催化劑酸性表面的測(cè)定

1第一頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五一、固體酸堿的定義二、多相催化劑酸性表征的理論基礎(chǔ)三、固體表面酸酸性的測(cè)定方法第四章催化劑表面酸性的測(cè)定第二頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五酸催化劑的應(yīng)用

——在石油煉制和石油化工中，酸催化劑占有重要的地位。

烴類(lèi)的催化裂化芳烴和烯烴的烷基化芳烴的異構(gòu)化、歧化、烷基轉(zhuǎn)移烯烴和二烯烴的齊聚、共聚和高聚烯烴的水合制醇醇的催化脫水

……向環(huán)境友好的化學(xué)過(guò)程發(fā)展綠色化學(xué)第三頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五★從源頭消除污染的途徑★新設(shè)計(jì)化學(xué)合成方法和化工產(chǎn)品來(lái)根除污染源綠色化學(xué)(GreenChemistry)——環(huán)境無(wú)害化學(xué)——環(huán)境友好化學(xué)——清潔化學(xué)第四頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五綠色化學(xué)的主要內(nèi)容無(wú)毒無(wú)害原料可再生資源環(huán)境友好產(chǎn)品回歸自然廢物回收利用無(wú)毒無(wú)害催化劑

無(wú)毒無(wú)害溶劑原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)第五頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五苯與烯烴烷基化無(wú)毒無(wú)害固體酸催化劑

傳統(tǒng)工藝綠色工藝乙烯與苯烷基化AlCl3ZSM-5氣相法USY、液相法丙烯與苯烷基化AlCl3、MCM-22液相法長(zhǎng)鏈烯烴與苯烷基化HF固體酸-固定床傳統(tǒng)AlCl3、HF催化劑的缺點(diǎn)：腐蝕設(shè)備，危害人身健康和社區(qū)安全，廢水、廢渣污染環(huán)境第六頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五一、固體酸堿的定義H+H+e－e－Br?sted酸堿：能給出質(zhì)子的叫B酸能接受質(zhì)子的叫B堿Lewis酸堿：能接受電子對(duì)的叫L酸能給出電子對(duì)的叫L堿第七頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五固體酸酸性的描述酸量：也叫酸度，指某一酸強(qiáng)度范圍內(nèi)酸中心的密度，通常表示為樣品單位重量或單位表面積上酸位的毫摩爾數(shù)（mmol/g或mmol/m2）。酸中心強(qiáng)度(strength)：是指固體表面將吸附于其上的中性堿分子轉(zhuǎn)變?yōu)樗墓曹椝岬哪芰?/p>

B酸強(qiáng)度，是指給出質(zhì)子的能力L酸強(qiáng)度是指接受電子對(duì)的能力——酸強(qiáng)度通常用Hammett函數(shù)H0表示

第八頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五B酸：BH+

?B+H+

H0=pKa+log[B]/[BH+]pKa＝－logKa[B]:堿（指示劑）的濃度；[BH+]:共軛酸的表面濃度L酸：[AB]

?A+B:H0=pKa+log[B]/[AB]Hammett酸度函數(shù)H0[B]:堿（指示劑）的濃度；[AB]:B與A作用后生成AB的濃度第九頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五酸分布：固體酸催化劑表面的不同酸部位有不同的酸強(qiáng)度，每一強(qiáng)度范圍的酸位數(shù)又有不同，因此酸度對(duì)酸強(qiáng)度有一分布。固體酸酸性的描述超強(qiáng)酸和超強(qiáng)堿：超強(qiáng)酸：固體表面酸強(qiáng)度大于100%硫酸

H0<－11.9超強(qiáng)堿：固體的堿強(qiáng)度函數(shù)大于＋26

堿強(qiáng)度函數(shù)H－

>26第十頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五常見(jiàn)的固體酸固載化液體酸：HF/Al2O3

、BF3/Al2O3

、H3PO4/

硅藻土氧化物：Al2O3

、SiO2

、B2O3、Nb2O5、ZnO、CeO2、ZrO復(fù)合氧化物：Al2O3-SiO2

、B2O3-Al2O3

、ZrO2-SiO2金屬硫化物：CdS、ZnS金屬硫酸鹽：Fe2(SO4)3、Al2(SO4)3、CuSO4金屬磷酸鹽：AlPO4

、BPO4、Cu3(PO4)2

、Ti3(PO4)4第十一頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五常見(jiàn)的固體酸陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、Nafion-H天然粘土礦：高嶺土、膨潤(rùn)土、蒙脫土沸石分子篩：ZSM-5沸石、X沸石、Y沸石、沸石、絲光沸石、AlPO、SAPO系列雜多酸化合物：H3PW12O40、H3SiW12O40、H3PMo12O40固體超強(qiáng)酸：SO42-/ZrO2、WO3/ZrO2、MoO3/ZrO2、B2O3/ZrO2第十二頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五一些固體酸的強(qiáng)度順序酸強(qiáng)度第十三頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五常見(jiàn)的固體堿擔(dān)載堿：NaOH/Al2O3、KOH/SiO2、K2CO3/Al2O3金屬氧化物：BeO、MgO、B2O3、Al2O3、ZnO、CeO2復(fù)合氧化物：MgO-SiO2、TiO2-Al2O3、ZrO2-Al2O3

陰離子交換樹(shù)脂經(jīng)堿金屬或堿土金屬交換的分子篩固體超強(qiáng)堿：CaO、MgO-NaOH、Al2O3-NaOH-Na第十四頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五多相催化劑酸性表征的內(nèi)容

多相催化劑特有的表面不均勻性

區(qū)分酸位類(lèi)型（B酸、L酸）測(cè)定酸量（酸濃度）測(cè)定酸強(qiáng)度及其分布第十五頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五二、多相催化劑酸性表征的理論基礎(chǔ)—化學(xué)吸附化學(xué)吸附是多相催化過(guò)程中的一個(gè)重要環(huán)節(jié)。反應(yīng)物分子在催化劑表面上的吸附，決定著反應(yīng)物分子被活化的程度以及催化過(guò)程的性質(zhì)，例如活性和選擇性化學(xué)吸附是多相催化的必經(jīng)步驟，而物理吸附的作用，在于降低隨后進(jìn)行的化學(xué)吸附的活化能第十六頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五1.化學(xué)吸附的特點(diǎn)被吸附分子與表面間形成化學(xué)鍵，吸附熱和吸附活化能與化學(xué)反應(yīng)相當(dāng)單分子層吸附有選擇性吸附很穩(wěn)定被化學(xué)吸附的分子與原吸附質(zhì)分子相比結(jié)構(gòu)變化大第十七頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五化學(xué)吸附的特點(diǎn)被吸附分子在表面上的吸附點(diǎn)是催化反應(yīng)的活性中心；被吸附分子與活性中心間存在數(shù)目上的對(duì)應(yīng)關(guān)系；表面酸中心會(huì)吸附堿性分子，可以通過(guò)檢測(cè)被吸附的堿性分子所發(fā)出的信號(hào)來(lái)表征多相催化劑的酸中心第十八頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2．化學(xué)吸附對(duì)催化作用的影響吸附速率吸附強(qiáng)度

吸附速率越高，在單位時(shí)間內(nèi)為表面反應(yīng)提供的反應(yīng)物越多，對(duì)催化反應(yīng)越有利；反之，對(duì)催化反應(yīng)不利；吸附強(qiáng)度過(guò)大，則形成的表面化合物穩(wěn)定性高，從而使表面反應(yīng)難以進(jìn)行若吸附強(qiáng)度過(guò)小，則被吸附分子脫附重新回到氣相中的幾率增加，減少了表面化合物的濃度，從而使表面反應(yīng)減速與此同時(shí)，若產(chǎn)物吸附太強(qiáng)，不易脫附，則會(huì)形成毒物，使活性中心不能再生——較快——適中第十九頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五化學(xué)吸附與催化活性的關(guān)聯(lián)一種固體物質(zhì)產(chǎn)生催化活性的必要條件,是至少有一種反應(yīng)物在其表面進(jìn)行化學(xué)吸附。催化劑吸附的強(qiáng)度應(yīng)恰到好處，太強(qiáng)太弱都不好，并且吸附和解吸的速率都應(yīng)該比較快。第二十頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五從吸附熱衡量催化劑的優(yōu)劣例：合成氨反應(yīng)，為什么選用鐵作催化劑？

合成氨是通過(guò)吸附的氮與氫起反應(yīng)而生成氨的。這就需要催化劑對(duì)氮的吸附既不太強(qiáng)，又不太弱，恰好使N2吸附后變成原子狀態(tài)。

而鐵系元素作催化劑符合這種要求。第二十一頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五如圖所示，橫坐標(biāo)是各族元素，左邊坐標(biāo)表示對(duì)氮的起始化學(xué)吸附熱，右邊坐標(biāo)表示氨的合成速率。吸附熱沿DE線(xiàn)上升，合成速率沿AB上升。速率達(dá)到最高點(diǎn)B后，吸附熱繼續(xù)上升，由于吸附太強(qiáng)，合成速率反而下降。對(duì)應(yīng)B點(diǎn)的是第八族第一列鐵系元素。從吸附熱衡量催化劑的優(yōu)劣第二十二頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五3.化學(xué)吸附熱物理吸附過(guò)程的熱效應(yīng)相當(dāng)于氣體凝聚熱，很小化學(xué)吸附過(guò)程的熱效應(yīng)相當(dāng)于化學(xué)鍵能，比較大。因?yàn)榛瘜W(xué)吸附類(lèi)似于化學(xué)反應(yīng)，通常化學(xué)反應(yīng)的活化能大致在40~400kJ?mol-1之間化學(xué)吸附時(shí)產(chǎn)生的吸附熱大小是吸附鍵強(qiáng)弱的標(biāo)志，也是表面活性中心強(qiáng)弱的標(biāo)志——在吸附過(guò)程中產(chǎn)生的熱效應(yīng)稱(chēng)為吸附熱

吸附熱=脫附活化能–吸附活化能第二十三頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五化學(xué)吸附的基本規(guī)律─三種模型吸附熱隨表面覆蓋度的變化(1)吸附熱不隨表面覆蓋度變化，表面是均勻的

—Langmuir型(2)吸附熱隨表面覆蓋度線(xiàn)性下降

—喬姆金型(3)吸附熱隨表面覆蓋度呈對(duì)數(shù)型下降

—弗蘭德里希型第二十四頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五化學(xué)吸附熱隨表面覆蓋度的變化是表面不均勻的體現(xiàn)化學(xué)吸附總是優(yōu)先發(fā)生在吸附能力最強(qiáng)的活性中心上，此時(shí)吸附熱最大對(duì)于固體酸，這種吸附能力最強(qiáng)的活性中心既是強(qiáng)酸中心。此后，化學(xué)吸附依次向次強(qiáng)酸性的活性中心發(fā)展，吸附熱也漸次減小化學(xué)吸附熱測(cè)定不同覆蓋度下的摩爾吸附熱可以表征催化劑的酸中心強(qiáng)度分布第二十五頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五4.表面吸附鍵的斷裂表面吸附鍵強(qiáng)，則斷開(kāi)吸附鍵使吸附物種脫附的溫度高反之亦然當(dāng)固體表面的化學(xué)吸附達(dá)到飽和時(shí)，用程序升溫的方法對(duì)表面進(jìn)行脫附處理，則吸附質(zhì)將依次從表面上脫附下來(lái)

優(yōu)先脫附的吸附質(zhì)分子應(yīng)是吸附于弱的酸中心上的，脫附由弱到強(qiáng)展開(kāi)——強(qiáng)酸中心上的吸附質(zhì)在較高溫度下脫附——弱酸中心上的吸附質(zhì)在較低溫度下脫附表面酸中心強(qiáng)度對(duì)應(yīng)于不同的脫附溫度測(cè)定表面酸中心的強(qiáng)度分布

第二十六頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五5.指示劑堿分子作為吸附質(zhì)—“酸色”

一些指示劑分子呈不同的堿性，它們能吸附在具有適當(dāng)強(qiáng)度的酸中心上而呈“酸色”變化：強(qiáng)堿性指示劑能在各種強(qiáng)度的酸中心上形成化學(xué)吸附，產(chǎn)生酸色堿性較弱的指示劑分子則只能在較強(qiáng)的酸中心上形成化學(xué)吸附，產(chǎn)生酸色通過(guò)比色測(cè)定固體酸酸強(qiáng)度分布對(duì)孔徑小且孔道不通暢的固體酸樣品不適用

第二十七頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五一些常用指示劑（Hammett）的酸堿度指示指示劑共扼酸的電離平衡常數(shù)，KaPKa=-logKa酸色堿色相當(dāng)于H2SO4指示劑堿性wt%中性紅1.5810-7+6.8紅黃810-8強(qiáng)弱甲基紅1.5810-5+4.8紅黃-二甲基黃5.010-4+3.3紅黃310-4結(jié)晶紫1.5810-1+0.8黃藍(lán)0.1二肉桂差丙酮1103-3.0紅黃4.8苯亞甲基苯乙酮3.98105-5.6黃無(wú)71蒽醌1.58108-8.2黃無(wú)90指示劑堿分子作為吸附質(zhì)—“酸色”

第二十八頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五6.化學(xué)吸附鍵的類(lèi)型固體酸表面有兩種類(lèi)型的酸中心：B酸：一般以羥基形式存在L酸：氧化鋁脫水后帶正電核的鋁物種、無(wú)定型或結(jié)晶硅酸鋁中三配位的鋁、硅物種等堿性探針?lè)肿樱獴酸中心離子鍵堿性探針?lè)肿樱獿酸中心配位鍵振動(dòng)頻率不同紅外光譜測(cè)定第二十九頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五三、固體表面酸酸性的測(cè)定方法

一種理想的酸性測(cè)定方法要求：能區(qū)別B酸和L酸，對(duì)每種酸型酸強(qiáng)度的標(biāo)度物理意義準(zhǔn)確；能分別定量地測(cè)定它們的酸量和酸強(qiáng)度分布第三十頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五常用測(cè)定固體表面酸酸性的測(cè)定方法

方法表征內(nèi)容吸附指示劑正丁胺滴定法吸附微量熱法熱分析(TA、DTA、DSC)方法程序升溫?zé)崦摳?TPD)羥基區(qū)紅外光譜探針?lè)肿游郊t外光譜1HMASNMR27AlMASNMR酸量、酸強(qiáng)度酸量、酸強(qiáng)度酸量、酸強(qiáng)度酸量、酸強(qiáng)度各類(lèi)表面羥基、酸性羥基B酸、L酸、沸石骨架上、骨架外L酸B酸量、B酸強(qiáng)度區(qū)分沸石的四面體鋁、八面體鋁第三十一頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五1.吸附指示劑正丁胺滴定法測(cè)定原理：化學(xué)吸附利用堿性的Hammett指示劑分子在酸中心上的化學(xué)吸附變色（酸色）表征酸中心強(qiáng)度利用正丁胺等有機(jī)胺堿性分子的化學(xué)吸附量（滴定量）來(lái)表征催化劑酸量

——非水溶液胺滴定法測(cè)定等當(dāng)點(diǎn)的方法：目測(cè)法、分光光度法特點(diǎn)：操作簡(jiǎn)便，但從理論依據(jù)到試驗(yàn)操作都有缺陷，正確地使用，才能得到有價(jià)值的信息

正丁胺的堿性強(qiáng)于常用指示劑第三十二頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五Hammett指示劑的特點(diǎn)是一類(lèi)堿性較弱的分子，只有強(qiáng)度高于某一水平的酸中心才能使一種指示劑產(chǎn)生化學(xué)吸附，出現(xiàn)酸色一個(gè)Hammett指示劑的本身堿性就是能使之顯示酸色的酸中心的強(qiáng)度標(biāo)尺一系列不同堿性的Hammett指示劑便可以標(biāo)定出一個(gè)固體酸催化劑的酸強(qiáng)度范圍

第三十三頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五Hammett指示劑的特點(diǎn)Hammett指示劑的堿性有具體數(shù)值—pKa值。

pKa值越大，則指示劑堿性越強(qiáng)，但指示劑的酸堿性是相對(duì)的：

——與強(qiáng)于它的酸相比它是堿——與弱于它的酸相比它變成酸pKa值越小，則Hammett指示劑的酸性越強(qiáng)Hammett指示劑能否在固體酸上發(fā)生化學(xué)吸附顯示酸色，取決于指示劑與表面酸中心的相對(duì)酸性大小

第三十四頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五酸強(qiáng)度的表示方法B（指示劑）＋H+BH+（指示劑的共軛酸）位于表面層表面酸表面化學(xué)吸附物，顯酸色堿型酸型指示劑共扼酸的解離常數(shù)：a—活度；f—活度系數(shù)；c—濃度取對(duì)數(shù)：-logKa=第三十五頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五定義：H0為酸度函數(shù)，是表征溶液酸強(qiáng)度的對(duì)數(shù)標(biāo)度H0愈小，則cBH+/cB愈大，即酸溶液使指示劑質(zhì)子化成BH+的程度愈高，酸性愈強(qiáng)酸強(qiáng)度的表示方法第三十六頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五當(dāng)固體酸與給定pKa值的指示劑作用后,有三種情況:固體酸表面呈酸型色,這說(shuō)明[BH+]>[B],固體酸的酸度函數(shù)H0<pKa.

呈過(guò)渡色,則[BH+]≈[B],

H0=pKa呈堿型色,則[BH+]<[B],

H0>pKa酸強(qiáng)度的表示方法第三十七頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五可以用指示劑的pKa值表示酸度H0.指示劑的pKa值越小,堿性越弱,能使其質(zhì)子化成酸型的固體酸酸性越強(qiáng).選擇一系列pKa由大到小的指示劑與固體酸作用,通過(guò)顏色變化可以確定固體酸的酸強(qiáng)度范圍.酸強(qiáng)度的表示方法第三十八頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五酸量的表示法：固體表面酸的酸量通過(guò)有機(jī)胺滴定法測(cè)得.采用已知pKa值的吸附指示劑,吸附在固體酸表面的指示劑呈酸性色.以有機(jī)胺(通常為正丁胺)對(duì)懸浮在惰性溶劑中的固體酸粉末進(jìn)行滴定.使指示劑剛剛恢復(fù)到過(guò)渡型色時(shí)胺的滴定度,即為酸強(qiáng)度H0小于或等于該指示劑的pKa值的酸量.用具有不同pKa值的指示劑進(jìn)行滴定可以測(cè)定出不同酸強(qiáng)度范圍的酸量-酸強(qiáng)度分布.

第三十九頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五固體表面酸的滴定的特點(diǎn)

—與普通的酸堿滴定相比(1)反應(yīng)在兩相間進(jìn)行,反應(yīng)達(dá)到平衡比較慢.(2)需要嚴(yán)格無(wú)水操作。指示劑的堿性如果比H2O(其共軛酸H3O+的pKa=-1.7)弱，H2O的存在會(huì)與指示劑發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)吸附，中毒酸強(qiáng)度H0≤-1.7的酸中心而干擾測(cè)定結(jié)果。所以所用器皿、試劑都需脫水干燥，操作過(guò)程中應(yīng)防止樣品暴露于大氣中。(3)用作滴定劑的正丁胺能與B酸和L酸反應(yīng)，所測(cè)得酸量是兩種酸之和。第四十頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五吸附指示劑正丁胺滴定的實(shí)驗(yàn)方法含一定量的固體酸粉末的無(wú)水有機(jī)溶液（一般為石油醚）

一種指示劑（pKa）指示劑顯示酸色I(xiàn)該固體酸上有強(qiáng)度H0≤pKa的酸中心

II一定濃度的正丁胺非水溶液（一般為石油醚）

I體系指示劑剛好退色（等當(dāng)點(diǎn)）消耗的正丁胺的毫摩爾數(shù)（消耗的溶液體積×溶液濃度）等于強(qiáng)度H0≤pKa的酸中心數(shù)III更換不同指示劑（不同pKa）酸強(qiáng)度分布

常溫、液相和微孔慢！第四十一頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五II另取N個(gè)裝有一定量待測(cè)固體酸粉末的小瓶（編號(hào)）加入無(wú)水石油醚指示劑酸色剛好在第i小瓶處消失

按照設(shè)計(jì)的滴定度向不同小瓶中一次性加入不同體積的正丁胺溶液向各個(gè)小瓶中加入適當(dāng)量的指示劑

超聲振蕩Benesi滴定法—漸進(jìn)法超聲振蕩等當(dāng)點(diǎn)應(yīng)在第i-1和第i小瓶之間

根據(jù)滴定度確定強(qiáng)度H0≤pKa的酸中心數(shù)簡(jiǎn)單易行、又準(zhǔn)又快——第四十二頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五酸強(qiáng)度測(cè)定實(shí)驗(yàn)操作目測(cè)法:

樣品過(guò)100目篩(最好300目以上)后進(jìn)行活化,置保干器冷卻至室溫.懸浮催化劑樣品用的溶劑可用石油醚,正庚烷,正己烷,環(huán)己烷,苯等.快速將約0.1克樣品放入透明無(wú)色的小試管中,加入約兩毫升溶劑覆蓋,加入幾滴指示劑的苯溶液,搖動(dòng),觀(guān)察樣品表面顏色的變化.通常從pKa小的指示劑實(shí)驗(yàn)起,按pKa值由小到大的順序進(jìn)行實(shí)驗(yàn).若指示劑呈酸型色,則H0小于或等于該指示劑的pKa值,其他pKa值大的指示劑就不用試了.若呈現(xiàn)堿色,說(shuō)明樣品酸度H0>pKa,需按pKa順序?qū)嶒?yàn)下一個(gè)指示劑,直到能使其呈酸性色.第四十三頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五正丁胺滴定法測(cè)酸強(qiáng)度分布實(shí)驗(yàn)操作

待測(cè)樣品研細(xì)過(guò)200目篩(最好過(guò)300目),活化后移入保干器冷至室溫.

將N個(gè)橡皮帽小瓶準(zhǔn)確稱(chēng)量,快速向每個(gè)小瓶中加入約0.1克樣品,馬上加蓋,準(zhǔn)確稱(chēng)量后加入干燥石油醚約2mL.

用微量注射器向各編號(hào)小瓶加入計(jì)算量的正丁胺溶液,將各樣品瓶放在超聲波振蕩水浴中振蕩至反應(yīng)達(dá)到平衡,(一般為0.5h).

確定各指示劑的滴定等當(dāng)點(diǎn).實(shí)驗(yàn)按pKa值由小到大,滴定度由小到大順序進(jìn)行.從小瓶中倒出少量樣品到無(wú)色透明的小離心試管中,加入幾滴指示劑溶液,震蕩,觀(guān)察樣品顏色的變化.將試管按次序排列在試管架上,找到顏色變換最大處所對(duì)應(yīng)的滴定度作為等當(dāng)點(diǎn).第四十四頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五固體酸酸度分布的表示方法

例：測(cè)定某固體酸時(shí)得到如下數(shù)據(jù)—用蒽醌(pKa=-8.2)時(shí)，消耗正丁胺量為0.05mmol/g.cata.用二肉桂丙酮(pKa=-3.0)時(shí)，消耗正丁胺量為0.25mmol/g.cata.用二甲基黃(pKa=+3.3)時(shí)，消耗正丁胺量為0.25mmol/g.cata.用中性紅(pKa=+6.8)時(shí)，消耗正丁胺量為1.05mmol/g.cata.則此固體酸的酸度分布為（形式一）：

H0≤-8.2的酸中心量為0.05mmol/g.cata.H0≤-3.0的酸中心量為0.25mmol/g.cata. H0≤+3.3的酸中心量為0.25mmol/g.cata.H0≤+6.8的酸中心量為1.05mmol/g.cata.第四十五頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五固體酸酸度分布的表示方法形式二

：

H0≤-8.2的酸中心量為0.05mmol/g.cata.-8.2<H0≤-3.0的酸中心量為0.20mmol/g.cata.-3.0<H0≤+3.3的酸中心量為0mmol/g.cata.+3.3<H0≤+6.8的酸中心量為0.80mmol/g.cata.

第四十六頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五吸附指示劑正丁胺滴定法第四十七頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五局限性

H0值是利用兩個(gè)相鄰指示劑的pKa值給出一個(gè)范圍來(lái)表示,實(shí)際是平均酸強(qiáng)度,數(shù)據(jù)是比較粗的.用指示劑pKa值確定的H0來(lái)表征酸強(qiáng)度嚴(yán)格來(lái)講只能用于B酸,因?yàn)閺腍0的定義式到pKa的測(cè)定都來(lái)自于B酸體系.L酸能使一些Hammett指示劑轉(zhuǎn)變成其共扼酸,但變色的酸強(qiáng)度不一定能用該指示劑的pKa值表示.當(dāng)固體酸表面存在這些L酸時(shí)使酸強(qiáng)度測(cè)定受到干擾.第四十八頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五測(cè)定酸強(qiáng)度H0<-5.6所用的指示劑酸色為黃色,堿色為無(wú)色,目測(cè)法有時(shí)會(huì)造成誤差.用紫外分光光度法會(huì)得到更準(zhǔn)確的結(jié)果.對(duì)于孔徑小且孔道不通暢的固體酸樣品,指示劑無(wú)法進(jìn)入到孔道內(nèi)部,只有催化劑內(nèi)外表面酸性和酸量均勻的情況下才能使用指示劑法,否則結(jié)果不準(zhǔn)確.局限性第四十九頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五測(cè)定對(duì)象的適應(yīng)性問(wèn)題表4-6第五十頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五2.堿性氣體吸附－脫附法（TPD技術(shù)）程序升溫技術(shù)：當(dāng)固體物質(zhì)或預(yù)吸附某些氣體的固體物質(zhì)，在載氣中以一定的升溫速率加熱時(shí)檢測(cè)流出氣體組成和濃度的變化或固體（表面）物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)變化的技術(shù)

根據(jù)預(yù)處理?xiàng)l件和氣體性質(zhì)不同：

程序升溫脫附（Temperature-ProgrammedDesorption,TPD）程序升溫還原（Temperature-ProgrammedReduction,TPR）程序升溫氧化（Temperature-ProgrammedOxidization,TPO）程序升溫硫化(Temperature-ProgrammedSulfuration，TPS)程序升溫表面反應(yīng)（Temperature-ProrammedSurfaceReaction,TPSR）第五十一頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五程序升溫技術(shù)可以獲得的重要信息表面吸附中心的類(lèi)型,密度和能量分布;吸附分子和吸附中心的鍵合能和鍵合態(tài).催化劑活性中心的類(lèi)型,密度和能量分布;反應(yīng)分子的動(dòng)力學(xué)行為和反應(yīng)機(jī)理.活性組分和載體,活性組分和活性組分,活性組分和助催化劑,助催化劑和載體之間的相互作用.各種催化效應(yīng)-協(xié)同效應(yīng),溢流效應(yīng),合金化效應(yīng),助催化效應(yīng),載體效應(yīng)等.催化劑失活和再生.第五十二頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五程序升溫脫附TPD——研究催化劑的表面性質(zhì)也叫熱脫附技術(shù)，是近年發(fā)展起來(lái)的一種研究催化劑表面性質(zhì)及表面反應(yīng)特性的有效手段。表面科學(xué)研究的一個(gè)重要內(nèi)容，是要了解吸附物與表面之間成鍵的本質(zhì)。吸附在固體表面上的分子脫附的難易，主要取決于這種鍵的強(qiáng)度，熱脫附技術(shù)還可從能量角度研究吸附劑表面和吸附質(zhì)之間的相互作用。第五十三頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五程序升溫還原TPR——研究負(fù)載型金屬催化劑程序升溫還原(TPR)法是程序升溫分析法的一種,是一種在等速升溫過(guò)程中的還原過(guò)程。還原性氣流(通常為含低濃度H2的H2/Ar或H2/N2混合氣)以一定流速通過(guò)催化劑，在升溫過(guò)程中催化劑被還原.由于還原氣流速不變，故通過(guò)催化劑床層后H2濃度的變化與催化劑的還原速率成正比。用氣相色譜熱導(dǎo)檢測(cè)器連續(xù)檢測(cè)經(jīng)過(guò)反應(yīng)器后的H2濃度隨溫度的變化曲線(xiàn)，即得到催化劑的TPR譜，它是呈峰形曲線(xiàn)。第五十四頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五TPR圖中每一個(gè)TPR峰一般代表著催化劑中1個(gè)可還原物種，其最大值所對(duì)應(yīng)的溫度稱(chēng)為峰溫(TM),TM的高低反映了催化劑上氧化物種被還原的難易程度，峰形曲線(xiàn)下包含的面積大小正比于該氧化物種量的多少。程序升溫還原TPR——研究負(fù)載型金屬催化劑第五十五頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五在烴類(lèi)反應(yīng)中，烴被還原為碳單質(zhì)沉積在催化劑表面上叫積炭。由于積炭，導(dǎo)致催化劑活性衰減。因此研究積炭的動(dòng)力學(xué)和反應(yīng)機(jī)理，對(duì)于減少積炭的發(fā)生，延長(zhǎng)催化劑壽命具有重要意義。對(duì)于單晶表面積炭機(jī)理的研究，已經(jīng)提出了有關(guān)模型。但對(duì)實(shí)用催化劑來(lái)說(shuō)，由于載體的作用使金屬表面結(jié)構(gòu)和積炭關(guān)系更為復(fù)雜。程序升溫氧化TPO——研究催化劑積炭第五十六頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五程序升溫氧化TPO——研究催化劑積炭TPO是研究催化劑積炭并與反應(yīng)性能關(guān)聯(lián)的一種較靈敏的方法.

利用不同形態(tài)碳有不同氧化溫度的特性,采用程序升溫氧化法,用氧氣以一定流速通過(guò)樣品,用熱導(dǎo)池檢測(cè)器對(duì)不同碳物種氧化后生成的二氧化碳?xì)怏w譜圖進(jìn)行測(cè)量.可以對(duì)表面積碳進(jìn)行定性和定量分析.第五十七頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五程序升溫表面反應(yīng)TPSR——研究催化劑活性中心TPD技術(shù)只能局限于對(duì)某一組分或雙組分吸附物種進(jìn)行脫附考察，因而不能得到真正處于反應(yīng)條件下有關(guān)催化劑表面上吸附物種的重要信息，而這正是人們最感興趣的。TPSR彌補(bǔ)了TPD的不足，把TPD和表面反應(yīng)結(jié)合起來(lái)，為深入研究和揭示催化作用的本質(zhì)提供了一種新的手段。第五十八頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五在催化劑表面預(yù)先吸附反應(yīng)物,然后等速升溫,表面物種反應(yīng)后發(fā)生脫附.升溫過(guò)程中催化劑表面發(fā)生分解反應(yīng),固體表面吸附物和另一種物質(zhì)發(fā)生催化反應(yīng),或吸附物發(fā)生反應(yīng)都屬于TPSR的研究對(duì)象.通過(guò)這些研究可以揭示活性中心性質(zhì)和反應(yīng)機(jī)理.程序升溫表面反應(yīng)TPSR——研究催化劑活性中心第五十九頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五TPD技術(shù)原理

催化劑經(jīng)預(yù)處理將表面吸附氣體除去后，用一定的吸附質(zhì)進(jìn)行吸附，再脫去非化學(xué)吸附的部分，然后等速升溫。當(dāng)化學(xué)吸附物被提供的熱能活化，足以克服逸出所需要越過(guò)的能壘（脫附活化能）時(shí)，就產(chǎn)生脫附。由于吸附質(zhì)和吸附劑的不同，吸附質(zhì)與表面不同中心的結(jié)合能不同，所以脫附的結(jié)果反映了在脫附發(fā)生時(shí)的溫度和表面覆蓋度下，脫附過(guò)程的動(dòng)力學(xué)行為。第六十頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五NH3-TPD技術(shù)表面覆蓋度脫附速率溫度（線(xiàn)性升溫）第六十一頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五TPD技術(shù)原理

TPD曲線(xiàn)的形狀峰大小出現(xiàn)最高峰的溫度Tm等與催化劑的表面性質(zhì)和反應(yīng)性能有關(guān)程序升溫脫附峰第六十二頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五TPD譜圖中出現(xiàn)的脫附峰的峰值大小和數(shù)目，反映出在表面上各種吸附態(tài)及其分布。從熱脫附線(xiàn)出發(fā)，經(jīng)過(guò)一定簡(jiǎn)化模型的數(shù)學(xué)處理，即可求得脫附動(dòng)力學(xué)參數(shù)：包括脫附活化能，指前因子和脫附級(jí)數(shù)，從而可定性或半定量地了解吸附質(zhì)和表面形成的這種鍵的強(qiáng)度和性質(zhì)。TPD技術(shù)設(shè)備和操作都較簡(jiǎn)單，效果好，已成為研究催化劑的常用方法。TPD技術(shù)原理

第六十三頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五TPD理論TPD過(guò)程中,可能有以下現(xiàn)象發(fā)生:分子從表面脫附,從氣相再重新吸附到表面。分子從表面擴(kuò)散到次層，從次層擴(kuò)散到表面。分子在內(nèi)孔的擴(kuò)散。在討論TPD理論時(shí)，通常從理想情況著手，即討論均勻表面上的TPD現(xiàn)象。第六十四頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五TPD基本方程理論假設(shè)：在脫附過(guò)程中不存在再吸附現(xiàn)象脫附過(guò)程是一級(jí)反應(yīng)催化劑表面是均勻的不存在擴(kuò)散現(xiàn)象第六十五頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五TPD基本方程b

——升溫速率；Tm——出現(xiàn)高峰時(shí)的溫度；Ed——脫附活化能;υ——指前因子一級(jí)TPD過(guò)程方程：第六十六頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五由直線(xiàn)斜率可求得Ed由截距和Ed可求得υ

由Ed和υ可知活性中心能量分布的情況進(jìn)一步按Arrhenius方程可求得脫附速率常數(shù)kd與溫度的依賴(lài)關(guān)系:kd=υexp(-Ed/RT)改變升溫速率β可得到相應(yīng)的Tm。以（2logTm-logβ）對(duì)1/Tm作圖得一直線(xiàn)。TPD技術(shù)原理

第六十七頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五TPD技術(shù)原理

不均勻表面的TPD理論——多吸附中心模型如果兩種中心的能量相差很大,即TPD峰相互分離，這時(shí)因?yàn)橐环N中心上的分子隨溫度的上升而脫附時(shí)，另一種能量高的中心上的分子不發(fā)生脫附。因此可以用均勻表面的TPD過(guò)程的處理方法，分別處理兩種中心上吸附分子的TPD過(guò)程。對(duì)于能量相差不大的重疊峰，不能通過(guò)獨(dú)立地模擬每種中心的TPD規(guī)律來(lái)描述，需提出理論模型解決這個(gè)問(wèn)題。第六十八頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五TPD過(guò)程的影響因素初始覆蓋度載氣流速升溫速率初始覆蓋度對(duì)多中心TPD曲線(xiàn)的影響第六十九頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五TPD過(guò)程的影響因素載氣流速對(duì)TPD曲線(xiàn)的影響第七十頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五TPD過(guò)程的影響因素升溫速率對(duì)TPD曲線(xiàn)的影響,圖中數(shù)字為縮放倍數(shù)ax3Cx1/3第七十一頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五堿性氣體TPD法測(cè)固體酸酸性先低溫飽和吸附程序升溫脫附NH3-TPDCO2-TPD儀器設(shè)備：化學(xué)吸附儀(TPD\TPR\TPO\TPSR)用程序升溫的方法使固體酸表面上達(dá)到化學(xué)吸附飽和的堿性分子逐漸脫附下來(lái)，記錄不同脫附溫度下的堿性分子的脫附量，即可表示催化劑表面的酸度分布。第七十二頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五化學(xué)吸附儀美國(guó)

Quantachrome公司CHEMBET-3000第七十三頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五吸附質(zhì)和載氣：高純氮，氨氣方法要點(diǎn)：NH3-TPD技術(shù)樣品準(zhǔn)備：催化劑壓片破碎篩選40-60目，0.1-0.2g；熱吹掃預(yù)處理凈化樣品表面；吸附氨氣并確認(rèn)化學(xué)吸附飽和；除掉所有非化學(xué)吸附氨氣；程序升溫脫附在穩(wěn)定的載氣流中，以一定的升溫速率進(jìn)行；注意樣品的熱穩(wěn)定性。第七十四頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五實(shí)驗(yàn)操作應(yīng)注意的事項(xiàng)要排除再吸附和內(nèi)擴(kuò)散的影響改變催化劑的質(zhì)量(0.15-0.05g)或載氣流速,如果TPD曲線(xiàn)的Tm不隨二者變化,表明不存在再吸附現(xiàn)象?？梢酝ㄟ^(guò)減小質(zhì)量和加大流速來(lái)消除再吸附現(xiàn)象。改變催化劑的粒度d(0.5-0.25mm),與粉狀催化劑做比較.如果二者的TPD曲線(xiàn)一樣,表明擺脫了內(nèi)擴(kuò)散的影響。從低到高改變升溫速率,直到測(cè)得的Ed值不變。則取值開(kāi)始不變時(shí)的值定為最小值,通過(guò)改測(cè)定Ed,就能保證實(shí)驗(yàn)在動(dòng)力學(xué)區(qū)進(jìn)行。第七十五頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五NH3-TPD技術(shù)釋譜：脫附峰的溫度區(qū)間對(duì)應(yīng)于酸強(qiáng)度：脫附溫度高表明對(duì)應(yīng)的酸中心酸性強(qiáng)。峰面積對(duì)應(yīng)于酸量大?。悍迕娣e大表明對(duì)應(yīng)酸強(qiáng)度下的酸中心數(shù)目多。在用標(biāo)準(zhǔn)樣標(biāo)定的情況下，可以通過(guò)脫附峰的峰面積計(jì)算出氨氣的脫附體積，從而對(duì)表面酸中心數(shù)目進(jìn)行定量。脫附峰的個(gè)數(shù)反映多相催化劑表面酸中心分布的不均勻程度：峰個(gè)數(shù)多，不均勻性大，反之亦反。第七十六頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五NH3-TPD技術(shù)例：HZSM-5分子篩上的NH3-TPD譜(1)氨進(jìn)料量0ml，β14℃/min(2)氨進(jìn)料量1.0ml，β14.2℃/min(3)氨進(jìn)料量1.5ml，β13.8℃/min(4)氨進(jìn)料量2.0ml，β13.3℃/min(5)氨進(jìn)料量4.0ml，β14.6℃/min第七十七頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五(1)氨氣的吸附首先從強(qiáng)酸中心開(kāi)始，而TPD過(guò)程卻是從弱酸中心對(duì)應(yīng)的弱吸附鍵斷裂開(kāi)始；(2)HZSM-5表面酸中心分布在兩個(gè)區(qū)域：190C低溫脫附峰所對(duì)應(yīng)的弱酸區(qū)域和450C高溫脫附峰所對(duì)應(yīng)的強(qiáng)酸區(qū)域；(3)樣品的弱酸中心數(shù)目略高于強(qiáng)酸中心數(shù)目。NH3-TPD技術(shù)第七十八頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五課堂練習(xí)：HZSM-5HMHY根據(jù)三種沸石分子篩的TPD譜圖，試分析它們的酸性質(zhì)，并排序：

(1)酸強(qiáng)度(2)酸量(3)酸中心的均勻性第七十九頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五NH3-TPD方法的特點(diǎn)

最適合表征多相催化劑的表面酸度分布不能區(qū)別B、L酸第八十頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五3.紅外光譜法測(cè)定表面酸性的基本原理

通過(guò)具有堿性的探針?lè)肿釉诒砻嫠嵛晃胶?，所產(chǎn)生的紅外光譜的特征吸收帶或吸收帶的位移，測(cè)定酸位的性質(zhì)、強(qiáng)度與酸量。堿性分子與表面酸位之間相互作用的三種類(lèi)型：堿性的探針?lè)肿拥馁|(zhì)子化固體表面路易斯酸位與堿性的探針?lè)肿拥碾娮訉?duì)的給予接受作用堿性的探針?lè)肿优c酸位形成氫鍵接受體的作用第八十一頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五探針?lè)肿拥馁|(zhì)子化

固體表面的酸性較強(qiáng)，作為探針?lè)肿拥膲A性也很強(qiáng)時(shí)，它們的作用會(huì)使探針?lè)肿颖毁|(zhì)子化，酸性羥基的特征紅外吸收帶消失：質(zhì)子化的H:B+在紅外光譜中出現(xiàn)特征吸收帶

—C5H5NH+的特征吸收帶在1540cm-1和1635cm-1—NH4+的特征帶為1450cm-1第八十二頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五堿性探針?lè)肿优c路易斯酸位的電子對(duì)授受作用

固體表面的L酸位接受堿性探針?lè)肿拥碾娮訉?duì)形成配位鍵絡(luò)合物：配位絡(luò)合物在紅外光譜中有特征吸收帶：——吡啶吸附后出現(xiàn)1455cm-1吸收帶——NH3吸附后出現(xiàn)1640cm-1吸收帶第八十三頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五路易斯酸和質(zhì)子酸的同時(shí)存在如果某堿性分子B與表面酸位作用，同時(shí)形成HB+和L∶B，而且兩者皆有特征的紅外吸收帶，就可用這一探針?lè)肿覤同時(shí)表征質(zhì)子酸和路易斯酸位。如：吡啶、氨和正丁胺。第八十四頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五堿性分子與酸位形成氫鍵接受體的作用弱堿性的探針?lè)肿涌膳c羥基或路易斯酸位形成氫鍵：作用的強(qiáng)度取決于羥基氧原子和堿性分子B的質(zhì)子親合勢(shì)。第八十五頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五堿性分子與酸位形成氫鍵接受體當(dāng)B分子的質(zhì)子親合勢(shì)大于羥基中的氧時(shí)，就可通過(guò)質(zhì)子轉(zhuǎn)移，實(shí)現(xiàn)堿分子B的質(zhì)子化形成HB+

當(dāng)堿分子B的質(zhì)子親合勢(shì)比較低時(shí)，它與酸位之間是弱的氫鍵作用分子的堿性與質(zhì)子親合勢(shì)探針?lè)肿舆拎H3CD3CNH2OCON2質(zhì)子親合勢(shì)854.2862.5789.7697.1594.1494.9/kJ·mol-1

第八十六頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五氫鍵形成在紅外光譜中的特征為：酸性羥基OH的伸縮振動(dòng)頻率向低波數(shù)位移ΔOH，形成寬的吸收帶，并且吸收帶積分吸收度增強(qiáng)。這三個(gè)量是可測(cè)定的，而且與氫鍵的鍵能有關(guān)：鍵能愈強(qiáng)，羥基吸收帶的位移愈大，吸收帶愈寬，積分吸收度愈高。

堿性分子與酸位形成氫鍵接受體第八十七頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五弱堿分子與陽(yáng)離子以及L酸位氫鍵鍵合后，堿分子某一鍵的振動(dòng)模式也會(huì)發(fā)生變化。由特征吸收帶或其頻率位移，可用于表征陽(yáng)離子和L酸的酸強(qiáng)度。屬于氫鍵接受體的常用紅外探針?lè)肿樱罕健⑷译?、CO、H2、N2等分子

堿性分子與酸位形成氫鍵接受體第八十八頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五試驗(yàn)設(shè)備與方法紅外光譜儀真空處理裝置：活化待測(cè)樣品、凈化探針?lè)肿硬⑤o助進(jìn)行定量化學(xué)吸附，其真空度應(yīng)達(dá)1.33×10-2Pa。除掉樣品中的水份以及其它吸附物。因?yàn)樗侨鯄A性分子而且是紅外活性的，會(huì)干擾探針?lè)肿拥募t外測(cè)定。探針物質(zhì)中所含微量水份和微量空氣也會(huì)干擾紅外測(cè)定,故應(yīng)在干燥脫水之后進(jìn)一步在真空裝置上將其脫除。吸附裝置/紅外吸收池第八十九頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五探針?lè)肿拥奈窖b置

裝置的主要構(gòu)成部分：

探針物質(zhì)貯瓶定量吸附管（體積需標(biāo)定）

紅外吸收池電爐第九十頁(yè)，共一百零七頁(yè)，編輯于2023年，星期五設(shè)計(jì)紅外吸收池應(yīng)考慮的因素能在吸收池內(nèi)進(jìn)行焙燒,流動(dòng)氧化還原,抽高真空(脫氣),吸附,反應(yīng)等.吸收池可以隨時(shí)移入或移出紅外光譜儀的光路,而上述處理不受影響.在吸附和反應(yīng)時(shí),記錄的紅外光譜應(yīng)不受氣相