)現(xiàn)丙酮也有催化作用，但它們的催化效果遠遠比不上現(xiàn)在廣泛應(yīng)用的硝普鈉(亞硝基鐵氰代鈉)。此外，鐵氛化鉀、水合五氰高鐵酸鈉等氰絡(luò)鹽也是良好的催化劑。氰絡(luò)鹽主要作用于反應(yīng)的兩個階段:首先是使通常在pH12~13條件下的抓胺變得穩(wěn)定，因而促進水楊酸轉(zhuǎn)變成5-氨基水楊酸(這一步是控制反應(yīng)速度的決定步驟);其次是加速5-氨基水楊酸轉(zhuǎn)化成醒式結(jié)構(gòu)，并促進后者與水楊酸縮合成靛酚藍染料。硝普鈉作為催化劑使用的另一個優(yōu)點是反應(yīng)體系中對它的濃度要求并不是十分嚴格的。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程65*目前六十五頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法

(7)試劑加人的順序在大多數(shù)的方法中，首先加入酚類，然后再加人次抓酸鹽相反的順序很少甚至沒有靛酚藍生成，特別是當次氯酸鹽的濃度較高時。一些研究人員報道，靈敏度隨加人酚和次抓酸鈉的時間間隔的增加而減少，當溫度增高時，這種時間間隔變得嚴格。這種現(xiàn)象的一個解釋是最初產(chǎn)物的氛胺是隨時間而衰退的。事實上，所有試劑以不同的順序，只要是迅速加入，都不降低靈敏度。

安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程66*目前六十六頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法(8)發(fā)色時間和溫度早期的不用催化劑的酚和次氯酸鹽的反應(yīng)，常應(yīng)用一個100℃的溫度，在此溫度下能相對達到最大發(fā)色強度。發(fā)色速度在37℃時，明顯地比在室溫(15~250C)下快。所以廣泛采用37℃作為發(fā)色溫度。為了獲得穩(wěn)定的最大吸光度，需要增加時間。我們發(fā)現(xiàn)，在硝普鈉催化的水楊酸體系中，若在100℃發(fā)色，顏色迅速消退。同時，在較高的溫度下發(fā)色，能引起有機氮化物的水解而帶來正干擾，也可能在高溫堿性條件下引起氨的揮發(fā)。雖然在室溫下發(fā)色速度慢些，但0.5h就能達最大吸光度，即使在冬季室溫低時，1h發(fā)色時間也足夠了。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程67*目前六十七頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.3.3實驗室測量方法

1.3.3.2水楊酸一次氛酸鹽比色法(9)顯色產(chǎn)物的穩(wěn)定性Berthelot反應(yīng)生成的靛酚藍是穩(wěn)定的。并且如果溶液避免吸收CO2和避免陽光直射，可穩(wěn)定24h甚至更長。由水楊酸產(chǎn)生的靛酚藍，在室溫下能穩(wěn)定24h以上，放置‘72h吸光度值僅下降15%。其余的酚類化合物如鄰抓酚生成的靛酚藍也能穩(wěn)定很長時間。水楊酸體系在強日光直射下，顏色迅速變成棕褐色，但實驗室光線則無影響。(10)干擾及其消除許多金屬離子在堿性條件下形成氫氧化物沉淀，因此使用掩蔽劑是必要的。經(jīng)我們試驗，酒石酸鹽或檸檬酸鹽都是良好的掩蔽劑，使用檸檬酸鹽作掩蔽劑時，一般來說容許共存離子的量較大，但測定的實驗條件則要求更苛刻。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程68*目前六十八頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點

1.4總氮1.4.1堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法概述大量的生活污水、農(nóng)田排水或含氮工業(yè)廢水排人天然水體中，使水中有機氮和各種無機氮化物的含量增加，生物和微生物大量繁殖，消耗水中的溶解氧，使水體質(zhì)量惡化。若湖泊、水庫中的氮含量超標，會造成浮游植物繁殖旺盛，出現(xiàn)水體富營養(yǎng)化狀態(tài)。因此，總氮是衡量水質(zhì)的重要指標之一?？偟侵杆锌扇苄约皯腋☆w粒中的含氮量。總氮的國家標準測定方法是堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法，適用于地表水、地下水的測定，可測定水中亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、無機氨鹽、溶解態(tài)氨及大部分有機含氮化合物中氮的總和。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程69*目前六十九頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.4總氮1.4.2堿性過硫破鉀消解紫外分光光度法原理其原理是在60℃以上的堿性水溶液中，過硫酸鉀與水反應(yīng)分解生成硫酸鉀和原子態(tài)氧，原子態(tài)氧在120~140℃時，可使水中的含氮化合物氧化為硝酸鹽，用紫外分光光度法于波長220nm和275nm處分別測量吸光度，用兩波長吸光度測定值之差求得校準吸光度A220和A275，按式(1-1)求出校正吸光度A:A=A220一2A275(1-1)按A的值查校準曲線并計算總氮(以N03-N計)含量。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程70*目前七十頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.4.3.1試劑和材料(1)無氨水按下述方法之一制備。離子交換法:將蒸餾水通過一個強酸型陽離子交換樹脂(氫型)柱，流出液收集在帶有密封玻璃蓋的玻璃瓶中。蒸餾法:在1000mL蒸餾水中加人0.l0mL硫酸(p=1.84g/mL)，并在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去前50mL餾出液，然后將餾出液收集在帶有玻璃塞的玻璃瓶中。(2)氫氧化鈉溶液，200g/L:稱取20g氫氧化鈉(NaOH)，溶于無氨水中，稀釋至1000mL,溶液存放在聚乙烯瓶中，最長可貯存一周。(3)鹽酸溶液，1+91.4總氮1.4.3分析方法及步驟安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程71*目前七十一頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.4總氮

1.4.3分析方法及步驟

(4)硝酸鉀標準溶液①硝酸鉀標準儲備液，CN=100mg/L硝酸鉀(KN03)在105~110℃烘箱中干燥3h，在干燥器中冷卻后，稱取0.7218g,溶于無氨水中，移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線在0~10℃暗處保存，或加人1~2mL三氯甲烷保存，可穩(wěn)定6個月。②硝酸鉀標準使用液，CN=l0mg/L將貯備液用水稀釋10倍而得。使用時配制。(5)硫酸溶液，1+350(6)堿性過硫酸鉀溶液稱取408過硫酸鉀(KZSZO8)，另稱取15g氫氧化鈉(NaOH)，溶于無氨水中，稀釋至1000mL,溶液存放在聚乙烯瓶內(nèi)，最長可貯存一周。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程72*目前七十二頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.4.3.2儀器和設(shè)備該方法需要實驗室常用儀器及下列儀器:紫外分光光度計及l(fā)0mm石英比色皿;醫(yī)用手提式蒸氣滅菌器或家用壓力鍋(壓力為1.1~1.4kg/cm2)，鍋內(nèi)溫度120~1240C,具玻璃磨口塞比色管，25mL.1.4.3.3分析步驟(1)采樣在水樣采集后立即放人冰箱中或低于4℃的條件下保存，但不得超過24h0水樣放置時間較長時，可在1000mL水樣中加人約0.5mL硫酸(p=1.84g/mL),酸化到pH<2，并盡快測定。樣品可貯存在玻璃瓶中。(2)試樣的制備取實驗室樣品用氫氧化鈉溶液或硫酸溶液調(diào)節(jié)pH至5~9從而制得試樣。

1.4總氮1.4.3分析方法及步驟安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程73*目前七十三頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點(3)測定①用無分度吸管取10.00mL試樣，TN超過100μg時，可減少取樣量并加無氨水稀釋至l0mL置于比色管中。②試樣不含懸浮物時，按下述步驟進行。a.加人5mL堿性過硫酸鉀溶液，塞緊磨口塞用布及繩等方法扎緊瓶塞，以防彈出。b.將比色管置于醫(yī)用手提蒸氣滅菌器中，加熱，使壓力表指針到1.1~1.4kg/cm2.此時溫度達120~124℃后開始計時?；?qū)⒈壬苤糜诩矣脡毫﹀佒?，加熱至頂壓閥吹氣時開始計時。保持此溫度加熱半小時。c.冷卻、開閥放氣，移去外蓋，取出比色管并冷至室溫。d.加鹽酸((1+9)1mL，用無氨水稀釋至25mL標線，混勻。1.4總氮1.4.3分析方法及步驟安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程74*目前七十四頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點

e.移取部分溶液至l0mm石英比色皿中，在紫外分光光度計上，以無氨水作參比，分別在波長為220nm與275nm處測定吸光度，并用式(1-1)計算出校正吸光度A。③試樣含懸浮物時，先按上述②中a~d步驟進行，然后待澄清后移取上清液到石英比色皿中。再按上述②中e步驟繼續(xù)進行測定。(4)空白試驗空白試驗除以l0mL無氨水代替試樣外，采用與測定完全相同的試劑、用量和分析步驟進行平行操作。注:當測定在接近檢測限時，必須控制空白試驗的吸光度A。不超過0.03，超過此值，要檢查所用水、試劑、器皿和家用壓力鍋或醫(yī)用手提滅菌器的壓力。1.4總氮1.4.3分析方法及步驟安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程75*目前七十五頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點

（5)校準①校準系列的制備a.用分度吸管向一組(10支)比色管中，分別加人硝酸鹽氮標準使用溶液0.0,0.10mL,0.30mL，0.50mL,0.70mL,1.00mL,3.00mL，5.00mL,7.00mL,10.00mL。加無氨水水稀釋至10.00mL。b.按測定②中a~e步驟進行測定。②校準曲線的繪制零濃度(空白)溶液和其他硝酸鉀標準使用溶液制得的校準系列完成全部分析步驟，于波長220nm和275nm處測定吸光度后，分別按下式求出除零濃度外其他校準系列的校正吸光度A，和零濃度的校正吸光度Ab及其差值A(chǔ)r1.4總氮1.4.3分析方法及步驟安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程76*目前七十六頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.4總氮

1.4.3分析方法及步驟A=As220一2As275(1-2)Ab=Ab220一2A275(1-3)Ar=As一Ab(1-4)式中AS220—標準溶液在220nm波長的吸光度;As275—標準溶液在275nm波長的吸光度;An220—零濃度(空白)溶液在220nm波長的吸光度;Ab275零濃度(空白)溶液在275nm波長的吸光度。按Ar值與相應(yīng)的N03-N含量(μg)繪制校準曲線。安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程77*目前七十七頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.4總氮

1.4.3分析方法及步驟(6)計算方法按式(1-1)計算得試樣校正吸光度Ar在校準曲線上查出相應(yīng)的總氮微克數(shù)，總氮含量CN(mg/L)按下式計算:式中m—試樣測出含氮量，V—測定用試樣體積，安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程78*目前七十八頁\總數(shù)二百頁\編于二十二點1.4.5注意事項測定中干擾物主要是碘離子和溴離子，碘離子相對于總氮含量的2.2倍以上，溴離子相對于總氮含量的3.4倍以上有干擾。某些有機物在本規(guī)定的測定條件下不能完全轉(zhuǎn)化為硝酸鹽時對測定有影響。實驗中所用玻璃器皿可以用鹽酸(1+9)或硫酸(1+35)浸泡，清洗后再用水沖洗數(shù)次。1.4總氮1.4.3分析方法及步驟安徽申正工程咨詢有限公司環(huán)境污染治理設(shè)施運營培訓(xùn)國家統(tǒng)一培訓(xùn)課程79*目前七十九頁\總數(shù)