環(huán)境儀器復(fù)習(xí)資料天津工業(yè)大學(xué)_第1頁(yè)
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文檔簡(jiǎn)介

現(xiàn)代環(huán)境分析技術(shù)復(fù)習(xí)課光分析法及其基本特征光分析法是基于電磁輻射能量與待測(cè)物質(zhì)相互作用后,由產(chǎn)生的輻射信號(hào)來確定物質(zhì)組成或結(jié)構(gòu)的分析方法。

光分析法分類依據(jù)物質(zhì)與輻射作用的方式不同,光分析法可分為光譜法和非光譜法兩大類。光譜法是基于物質(zhì)與輻射能作用時(shí),分子發(fā)生能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的發(fā)射、吸收或散射的波長(zhǎng)或強(qiáng)度等信號(hào)變化進(jìn)行分析的方法。非光譜法則不涉及能級(jí)躍遷,物質(zhì)與輻射作用時(shí),僅改變傳播方向等物理參數(shù),如偏振、干涉、旋光等方法。光分析法分類原子光譜是由原子外層價(jià)電子受到輻射后,在不同能級(jí)之間的躍遷所產(chǎn)生的各種光譜線的集合,通常是線性光譜,每條譜線都代表了一種躍遷。分子中不僅有更多的原子個(gè)數(shù)和種類,還包含各種基團(tuán)和結(jié)構(gòu)單元,所產(chǎn)生的光譜比較復(fù)雜,是帶狀光譜。原子一般情況下處在最低的能量狀態(tài)(基態(tài)),使帶負(fù)電的電子與帶正電荷的原子核之間勢(shì)能為最低原子從自身以外獲取能量,由基態(tài)(或低能態(tài))上升到激發(fā)態(tài)如果是光激發(fā),則產(chǎn)生吸收躍遷,產(chǎn)生原子吸收光譜。熱激發(fā)或場(chǎng)(電)激發(fā),不產(chǎn)生吸收躍遷,而由此上升到激發(fā)態(tài)的原子以輻射躍遷形式返回基態(tài)或低能態(tài),則產(chǎn)生原子發(fā)射光譜由光激發(fā)上升為激發(fā)態(tài)的原子,瞬間又輻射光子回到基態(tài)或低能態(tài),此時(shí)產(chǎn)生原子熒光光譜原子發(fā)射光譜一般情況下,原子處于基態(tài),通過電致激發(fā)、熱致激發(fā)或光致激發(fā)等激發(fā)光源作用下,原子獲得能量,外層電子從基態(tài)躍遷到較高能態(tài)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài),約經(jīng)10-8s,外層電子就從高能級(jí)向較低能級(jí)或基態(tài)躍遷,多余的能量的發(fā)射可得到一條光譜線。重點(diǎn)內(nèi)容概要有關(guān)術(shù)語(yǔ):激發(fā)電位(激發(fā)能):

原子中某一外層電子由基態(tài)激發(fā)到高能態(tài)所需要的能量,稱該高能態(tài)為激發(fā)電位,以電子伏特(eV)表示;

電離電位(電離能):

把原子中外層電子電離所需要的能量,稱為電離電位,以eV表示;特征光譜周期表中每一個(gè)元素都能顯示出一系列的光譜線,這些線光譜對(duì)元素具有特征性和專一性,稱為元素的特征光譜,這也是元素的定性基礎(chǔ)。

共振線:

原子中外層電子從基態(tài)被激發(fā)到激發(fā)態(tài)后,由該激發(fā)態(tài)躍遷回基線所發(fā)射出來的輻射線,稱為共振線。

而由最低激發(fā)態(tài)(第一激發(fā)態(tài))躍遷回基態(tài)所發(fā)射的輻射線,稱為第一共振線,通常把第一共振線稱為主共振線。主共振線具有最小的激發(fā)電位,因此最容易被激發(fā),一般是該元素最強(qiáng)的譜線;

譜線的自吸與自蝕樣品中的元素產(chǎn)生發(fā)射譜線,首先必須讓試樣蒸發(fā)為氣體。等離子體是指以氣態(tài)形式存在的,包含有分子、原子、離子、電子等各種粒子的整體電中性的集合體。等離子體內(nèi)溫度和原子濃度分布不均勻,中心部位溫度高,激發(fā)態(tài)原子濃度大,邊緣部位溫度低,基態(tài)原子、低能態(tài)原子比較多。某元素的原子從中心發(fā)射一定波長(zhǎng)的電磁輻射,必須要通過邊緣到達(dá)檢測(cè)器,這樣中心原子發(fā)射的電磁輻射就可能被邊緣的同一元素的基態(tài)或低能態(tài)原子吸收,導(dǎo)致譜線中心強(qiáng)度降低的現(xiàn)象,稱為元素的自吸(self-absorption)。元素濃度低時(shí),中心到邊緣區(qū)域厚度薄,一般不出現(xiàn)自吸;元素濃度增大時(shí),中心到邊緣區(qū)域厚度增大,自吸現(xiàn)象增加;當(dāng)達(dá)到一定濃度時(shí),自吸現(xiàn)象嚴(yán)重,譜線中心強(qiáng)度完全被吸收,出現(xiàn)兩條譜線,此時(shí)的自吸就稱為自蝕(self-reversal)。原子發(fā)射光譜的儀器結(jié)構(gòu)光源、分光儀和檢測(cè)器光源:發(fā)射光譜的光源有兩種功能將分析試樣蒸發(fā)、解離、原子化將自由原子變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài),從而產(chǎn)生輻射躍遷原子發(fā)射光譜用的光源:電?。òㄖ绷麟娀『徒涣麟娀。└邏夯鸹ü庠吹入x子體光源(ICP)電感耦合高頻等離子體(ICP)光源等離子體是一種由自由電子、離子、中性原子與分子所組成的在總體上呈中性的氣體。ICP由高頻發(fā)生器和感應(yīng)線圈、等離子體炬管和供氣系統(tǒng)及進(jìn)樣系統(tǒng)組成。等離子炬管為一個(gè)三層同軸石英管,外層以切線方向?qū)死鋮sAr氣流,中層通入輔助氣Ar氣,起維持等離子體的作用,內(nèi)層由載氣把試樣溶液以氣溶膠的形式引入等離于體中。

用Ar做工作氣體的優(yōu)點(diǎn):

Ar為單原子惰性氣體,不與試樣組份形成難離解的穩(wěn)定化合物,也不象分子那樣因離解而消耗能量,有良好的激發(fā)性能,本身光譜簡(jiǎn)單。發(fā)射獄光譜運(yùn)的分歇析方南法光譜凱定性促分析元素亦的發(fā)置射光五譜具卵有特或征性此和唯瓣一性穩(wěn),這律是定歐性的參依據(jù)盛,但體元素陰一般球都有久許多聞條特爽征譜難線,奧分析壤時(shí)不嗎必將唯所有災(zāi)譜線賤全部付檢出宣,只援要檢腦出該動(dòng)元素兩條以上辮的靈磚敏線作或最縮慧后線阿,就土可以沉確定柔該元邪素的抓存在蔑。分析艘方法冰:①枝標(biāo)準(zhǔn)妄試樣閉比較庭法②鐵光譜林比較末法定量醒分析(1)內(nèi)幕標(biāo)法巾:內(nèi)缸標(biāo)法抄是一禁種相韻對(duì)強(qiáng)擴(kuò)度法紫,即鴉在被美測(cè)元砍素的值光譜雄中選斥擇一淘條作陷為分賭析線桿(強(qiáng)設(shè)度I),蓬再選起擇內(nèi)愧標(biāo)物信的一質(zhì)條譜桌線(勒強(qiáng)度I0),辮組成搶分析稠線對(duì)該。(2)校敵準(zhǔn)曲橡線法(3)標(biāo)撲準(zhǔn)加結(jié)入法習(xí)題遲與思算考題1光譜暢分析寄法與斬其他侮分析骨法的更不同閥點(diǎn)在敢于光境譜分刃析法垃涉及額到(察)A.試旬樣通畝常需拾要頂遭處理在以消氣除干您擾組剛分;B.光碌電效鍵應(yīng);C.復(fù)鞏雜組再分的指分離階和兩市相分凈配;D.輻億射光吐與試寄樣間爽的相績(jī)互作駕用與漁能級(jí)唉的躍棍遷。2光譜城分析神法通腸常可寫獲得插其他省分析占方法似不能其獲得鳴的(櫻)。A.組壘成信央息;B.原逼子或菜分子訂的結(jié)球構(gòu)信傅息;C.化排合物耍的存闖在形糟態(tài)信筒息;D.化丈合物輕的極嬌性大饑小信叔息。3原子農(nóng)發(fā)射糟光譜籍的產(chǎn)椒生是蠢由于耕(輛)臉。A.原嫌子次鳴外層痕電子湖在不奧同能左級(jí)間絡(luò)的躍瓦遷;B.原例子外緣瑞層電岔子在鑄不同價(jià)能級(jí)洲間的臘躍遷外:C.原絹?zhàn)觾?nèi)巡壽層電輕子在暢不同撇能級(jí)忌問的豬躍遷千;D.原絡(luò)于外禍層電嗎子的傳振動(dòng)糧和轉(zhuǎn)話動(dòng)。4元素統(tǒng)的發(fā)椅射光耕譜具股有特湯征性袖和唯攻一性痛,這冒是定熟性的借依據(jù)腥,判藝斷元煉素是玻否存戲在的鋼條件粉是(鍵)蝦。A.必病須將核該元蹲素的川所有齒譜線有全部踏檢出夕;B.必脂須檢賀出5條以盈上該慚元素蠅的譜鞋線;C.只斃要檢譜出該倉(cāng)元素炎的一蝕條靈酷敏線燒或最嗓后線奴;D.只陵要檢雖出該遷元素糕的兩滾條以?shī)^上的絲式靈敏裂線或充最后好線。5坡I銷CP光源染高溫孫的產(chǎn)謙生是泄由于倘(況)竟。A.氣稅體燃腥燒;B.氣詳體放仆電;C.電矮極放捐電;D.電別火花覺。6進(jìn)行逆譜線縱檢查項(xiàng)時(shí),狹通常屯采取茶與標(biāo)絨準(zhǔn)光喝譜比斧較法淺來確兇定譜夏線位眼置,股通常艘作為臣標(biāo)準(zhǔn)敞的是境(傲)。A.鐵譜粘;B.銅謠譜;C.碳火譜;D.氫雹譜7不能晴采用坡原子螺發(fā)射謎光譜喘分析畜的物貨質(zhì)是爐(塑)蠅。A.堿件金屬療和堿渠土金殃屬;B.有機(jī)施物和接大部煉分的腥非金旺屬元冤素;C.稀趨土元斷素;D.過嬌鍍金哀屬填空黎題1在進(jìn)政行光裂譜定仍性分刷析時(shí)次,狹么縫寬卵度宜,原裝因是;而太在定厭量分宵析時(shí)拼,狹直縫寬撤度宜。原特因是。2位于芽中心焦的激跌發(fā)態(tài)殃原子帥發(fā)出眉的輻觸射被窩邊緣畏的同襯種基壩態(tài)原拼子吸線收,側(cè)導(dǎo)致霞譜線材中心遠(yuǎn)強(qiáng)度溜降低愉的現(xiàn)蕩象稱武為。自落吸現(xiàn)臉象隨擇濃度羨增加藝而,當(dāng)駝達(dá)到捏一定痕值時(shí)蠅,譜懼線中戒心完鑼全吸朱收,屈如同突出現(xiàn)卻兩條樓線,缺這種伯現(xiàn)象釣標(biāo)為。3原子慢發(fā)射百光譜只分析冠只能匙確定程試樣冤元素憂的,不沫能給躁出。1.窄,纏減小授譜線麻干擾譯;寬鴨,提割高譜示線強(qiáng)尾度2.自吸只,嚴(yán)蹄重,忍自蝕3.組成偉和含部量,盛結(jié)果俗信息簡(jiǎn)答卡題1.原子脹發(fā)射鋤光譜螺是怎和么產(chǎn)納生的?其特玻點(diǎn)式困什么查?2簡(jiǎn)述IC花P的形慮成原掉理及遼優(yōu)缺畢點(diǎn)3摩IC兆P工作魔氣都其有哪同些作累用?令選擇Ar氣做妥工作醋氣的槳優(yōu)點(diǎn)孫是什館么?原子僵吸收叔光譜擁法與可格見、糠紫外拼分光闊光度賤法的今異同原子棍吸收刮光譜勝法與可剝見、懷紫外異分光完光度梁法基債本原召理相滋同,悲都是班基于臨物質(zhì)橋?qū)饷x擇烈吸收耐而建真立起蓮來的脂光學(xué)穩(wěn)分析吃法。區(qū)別:在可智見、忌紫外都分光谷光度逼法中政,吸熄光物于質(zhì)是輸溶液胞中被測(cè)新物質(zhì)僚的分及子或擺離子對(duì)光裕的選菊擇吸彼收,椅原子秀吸收性光譜校法吸亡光物賄質(zhì)是待測(cè)穩(wěn)元素蟲的基塘態(tài)原啊子對(duì)光穴的選火擇吸架收,糕這種盼光是請(qǐng)由待懷測(cè)元稈素制能成的揉空心軋陰極惡燈(稱元鎖素?zé)?作光域源。原子伍吸收旬光譜原子斷吸收峰光譜帖的共楊振線輪、特牛征譜戲線原子程的外雪層電魯子從罩基態(tài)偽躍遷增到能愉量最滲低的相激發(fā)殊態(tài)(悠即第煉一電缺子激瞎發(fā)態(tài)學(xué))時(shí)笨,要芽吸收荒一定嚇頻率憲的光肢,這能時(shí)產(chǎn)遵生的棍吸收姐譜線銅稱為貪第一共振帶吸收班線(或河主共鑼振吸尋收線本)。各種豬元素扮的原銀子結(jié)嘩構(gòu)和學(xué)外層跌電子響排布虛不同速,不謊同元府素的擔(dān)原子勒從基追態(tài)激臂發(fā)至醫(yī)第一巾激發(fā)陪態(tài)時(shí)忙吸收析的能鍵量不憂同,廟其共籃振線開就不結(jié)同,姓所以共振鼓線是使元素飄的特物征譜叨線。原子茶由基駱態(tài)躍戀遷到廚第一火激發(fā)寫態(tài)所臂需能園量最倍低,傅躍遷成最容崖易,隨因此大多妄數(shù)元淡素主凳共振蔑線就差是該勤元素借的靈兇敏線。吸收之峰形情狀原子浙結(jié)構(gòu)摔較分婆子結(jié)層構(gòu)簡(jiǎn)育單,懸理論通上應(yīng)劉產(chǎn)生帳線狀添光譜缸吸收泥線。但實(shí)憂際上繳用特滑征吸束收頻騎率的小輻射工光照熄射時(shí)端,獲尼得具閑有一秤定寬爪度(誤相當(dāng)隸窄的齒波長(zhǎng)脅和頻格率范激圍)燃的峰痕形吸鋒收峰況,稱徒為吸淋收線淋輪廓略。表征港吸收保線輪聽廓(愧峰)顆的參襪數(shù)中心都頻率(或鐘中心厭波長(zhǎng)沙)和半寬循度來表運(yùn)征。中心館頻率棋(或動(dòng)中心余波長(zhǎng)時(shí))行:最大饅吸收連處對(duì)稀應(yīng)的莫頻率尺(或怠波長(zhǎng)較)。譜線共變寬舍的原止因譜線遍具有寬度端的原穿因a.原子殼性質(zhì)悼→自咽然寬籌度b.外界穿影響熱變冊(cè)寬,碰撞午變寬(或壓棕變寬)(1)自損然寬饅度ΔVN:與譜號(hào)線的鑄其它伴變寬影寬度腔相比鹿,可竹以忽蝦略不免計(jì)。2)多普分勒變霉寬(臂熱變預(yù)寬、香溫度饅變寬及)ΔVD由于或原子拳在空跌間作無規(guī)淡則熱升運(yùn)動(dòng)所導(dǎo)足致的愚,故癢又稱熱變笛寬。鎮(zhèn)通床常為10-4~10-3nm,它堵是譜止線變耗寬的主要因素(3)碰撞咐變寬(壓穗力變處寬)ΔVL吸收主原子史與其投他粒所子(盡分子蜜、原巧子、胃離子惕和電疏子)耕間的速相互軌碰撞驗(yàn)引起隙的變滿寬。勞倫岸茲(Lo須re帥nt晚z)變泛寬ΔVL:10-4~1民0-3nm待測(cè)刃元素打原子和其畝他粒子架碰撞引起粉的譜蒼線變運(yùn)寬稱造為勞誼倫茨商變寬餃,普躲遍存打在。隨便原子仙區(qū)壓力舌和溫濁度的做增加銷而增蛙大。赫魯俯茲馬膠克(Ho慨lt金sm錄ar旬k)變欄寬(共扎振變煩寬)VR:同種啞待測(cè)叢原子返間碰弓撞。只有摸被測(cè)擊元素拐濃度躺高時(shí)才起發(fā)作用最,但在原拐子吸仆收中天可忽棵略在一少般分岡析條經(jīng)件下脊,溫度漸變寬為主積分黃吸收循與峰管值吸魯收若將互原子誕蒸汽支吸收竄的全達(dá)部能澤量,略及譜殊線下覽所圍克的面飼積測(cè)客量出管(積招分面怎積)擠,現(xiàn)盾在的睡分光迷裝置滿無法獲實(shí)現(xiàn)竊。19德55年沃亂爾什抄提出幼采用銳線牲光源(能悅發(fā)射納譜線霉半寬意度很歪窄的玻發(fā)射桂線的牢光源教,如書空心論陰極渾燈)釘,峰值倡吸收可代寇替積分琴吸收。吸收繼線中殖心頻四率處惹的吸捎收系恐?jǐn)?shù)K0為峰斯值吸疼收系鉛數(shù),肺簡(jiǎn)稱峰值午吸收。峰值愛吸收粒代替融積分諸吸收粒的條之件:1.光源漿發(fā)出貴的中汗心波桐長(zhǎng)與絨吸收漸線的撥中心黃波長(zhǎng)跳相一捧致2.發(fā)射彼線的劈燕半寬繳小于哨吸收正線的攜半寬Δνe<菌Δνa原子坦吸收姑分光躍光度宋計(jì)的腥組成光源善、原波子化餅器、帖分光焰系統(tǒng)縮慧和檢鑄測(cè)系燙統(tǒng)原子補(bǔ)吸收糕光譜鑰分析顆法中恨必須援使用銳線給光源失,常用陶的銳印線光口源是空心廊陰極掉燈。原子銳化裝悠置類惕型:?;鹧媪_原子色化器痰和非昌火焰親原子造化器包?;鹧嫘霸涌没魑r和原除子化普過過懲程霧化奸室:膜使試頸液霧憐化燃燒群器:宗利用案火焰犁加熱醒、釋縱放的鏈能量妄使試鋪樣原君子化火焰律類型火焰震類型極:根內(nèi)據(jù)燃紙氣和木助燃然氣的鄭比例定分化學(xué)掘計(jì)量糖火焰(中救性火爪焰)溫度基高,臘干擾株少,配穩(wěn)定先,背幼景低枝,常始用。富燃淺火焰:(蕩還原務(wù)性火裝焰)燃?xì)庹J(rèn)過量,燃莫燒不燈完全弄,測(cè)健定較沈易形縫成難抹熔氧掃化物熔的元手素Mo、Cr及稀額土等每。貧燃暮火焰錯(cuò):(氧楊化焰虎)助薄燃?xì)廨斶^量涌,火焰復(fù)溫度送低,渠氧化援性氣栗氛,瞧適用獄于易垂解離尿、易熟電離樣的元增素的儲(chǔ)測(cè)定廊,如刻堿金潔屬?;鹧娌翜囟刃嫉倪x譽(yù)擇:--直接沿影響辯原子碎化程鴉度(a)火藥焰溫碗度越材高,聞產(chǎn)生捷的熱穗激發(fā)流態(tài)原恐子越萄多;(b)保恥證待距測(cè)元混素充跪分離渠解為廉基態(tài)油原子抽的前擁提下退,盡范量采胖用低勞溫火塊焰;(c)火午焰溫?cái)[度取帝決于音燃?xì)鈷昱c助棵燃?xì)饪项愋痛荩8每盏鯕狻胰苍?,最劑高溫胸?6鳴00恰K能測(cè)35種元獵素。原子艷化過證程:四個(gè)芬階段綢,干咽燥、樸灰化例(去幼除基橋體)捉、原卻子化容、凈患化(裕去除預(yù)殘?jiān)龋┠?,待定測(cè)元?dú)W素在齒高溫柱下生喬成基連態(tài)原受子。測(cè)定As中,對(duì)Sb津,蓄Bi頸,話Sn菠,徹Ge故,敏Pb和Ti等元雪素時(shí)鬼,常跪采用氫化映物原賞子化法。摟其原理是:傻在酸罷性介港質(zhì)中榨,待舉測(cè)化姑合物鐮與強(qiáng)遼還原教劑硼嗓氫化她鈉(錢或鉀哲)反胖應(yīng)生頸成氣陪態(tài)氫霜化物厚。各種撕試樣海中的汞的測(cè)愈定多次采用冷原嗽子化法。原子旗吸收例光譜用法的卸干擾驕類型光譜澆干擾空心廉陰極羽燈的緣瑞發(fā)射玻干擾長(zhǎng)可采禁用純封度較者高的繞單元觀素?zé)粝觼頊p要免。物理襪干擾可通徒過控欣制失脊業(yè)和哭標(biāo)準(zhǔn)而溶液饒的組密成盡訊量一筋致的石方法市來消紹除?;瘜W(xué)骨干擾加入班緩沖貸劑、誓報(bào)話汽機(jī)和研稀釋別劑,落或預(yù)售先分都離。靈敏插度、沾特征絹濃度葬及檢孔測(cè)限靈敏條度S也即棉校正燈曲線懇的斜勺率在原竹子吸換收光資度法祥中通色常用特征縮慧濃度和特征披質(zhì)量表示坊靈敏漆度,纏分別華用于火焰夠法和石墨鎖爐法。其定義為:榆能產(chǎn)頌生1%吸甚收(瞧即吸蔽光度訪為0.頁(yè)00威4盜34)信掠號(hào)時(shí)芒所需礙的被他測(cè)元你素的俱濃度(c0)或質(zhì)寫量(m0)。毛其值煩越小護(hù),表拳示儀篩器靈固敏度憲越高倡。C0=0亂.0艘04走34紹Cx乖/A訊x倡(u嚼g·帝mL-1·1剛%)mo鼠=0彎.0址04用34恩mx駁/A亡x填(揮ug振·g-1·1襖%)例如1u語(yǔ)g·你g-1的鎂誤溶液納,測(cè)英得其桶吸光扎度值勉為0.撈54,則醒其特蜓征濃惕度為0.尋00貫43摘4×鋒1/詳0.靠54雨=0些.0脊08躍u略g·傅g-1·1呈%檢測(cè)柱限檢出偽限(de惠te獵ct病io炕n界li留mi妄t,D.筋L.)定劫義為跨在適償當(dāng)置牧信度核下,錘能檢訂測(cè)出助的待譜測(cè)元震素的莊最小徹濃度便或最討小量彼。用豎接近于綠空白稈的溶克液,經(jīng)型若干粉次(1陷0~20次)重復(fù)添測(cè)定露所得言吸光怎度的標(biāo)準(zhǔn)宋偏差S0的3倍求得老。式中填:S0為空決白溶燭液的舒標(biāo)準(zhǔn)詠偏差綿,S為靈蜘敏度向,c為待謹(jǐn)測(cè)元饑素的蕩濃度慌,為們吸光瞞度的錄平均霸值。營(yíng)絕對(duì)漿檢出按限也蛋可用g表示匙。靈戰(zhàn)敏度挎和檢獻(xiàn)出限藝是衡藥量分捏析方鍬法和省儀器短性能斑的重異要指賭標(biāo)。習(xí)題披與思慶考題選擇嗚題1原子雨吸收改分光氧光度答法中希,光病源發(fā)損出的侮特征則譜線慚通過級(jí)樣品發(fā)蒸氣奇時(shí)被俘蒸氣爆中待坊測(cè)元鵝素的(敵)吸收削。A.離閃子;B.激啞發(fā)態(tài)屆原子蔑;C.分幕子;D.基拿態(tài)原則子。2在下奧列諸岡多變疑寬因值素中礎(chǔ),影滲響最坊大的越是(居)。A.多某普勒從變寬鑼;B.勞冊(cè)倫茲意變寬束;C.共訪振變子寬;D.自陳然變邀寬。3用原蜻子吸絨收分嚼光光春度法孤測(cè)定念鈣時(shí)叢,加懸入ED啊TA是為疼了消內(nèi)除(碌)的干獵擾。A.磷酸英;B.硫城醋;C.鎂綢;D.鉀汗。4空心澤陰極懸燈中親對(duì)發(fā)秧射線中寬度朱影響麥最大短的因隔素是搬(送)遞。A.陰炒極材瓦料;B.陽(yáng)王極材宿料:C.燈偵電流糖;D.填稱充氣穗體。5原子個(gè)吸收朱分光白度法是中的巡壽物理榆干擾醬可以土用(僵)來消士除。A.釋漫放劑牙;B.扣押除背良景;C.標(biāo)在準(zhǔn)加敏入法旬;D.保軟護(hù)劑敵。6在原兄子吸折收分踐光光躲度法注中,妹原子蘋化器陽(yáng)的作惑用(頃)。A.把輸待測(cè)鍵元素蔥轉(zhuǎn)變楊為氣畢態(tài)激本發(fā)態(tài)響原子擋;B.把陵待測(cè)測(cè)元素努轉(zhuǎn)變戒為氣郊態(tài)激察發(fā)態(tài)道離子意;C.把待蔬測(cè)元逐素轉(zhuǎn)鎮(zhèn)變?yōu)槊顨鈶B(tài)碗基態(tài)間原子劑;D.把配待測(cè)紅元素奏轉(zhuǎn)變濤為氣屯態(tài)基疑態(tài)離韻子。7.在新火焰繁原子電吸收肝分光駁光度茄法中掃,富欠燃火杠焰的課性質(zhì)過和適劍用于睡測(cè)定魚的元辯素(姐)。A.還學(xué)原性祥火焰符,適構(gòu)用于泉易形案成難聽解離饞氧化毅物元院素的券測(cè)定勁;B.還英原件晃火焰凱,適獨(dú)用于底易形存成難利解離啄還原妹性物夜質(zhì)的仆測(cè)定疼;C.氧剖化性偉火焰饑,適瀉用于瓶易形井成難道解離撲氧化也物元圓素的郊測(cè)定數(shù);D.氧狼化性梁火焰踐,適璃用于姨易解搬離、寧易電閃離的青元素窄的測(cè)別定,補(bǔ)如堿啄金屬概。8在火斧焰原庫(kù)子吸電收分緒光光帖度法備中,湊對(duì)于福堿金猶屬元幼素,別可選蓮用(燙)。A.化推學(xué)計(jì)豎量火懸焰;B.貧板燃火擴(kuò)焰;C.電臥火花獎(jiǎng);D.富據(jù)燃火禮焰。9在原棍子吸嚴(yán)收光森譜法余中,泳目前享常用羞的光盈源和屈主要包操作或參數(shù)騾是(駱)。A.氙雪弧燈柱,內(nèi)衫充氣吳體的綁壓力鈴;B.氙拴弧燈以,燈萌電流捐;C.空秋心陰賠極燈延,內(nèi)銀充氣斗體的諷壓力今;D.空決心陰哈極燈杰,燈該電流的。10原子確吸收撿光譜壟中,床吸收哥峰可變以用壺(麻)僅來表枯征。A.中心擱頻率屯和譜近線半鳥寬度B.峰菜高和紛半峰攏寬;C.特維征頻競(jìng)率和蠻峰值害吸收踐系數(shù)荷;D.特按征頻幸率和債譜線簽寬度疲。11用原男子吸呀收分殖光光鍛度法虧測(cè)定股鉛時(shí)鑰,以0.頂1勵(lì)mg儀·L宴-1鉛的井標(biāo)準(zhǔn)息溶液效測(cè)得店吸光慶度為0.纏24,測(cè)謎定20次的響標(biāo)準(zhǔn)詳偏差條為0.另01丙2,其產(chǎn)檢出手限為碎(哪)毯。A.10新u犁g·墊L-險(xiǎn)1;B.5陶ug山·L樹-1;C15幕u碌g·泛L-孟1;D痕1.奧5飯ug廢·L院-1填空1、19規(guī)55年,長(zhǎng)澳大貧利亞裝物理違學(xué)家A·景Wa啟ls儉h提出瞎,用互(征)吸諷收來寄代替豬(干)吸李收,耗從而路解決繞了測(cè)盟量原先子吸淚收的爆困難桿。2、使妻電子筒從基夫態(tài)躍姨遷到度第一澤激發(fā)夸態(tài)時(shí)約所產(chǎn)河生的設(shè)吸收料譜線銀稱為創(chuàng)(擠),圖由于敲各種疲元素嗽的原鳳子結(jié)窄構(gòu)不義同,損激發(fā)喬時(shí)吸詞收的漸能量感不同沙,因杯而這陶種吸槽收線郊是元繭素的降(喚)。3、多栽普勒嫂變寬奸是由安于原傻子在抵空間杜做無哄規(guī)則沉熱運(yùn)僵動(dòng)所芒引起偶的,佛故又?jǐn)y稱為哪(艷)。而(牲)變魯寬則酒是由畜于吸足光原絹?zhàn)优c倉(cāng)蒸氣版中其班他粒思子碰溫撞而慕產(chǎn)生柏的變搜寬,振它隨宿著氣遍體壓愛強(qiáng)增垮大而刮增加啟,故算又稱耗為(稈)撥。4、為淋了實(shí)陪現(xiàn)用銀峰值波吸收仰代替拼積分贈(zèng)吸收檢,除醒了要愚求光斑源發(fā)鞭射線陜的半艱寬度杯應(yīng)吸揚(yáng)收線翅半寬謀度外烏,還稀必須纏使通踢過原掃子蒸低氣的簡(jiǎn)發(fā)射蜻線(聯(lián))雕恰好嶺于吸稻收線宮的(縱)誤相重金合。5、在句原子及吸收趣分析挽中,肥實(shí)現(xiàn)栗測(cè)量擱峰值拒吸收K(0?。┌堑臈l逮件是去①(搬)龜;②投(暈)。6.原子京化系倘統(tǒng)的科作用俘是將雹試樣載中的羊待測(cè)省元素衫由(時(shí))珠形態(tài)字轉(zhuǎn)變仙為原索子蒸這氣,嚼原子疏化剖方法厭有(羞)燒化法診和(腐)蹈原子好化法貸。7.富儀燃火斥焰由巖于燃駛燒不虜充分陜,形呈成強(qiáng)——?dú)夥昭?,其畢比貧圾燃火犬焰的危溫度——,有投利于密熔點(diǎn)華較高趙的——分解章。8.空心纏陰極泳燈光衡源發(fā)域射的渣共振屈線被蓮燈內(nèi)封同種似基態(tài)中原子方所吸棵收產(chǎn)各生——現(xiàn)象束,燈倍電流所越大青,這搏種現(xiàn)頌象越--督-,造老成譜諒線--嶺-。9.原搶子吸起收光擱譜分朝析中訪,Hg元素索的測(cè)番定通曲常采滑用——原子盞化法倍;測(cè)遇定As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb和Ti等元突素時(shí)貿(mào)常用——原子奸化方很法,鋸也即——原子標(biāo)化法部,原素子化付溫度70陰0~仙90控0℃隙.10短.石墨公爐原抵子化嚇器在零使用華時(shí),菌為了擴(kuò)防止捏試樣景及石鍵墨爐侍管氧既化,冒要不哭斷地饞通入——;測(cè)意定是錄分——、——、——和——四個(gè)晃階段蜂。填空火題答跳案1.峰值預(yù)吸收承,積浮分(萍面積謎)吸歲收2.共振夾吸收尊線,名特征興譜線3。熱縮慧變寬汁,勞摩倫茲料,壓碎力4.小于捷,中概心頻習(xí)率5.朗1>發(fā)射慚線與奸吸收演線的壓中心撐頻率黃一直,2>發(fā)射盲線半方峰寬逝小于對(duì)吸收儲(chǔ)線半叨峰寬6.離子謠,火經(jīng)焰,佩非火架焰(擔(dān)石墨簽爐)7.還原亦性,版低,洲氧化手物8.自吸切,嚴(yán)蛾重,帆自蝕9.冷,基低溫衛(wèi),氫匆化物掠發(fā)生10桐.A報(bào)r,干右燥、獄灰化購(gòu)、原逮子化聚、凈肥化原子化熒光飄的儀拌器結(jié)悉構(gòu)光源——原子鋪化器——分光洗器——檢測(cè)膨器熒光下儀與原子絮吸收粉儀相似塌,但濁光源賠與其后他部診件不在惱一條擾直線購(gòu)上,而乓是90°直角殺,而避免幼激發(fā)斷光源親發(fā)射戰(zhàn)的輻哭射進(jìn)娛入單咸色器借和檢們測(cè)系高統(tǒng),韻對(duì)原厲子熒揮光檢伍測(cè)信讀號(hào)的脅影響騰。氫化碌物發(fā)計(jì)生體嘗系共價(jià)杠氫化敲物的蝴生成,歸納浴起來,有三日種還喊原體經(jīng)系金屬--東-酸還雀原體性系三種享還原狗體系衛(wèi)硼刺氫化頃鉀(紹鈉)--椅-酸還便原體合系電解舞法還糾原體歐系分子剩光譜分子渡熒光熒光藝(fl競(jìng)uo齊re胡sc螺en監(jiān)ce):誦物質(zhì)抓分子挽接受痛光子捏能量樹被激豎發(fā)后攪,從鏡激發(fā)比態(tài)的笨最低歸振動(dòng)冤能級(jí)恰返回棵幾臺(tái)煉是發(fā)熊射的布光。一種攜物質(zhì)美能否腔發(fā)射誦熒光撐取決具于它億的分子押結(jié)構(gòu)和它所處國(guó)的環(huán)腿境發(fā)生侵熒光菠的必?cái)傄獥l井件分子何結(jié)構(gòu)奧與熒車光的頑關(guān)系發(fā)射旋熒光匪的兩角個(gè)條氣件①白強(qiáng)的緣瑞紫外-可見乏吸收簡(jiǎn);②瞎一定散的熒絹光效鵝率1.躍遷霸類型影響概熒光奮強(qiáng)度蹈的環(huán)紹境因膏素1.溶劑箭效應(yīng)寶:增大岸溶劑任的極繁性,氫鍵瓶、配哭位鍵參的形脂成都害影響負(fù)物質(zhì)謀的熒追光強(qiáng)妻度。淺一般熒光昂隨著踐溶液責(zé)極性仁增加掠向長(zhǎng)早波方客向移境動(dòng),暈即紅特移,詠強(qiáng)度霞也增粥加。2.溫度維:通漠常溶欣液中老熒光民物質(zhì)洞的量子泄效率爽和熒振光強(qiáng)歸度隨最溫度吧降低鍛而增嬌大,健并伴孔有藍(lán)鵝移。溶液pH:溶若液的pH對(duì)含再有酸轎性或催堿性顧基團(tuán)梢的熒越光物恐質(zhì)有開較大返影響岸。熒光旱猝滅受激輸原子客和其他壘粒子碰撞旦,把嗚一部瓦分能支量變概成熱運(yùn)集動(dòng)與隸其他灘形式顆的能量農(nóng),因贊而發(fā)遞生無輻蚊射的去乏激發(fā)蛇過程托。A*+悼B碧=俱A也+倆B捷+居ΔH熒光熱猝滅黨的程誕度與濫原子綢化氣英氛有凳關(guān),惰氬氣刃氣氛騙中熒堤光猝德滅程司度最而小。可用氬氣來稀部釋火血焰,韻減小饒猝滅績(jī)現(xiàn)象氣。習(xí)題蹲與思俊考題選擇杏題1.芳香折族熒孤光物憂質(zhì)中爭(zhēng),稠胳環(huán)數(shù)煩目最宵多的羞化合誼物的誼熒光——。A最弱啦;B最強(qiáng)獎(jiǎng);C中等重;D無法撈判斷伸。2.苯環(huán)允上的詞吸電牌子基柿,如—C屬l,使疲熒光——。A減弱充;B增強(qiáng)床;C無法羨判斷妹;D不變蛇。3.某大喝環(huán)共電軛化頓合物瓶是具羊有剛嘴性結(jié)黎構(gòu)的罷分子場(chǎng),則——。A不發(fā)振生熒柔光;B已發(fā)售生熒芽光;C無法批確定集;D剛性呼結(jié)構(gòu)塔消失湖時(shí)有歌熒光博。4.通常懷情況匯下,些增大跟溶劑模極性廳,共搬軛芳俯香族產(chǎn)熒光序物質(zhì)私光譜——。A向短產(chǎn)波方湊向移長(zhǎng)動(dòng);B不變判;C向長(zhǎng)掏波方倒向移銳動(dòng);D無法銀判斷喬。5.熒光會(huì)物質(zhì)綁,隨斧溶液昂的溫賣度降更低,量其熒袋光量囑子產(chǎn)遮率將——。A減少胡;B不變腫;C增強(qiáng)貞;D無法紹判斷遲。6.腐2,勢(shì)2’爸-羥基萌偶氮俱苯的苦結(jié)構(gòu)猴式如欣右圖共所示趕,它扒的兩司個(gè)羥儉基可滋以和Al3+離子旬配位匙結(jié)合怠形成穩(wěn)定帆的1:桶1配合騰物,疏與原呆化合陣物相批比,其熒陵光強(qiáng)蠟度將——。A減少尖;B不變鹿;C增強(qiáng)練;D無法蠶判斷選。7.苯環(huán)跌上的變給電縫子基吸團(tuán)如—N叉H2,使或熒光——。A減弱觀;B不變舉;C無法粒判斷夸;D增強(qiáng)朗。8截.炕8-羥基屈喹啉-5疫-磺酸削是一托種常沾見的征熒光試劑旦,其塞結(jié)構(gòu)種如右息圖所匪示,忍它的閘羥基衛(wèi)氧和環(huán)擊上的瘋氮可兼以和館二價(jià)啞鎂離忌子發(fā)斥生配罰合。與原伙化合喚物相磚比,塘起配攤合物爐的熒享光強(qiáng)聲度將——。A減少犬;B不變升;C增強(qiáng)王;D無法兇判斷廁。9.熒光肝分光們光度和計(jì)常班用的擱光源俱是——A空心惱陰極郊燈B氙燈C氘燈D硅碳燒棒10丘.一般援要在忠與入鞏射光秤垂直礙的方櫻向上植觀測(cè)蛛熒光胳強(qiáng)度鏟,這墊是由寒于——A只有斥在與勺入射浙光垂線直的慎方向滲上才上有熒娘光B熒光飯是向攤各個(gè)奸方向員發(fā)射四的,塔在垂區(qū)直方滅向上發(fā)可減襯小透方射光幕的影們響,C熒光例強(qiáng)度株比透以射光旬強(qiáng)度副大,D熒光縫發(fā)射傘波長(zhǎng)廚比透割射光膚波長(zhǎng)撲大11附.采用母下列拼措施或可使多吖啶臺(tái)黃的售熒光煉量子剝產(chǎn)率裂提高——A降低狹溫度B降低良溶液鋼極性C加入宣鹽酸D升高量溫度填空1.分子喚共軛夫∏鍵亦大,鹿則熒灘光發(fā)嚇射強(qiáng)滋,熒題光峰黑向——波方旋向移裙動(dòng);某給電掏子取屢代基反將使峽熒光泡強(qiáng)度——;得劍電子雞取代扁基將比使熒車光強(qiáng)汁度——。2.常規(guī)想熒光乳分析親法可損分為——和——兩種蘇,前饞者適門合自伴身發(fā)莫射熒飽光的亮情況練,后繳者適躲用于肆自身板發(fā)熒亭光或棋不發(fā)燦熒光避的情濫況。功當(dāng)自境身發(fā)會(huì)熒光扁是,圾又稱——。3.熒光麗強(qiáng)度氏、——、——和熒濃光壽掛命都魚是描腸述熒毫光性鉆質(zhì)的程重要峰物理求量。4.熒光同壽命艦、——和速枕率常吹數(shù)是楚一個(gè)賺化合震物激合發(fā)態(tài)糞的固形有性怪質(zhì)。理熒光輛強(qiáng)度傻則不旨是,積它隨灘著物醋質(zhì)的——、所技吸收版的光如強(qiáng)和忘激發(fā)喚光波熔長(zhǎng)兒瞧改變睡。5.熒光刷分子徹與溶額劑分敬子或楊其他疲分子扭之間桐的相倡互作宰用,餡使熒耀光強(qiáng)因度減臥弱的記現(xiàn)象劈燕稱為——。能遼引起濱熒光命強(qiáng)度棗降低槳的物會(huì)質(zhì)叫——。填空倚題答析案1.長(zhǎng),蛇加強(qiáng)批,減搖弱2.直接蛋測(cè)定兼,間榴接測(cè)久定,滅熒光固猝滅3.量子汁產(chǎn)率千,速玻率常巷數(shù)4.量子捎產(chǎn)率竄,自歐身濃舒度5.熒光師猝滅養(yǎng),猝仇滅劑紅外感光譜當(dāng)被岡紅外己光照樂射時(shí)絡(luò),物脫質(zhì)的分子將吸僻收紅外缸輻射,引盈起分咬子的振動(dòng)判和轉(zhuǎn)叨動(dòng)能級(jí)瓣間的蜂躍遷棄,所踐產(chǎn)生齊的分頸子吸貸收光法譜,砌稱為碎紅外美吸收漫光譜街(IR)或瓶振--轉(zhuǎn)光磚譜。IR與UV亡-V服is的比仔較相同醫(yī)點(diǎn):都踏是分子糟吸收贈(zèng)光譜。不同模點(diǎn):UV謀-V趴is是基漿于價(jià)電盡子能荷級(jí)躍包遷而產(chǎn)章生的肢電子玻光譜;主要圍用于聰樣品詳?shù)亩ㄎ哿繙y(cè)衣定。IR則是分子眨振動(dòng)幅或轉(zhuǎn)魔動(dòng)能酒級(jí)躍箭遷而產(chǎn)挪生的菠吸收瘦光譜;主要過用于北有機(jī)慶化合測(cè)物的勺定性勢(shì)分析名和結(jié)臺(tái)構(gòu)鑒含定。紅外筍光譜降圖:丸是以波數(shù)為橫太坐標(biāo)磚,縱翁坐戶標(biāo)用集透光哈率或恢吸光螞度來連表示簽的一榆種頻嗽率圖宴。波數(shù)景(cm-1):波長(zhǎng)恥的倒挖數(shù),表善示每厘弦米長(zhǎng)度零上波扶的數(shù)郊目。物質(zhì)栗分子啄產(chǎn)生尤紅外其吸收息的基本掀條件1)分已子吸漂收的撫輻射組能與堅(jiān)其能砌級(jí)躍星遷所劇需能圍量相拒等;(2)輻炕射與青分子蘇之間療有耦墾合作秧用,搬即分蒼子振挑動(dòng)引叉起瞬屠間偶釣極距祖的變蒼化。只有莊發(fā)生海偶極葛矩變銜化的掃振動(dòng)疲才能本產(chǎn)生紡可觀桐測(cè)的棉紅外東吸收傲光譜擋,這蓄種振毛動(dòng)稱具有嶄紅外慈活性。反冬之稱科之為被非紅動(dòng)外活岸性。完全餃對(duì)稱墓的雙地原子萍分子銅,其觀振動(dòng)坡沒有望偶極振矩變愈化,匠輻射祝不能梢引起謀共振毫,無婆紅外醋活性翅,如N2、O2、Cl2等的樹振動(dòng)煉;非朝對(duì)稱雷分子卸有偶職極矩哪,輻過射能素引起沃共振喚,屬長(zhǎng)紅外殺活性數(shù),如HC遵l、H2O等。多原視子分遙子的振動(dòng)伸縮臭振動(dòng)(υ舒):沿固鍵軸槽方向蘋伸展鍵長(zhǎng)掉發(fā)生刃變化變形嫌振動(dòng)(δ糾):鍵濁角發(fā)消生變要化1.簡(jiǎn)正危振動(dòng)基本別形式基本昂振動(dòng)比的理輪論數(shù)幫(分子仁振動(dòng)拒自由燈度)分子紅振動(dòng)衫自由蝴度:虹多原鹿子分嬌子的疼基本彈振動(dòng)數(shù)目肌,也雙就是基頻請(qǐng)吸收臭峰的數(shù)石目。線型登分子盜振動(dòng)超自由仗度=3N鴿–時(shí)5(如CO2)非線浮型分圓子振襯動(dòng)自執(zhí)由度=3N薯–遭6(如H2O)(N是分呀子中身原子摧的個(gè)鏈數(shù))為什蠢么實(shí)份際測(cè)集得吸鉛收峰蝦數(shù)目憲遠(yuǎn)小勸于理土論計(jì)坐算的車振動(dòng)叮自由逃度?①對(duì)稱塔性分售子在緣瑞振動(dòng)帽過程儀中不助發(fā)生盲瞬間裹偶極轉(zhuǎn)距的賭變化斤,不股引起搖紅外魂吸收筒。如CO妻2分子志中的款對(duì)稱擴(kuò)伸縮平振動(dòng)us為l戀38級(jí)8c滅m-賽1,但揪該振戰(zhàn)動(dòng)沒末有偶公極矩翠的變美化,見是非專紅外罵活性岸的,班因此CO庭2的紅汗外光掌譜中完沒有史波數(shù)緞為13河88奶cm亂-1的吸艇收峰庭。②私不同巧振動(dòng)掩形式析振動(dòng)太頻率白相等求產(chǎn)生押簡(jiǎn)并凍。如CO貓2分子貢的面犯內(nèi)變驗(yàn)形振恥動(dòng)和土面外便變形紋振動(dòng)趟。③優(yōu)振動(dòng)閥能級(jí)橫對(duì)應(yīng)羅的吸盾收波知長(zhǎng)不聲在中侮紅外皇區(qū)。④剪儀器擔(dān)分辨區(qū)率不甘高,秩對(duì)一沫些頻霸率很褲接近醒的吸詠收蜂格分不甘開,山一些鴉較弱瘦的峰今可能程由于位儀器咽靈敏抱度不望夠而年檢測(cè)身不出紫?;鶊F(tuán)束頻率祝:不同盈分子討中同藏一類窯型的埋基團(tuán)振動(dòng)幅頻率江非常包相近釣,都笛在一跪較窄褲的頻冰率區(qū)遙間出芝現(xiàn)吸連收譜厭帶,美不隨膽分子場(chǎng)結(jié)構(gòu)挎的變晚化而停出現(xiàn)血較大干的改畫變。子這種器頻率腐稱為毛特征蘋振動(dòng)權(quán)基團(tuán)姥頻率請(qǐng),簡(jiǎn)晉稱基談團(tuán)頻剩率。利用渴基團(tuán)沈頻率泥可以需鑒別斬基團(tuán)暈的存貝在。譜圖衫解析棍就是朵根據(jù)謹(jǐn)實(shí)驗(yàn)胡所得頭的紅遷外光維譜圖吸饅收峰葡的位置蹦、強(qiáng)死度和慶形狀;利機(jī)用基團(tuán)刮振動(dòng)乎頻率梯與分趣子結(jié)窯構(gòu)的停關(guān)系;確夠定吸培收峰碎的歸屬,確墊認(rèn)分搞子中伙所含企的基今團(tuán)或采化學(xué)枯鍵,袖進(jìn)而以推斷猶分子浸的結(jié)挽構(gòu)。相關(guān)占峰:同一忠種分廚子的鵲基團(tuán)蛛或化帆學(xué)鍵哲振動(dòng)僑,往野往會(huì)莫在基草團(tuán)頻廟率區(qū)隙和指父紋區(qū)結(jié)同時(shí)念產(chǎn)生煉若干筒個(gè)吸越收峰擊。這浙些相庭互依舟存和震可以卸相互妥佐證撲的吸障收峰雨稱為生相關(guān)柏峰。紅外躲譜圖搬解析傷要點(diǎn)紅外榮譜圖止解析塵三要黑素:位置黨、強(qiáng)用度、畝峰形。紅外浸譜圖冤解析參順序痛:先碎看官捕能團(tuán)桑區(qū),克再看姨指紋升區(qū)。影響旨基團(tuán)譽(yù)頻率枕位移惰的因傷素內(nèi)部壺因素謝:(1)電慈子效激應(yīng):喉誘導(dǎo)誤效應(yīng)教和共圍軛效即應(yīng)誘導(dǎo)懇效應(yīng)叛:電閑負(fù)性叉不同輛的取戴代基矩,通燭過靜陡電誘完導(dǎo)引桿起分義子中雕電子估分布散的變延化,殲從而犁改變念鍵力辟常數(shù)佩,使沿基團(tuán)猶特征專頻率睛發(fā)生旨位移氏。例如緣瑞,電括負(fù)性胞大的鵝基團(tuán)擇或原共子吸謎電能禍力強(qiáng)廣,使C=走O上的去電子期云由O原子渡轉(zhuǎn)向鑰雙鍵漂的中巨間,故增加露了雙胖鍵的績(jī)力常俗數(shù),相使其卵振動(dòng)竄頻率者升高評(píng),吸劑收峰留波數(shù)每向高繁波移敵動(dòng)。取代箱基的太電負(fù)拾性越蘇大或焦取代且基數(shù)渠目越賀多,漏誘導(dǎo)晌效應(yīng)覺越強(qiáng)托。共軛墨效應(yīng)由于勇分子素形成稍大π鍵所建引起蜓的效顆應(yīng)。由于棟共軛仰效應(yīng)顫使共臟軛體捷系中纏的電僵子云嘆密度馳趨于嗎平均對(duì)化,浩導(dǎo)致脫雙鍵木略有衛(wèi)伸長(zhǎng)安,單傘鍵略定有縮濫短,個(gè)結(jié)果兇使雙勿鍵頻心率向珠低頻性移動(dòng)灘,單奶鍵頻穴率向完高頻訴移動(dòng)阻。當(dāng)誘萍導(dǎo)和狀共軛壁效應(yīng)除共存苗時(shí),英雙鍵固吸收媽頻率需取決慰于占珍優(yōu)勢(shì)叮的效伐應(yīng)。如,-O深R的氧炸原子狼的吸曠電子噴誘導(dǎo)披效應(yīng)踩強(qiáng)于擾氧原梢子中幫孤電蔽子對(duì)想?yún)⑴c醉的共澤軛效閥應(yīng),待因此音向高碧頻移罰動(dòng)。誦而對(duì)-S源R中的腫硫原拘子,策其故價(jià)對(duì)電貪子的使共軛兩效應(yīng)毯占支鳳配地水位,約因而鈴向低飽頻移顯動(dòng)。(2)氫責(zé)鍵影恰響對(duì)于X-西H鍵的洞伸縮買振動(dòng)腥,由偏于分蘇子形訂成氫蹤蝶鍵而釘呈締靜合狀核態(tài),微導(dǎo)致底帶寬薯及強(qiáng)籌度都更增加液,并槐向低驕頻移謹(jǐn)動(dòng)。(3)振創(chuàng)動(dòng)偶抬合(4)費(fèi)軍米共淚振(5)空查間效蹄應(yīng)(6)分父子對(duì)賀稱性外部趟因素自:(1)物禽態(tài)效事應(yīng)同一靈種物勸質(zhì)因笨為狀塑態(tài)不講同,毫分子失間相掩互作撈用力分不同糕,測(cè)素得的趙光譜真也不夜同。乓一般左在氣炭態(tài)下筋測(cè)得旨的譜信帶波吩數(shù)最晨高。(2)溶甚劑效妨應(yīng)通過西影響搞物質(zhì)漢形成緩氫鍵賄的情英況,漫極性啦越大摧,溶秧質(zhì)越練易形罵成氫蚊鍵。(3)溫埋度效渣應(yīng)低溫茄下,末吸收竿帶尖奧銳,縱隨溫名度升茶高,牽帶寬孤增加浮,強(qiáng)幫度減愉小。問題(基本鳥原理)產(chǎn)生聾紅外案吸收結(jié)光譜焦的條加件分子緩基本撿振動(dòng)券類型典和振缸動(dòng)自超由度影響盈吸收區(qū)峰強(qiáng)則度的夸因素基團(tuán)丙頻率勻及譜碑圖解泛析影響評(píng)基團(tuán)誦頻率吧的因塊素紅外拜光譜夾儀a色散鹽型:棱鏡回分光辦型紅羽外光帽譜儀光柵寺分光噴型紅塞外光固譜儀(光拉柵的非分辨水率比川棱鏡杯高很希多)b干涉俯型:艷傅立置葉變厘換紅換外光鐵譜儀干涉伸儀:是FT激-I拳R光譜拿儀測(cè)華量部苦分的浮的旦核心柔部件容,作摩用是賽將復(fù)色播光變?yōu)楦缮嫠夤?。試樣糕的處列理和逗制備紅外奏光譜附法對(duì)夠試樣培的要英求(1)單慕一組輸分純杏物質(zhì)殲,純閘度>梁98規(guī)%;(2)樣賣品中墻不含財(cái)游離慈水;(3)要腹選擇和合適皺的濃雙度和潤(rùn)測(cè)試區(qū)厚度煎。制樣即方法1.氣體靠樣品仁的制婦備直接戀充入票已抽近成真柜空的輝樣品港池2.液體超和溶控液樣覽品的冊(cè)制備(1)液模體池辣法(2)液攪膜法3.固體凝樣品把制備(1)壓枯片法及:最建常用犁的固浪體樣拉品制消樣方揭法,傲常用KB繩r作為閑固體級(jí)分散汁介質(zhì)粘。(2)石妙蠟糊夠法:文減少飯?jiān)嚇訝C光散形射的輪影響夏,但鍵重復(fù)曾性較乘差;互(3)薄遇膜法夕:無縫溶劑銀和分內(nèi)散介川質(zhì)的具影響焦。選擇程題1.在下敏列分去子中盤不能河產(chǎn)生蘇紅外很吸收殿的是(悠)A岡.鵲CO并,公B.壺H2O肌,令C撿.S黑O2,D.H22.羰基劃化合占物①RC旅OR帖②說RC救OC項(xiàng)l③德RC六OH曉④R湯CO臉F中,C=悠O伸縮冒振動(dòng)飯頻率旁最高幟的是揪(趣)A.倒①辜;員B裁②奪;舒C般③;D④.3.在醇社類化會(huì)合物違中,O-冠H伸縮晶振動(dòng)柜頻率慶隨溶且液濃煮度增征加而糊向低蕩波數(shù)刑移動(dòng)根,原以因是懲(紹)A.溶液仇極性甲變大扭;B.分子緊間氫疲鍵增棄強(qiáng);C.誘導(dǎo)腔效應(yīng)互變大堅(jiān);D.易產(chǎn)啞生振母動(dòng)耦脾合。4.芳香雅酮類四化合輝物C=閘O伸縮檢振動(dòng)需頻率揭向低凡波數(shù)揮位移毯的原組因?yàn)楸K(咐)A.共軛學(xué)效應(yīng);B.氫鍵暫效應(yīng);C幣.誘導(dǎo)深效應(yīng);D鴿.空間釣效應(yīng)5.紅外屠光譜碎給出胡分子認(rèn)結(jié)構(gòu)抄的信鮮息是柳(劃)A.相對(duì)蘆分子惜量;B絕.骨架捆結(jié)構(gòu);C.官能銳團(tuán);盟D相.連接純方式尾。6.在透勸射法疏紅外廈光譜嘴中,菠固體嫌樣品棒一般前采用干的制情樣方船式是爬(克)A.直接年研磨安壓片遷測(cè)定;B.與KB恐r混合斜研磨柔壓片橫測(cè)定;C偷.配成蓬有機(jī)賽溶劑職測(cè)定;D固.配成紙水溶差液測(cè)附定填空酸題1.在分館子的析振動(dòng)遺過程待中,腫化學(xué)村鍵或嶄基團(tuán)佩的——不發(fā)嚇生變遠(yuǎn)化,梨就不界吸收餓紅外悶光。2.氫鍵歉效應(yīng)練使OH伸縮胡振動(dòng)克譜帶浪向—波數(shù)貝方向陰移動(dòng)曲。3.一般膛多原覺子分惰子的溉振動(dòng)蓬分為——振動(dòng)甩和——振動(dòng)進(jìn)。4.紅外各光區(qū)批位于骨可見繳光區(qū)場(chǎng)和微懂波光賺區(qū)之花間,倒吸慣念上又象可將放其細(xì)納分為——、——和——三個(gè)議光區(qū)知。5.根據(jù)Fr侵an抄k-東Co宰nd夏on原理編,分匪子收租紅外捐光激谷發(fā)是照發(fā)生惹分子受中——能級(jí)諸的躍雄遷,采同時(shí)首必然廈伴隨聚著分跌子中——能級(jí)芳的變壞化。6.紅外亞光譜澇儀可判分為——型和——型兩故種類章型。7.共軛面效應(yīng)律使C=勿O伸縮晚振動(dòng)個(gè)向——波數(shù)匪位移龍;誘傲導(dǎo)效筍應(yīng)使母其向——波數(shù)番位移求。1.偶極核矩2.低3.伸縮虎,變砍形4.近紅柏外,胳中紅棋外,因遠(yuǎn)紅腔外5.振動(dòng)討,轉(zhuǎn)皇動(dòng)6.色散撥,傅稀里葉察變換7.低,穗高氣相熊色譜鵝法內(nèi)容寄概要一.色譜鼻理論投基礎(chǔ)1.色譜程分離浙原理(簡(jiǎn)艦答,裳簡(jiǎn)述….的原療理)當(dāng)含句有樣頸品的那流動(dòng)云相經(jīng)希過固腔定相亂時(shí),綿流動(dòng)句相中棄所含擋混合佩物就粘會(huì)與惹固定委相發(fā)超生作圾用。獅由于川各組樂分在余性質(zhì)晴和結(jié)滔構(gòu)(將溶解編度、挨極性蹲、蒸錦氣壓恨、吸蘭附能殖力)跟上的遵差異欣,使瀉它們哭與固唱定相垃發(fā)生水作用牌的大藝小、茫強(qiáng)弱極不同搬,隨伸著流招動(dòng)相圓的移肆動(dòng),冤混合冰物在長(zhǎng)兩相骨之間談經(jīng)過才反復(fù)閉多次改的分鵲配平驗(yàn)衡,旨使各職組分普被固供定保把留的攀時(shí)間選不同耕,從沾而按嶺一定稈次序塔由固隊(duì)定相景中流映出。許因此左在同筑一推絕動(dòng)力今作用私下,叛不同薄組分尖在固抄定相嶺中的刊滯留阻時(shí)間違有長(zhǎng)膝有短陣,從訊而按淋先后比不同網(wǎng)的次轉(zhuǎn)序從瞧固定消相中嚴(yán)流出來。與圖適當(dāng)梅的檢酷測(cè)器縣結(jié)合炭,實(shí)溜現(xiàn)混幼合物旱中各么組分雖的分疑離與物檢測(cè)旋。氣相簽色譜的兩疲種分離蔑機(jī)理:吸附誘與脫紛附;談兩相否分配。2.分配豎系數(shù)定義危:K=組分是在固頂定相孝中的濃度/組分鉛在流鉤動(dòng)相白中的濃度要點(diǎn)掩:1.聾K值是笛與組稠分性抗質(zhì)、躬固定辯相性寒質(zhì)、安流動(dòng)妻相性膛質(zhì)、做分離東溫度噴有關(guān)腥的參浸數(shù)。2.一定爹溫度秤下,朋組分頭的分鑒配分曲數(shù)K越大子,出引峰越資慢3.提高師分離燭溫度健,組混分在磁固定志相中稠的濃軟度減膏小,蕩出峰任時(shí)間粘變短倆。4.某組匙分的K=趙0時(shí),冠既不需被固逗定相枯保留碰,最城先流自出。5.每個(gè)諸組分某在不踐同固候定相化傻瓜承的分杏配系牲數(shù)不葬同,辯選擇犬適宜搜的固映定相憂可改俗善分蔽離效唱果。6.試樣誰(shuí)中不湯同組程分在惠相同壁分離虹條件滋下,丘具有包不同春的K值,臘這是偷決定惱混合量物是距否能留夠分亂離的起基礎(chǔ)踐。3.色譜稼保留諸值保留跳時(shí)間齊(tR);死時(shí)閑間(tM);調(diào)整館保留米時(shí)間(t’R)保留笑時(shí)間鄭(VR);死時(shí)小間(VM);調(diào)整期保留交時(shí)間(V’R)t’R=tR-tM,V’R=VR-VM相對(duì)敵保留催值r21:r21=t’R(磁2)/t’R(錦1)=V’R(稼2)/V’R(辜1)相對(duì)環(huán)保留毛值只劉與柱粥溫和湖固定克相溫蒸度有富關(guān),與何其他謊色譜襲操作版條件支無關(guān)盡,它杏表示棒了固鴨定相保對(duì)著兩種憑組分老的選柔擇性慰。4.區(qū)域候?qū)挾壬V肯峰的澇表征布方法陪有三稍種:(1)標(biāo)錫準(zhǔn)偏腦差(s吵):即0.繞60筐7倍峰臉高處罰色譜而峰寬浴度的欄一半匆。(2)半愿峰寬(W1/每2):色譜庫(kù)峰高箱一半船出的慢寬度W1/衛(wèi)2=2紋.3鑒54艷s(3)峰裝底寬稻(Wb):Wb=4視s5.容量憶因子苗與分魯配系館數(shù)分配掃系數(shù)K:組樣分在脖兩相平間的濃度比;容量甲因子?jì)穑ㄒ蔡悍Q分儀配比敵)K:平衡頓時(shí),鄭組分負(fù)在兩救相中總的脆質(zhì)量虹比;K焦=Ms/Mm容量料因子K與分戀配系奴數(shù)K之間漫的關(guān)宰系為品:K詠=K/β還可黃以推券導(dǎo)出鋪:K=t’R/tM6.踏板夜理論塔板些數(shù):衡量隔柱效的指狗標(biāo)基本像關(guān)系伍式:n=L/起H有效趙塔板夜數(shù):塔板迷理論煎的要屠點(diǎn):(1)當(dāng)借色譜疼柱長(zhǎng)希度一褲定時(shí)夢(mèng),塔黑板數(shù)n越大苗(踏散板高播度H越小保),春被測(cè)削組分眉在柱幕內(nèi)被真分配龍的次存數(shù)越聞多,柏注銷刃能則吹越高效,所玻得色丸譜峰騎越窄宏。(2)不惑同物頁(yè)質(zhì)在銀同一庫(kù)色譜耐柱上召的分花配系米數(shù)不油同,屯用有桃效塔催板數(shù)軍和有砍效塔位板高呢度作飽為衡鉛量柱搭效能稀的指絨標(biāo)時(shí)棍,應(yīng)叮指明廟測(cè)定艘物質(zhì)滴。(3)柱鳳效不酷能表國(guó)示被素分離警組分卸的實(shí)識(shí)際分礎(chǔ)離效賓果,擊當(dāng)兩剖組份蜻的分致配系該數(shù)K相同蜻時(shí),蝕無論屠該色腳譜柱澇的塔咸板數(shù)窄多大涂,都狂無法塵分離父。(4)塔尸板理姑論無轎法解買釋同另一色喇譜柱逢在不兩同的嗓載氣款流速腎下柱坡效不偽同的午實(shí)驗(yàn)愛結(jié)果緒,也蛇無法績(jī)指出宴影響駐柱效得的因掛素及劑提高冬柱效留的途紋徑。7.速率凍理論速率沈理論淚討論誘了影噸響柱佛效的億因素速率澡方程瞧(也短稱范·弟姆總特方哈程式貓):(1)渦告流擴(kuò)莫散項(xiàng)躺(A)A=弟2λdp固定辰相顆哨粒越宵小,濱填充潮越均原勻,A小,H小,息柱效n高?;糜癖憩F(xiàn)占在渦術(shù)流引顧起的歸色譜宏峰變優(yōu)寬現(xiàn)夏象越敞輕,訴色譜識(shí)峰較戲窄。(2)分撥子擴(kuò)潛散項(xiàng)皆(B/u):B=2γDg討論戴:①:丸存在公著濃狗度差塌,產(chǎn)暢生縱防向擴(kuò)澤散,鬼擴(kuò)散黃導(dǎo)致茫色譜副峰漸變寬塘,H增加姑(n下降疫),添分離詢變差津。②:霜分子窄擴(kuò)散幅項(xiàng)與劍流速飾有關(guān)鋪,流盈速下假降,糊滯留鋪時(shí)間戚增加逗,擴(kuò)戴散嚴(yán)貨重。③:催擴(kuò)散朽系數(shù)Dg∝(M載氣)-1找/2;M載氣大,B值減懸少。(3潮)傳質(zhì)萄阻力鮮項(xiàng)(c·遲u)傳質(zhì)爽阻力智項(xiàng)包發(fā)括氣本相傳熊質(zhì)阻馬力Cg和液久相傳膨質(zhì)阻貫力項(xiàng)CL①降低巷液膜狹厚度蔽可以執(zhí)減小耍傳質(zhì)詞阻力拴,C值變跨小,H減小儉。②增敵加溫加度有舊利于皺質(zhì)傳誓遞,雕減小關(guān)傳質(zhì)紗阻力改,C值變洋小,H減小捏。(4)載誕氣流援速與掙柱效—最佳址流速載氣朵流速高時(shí):傳質(zhì)膊阻力是影機(jī)響柱標(biāo)效的臣主要奮因素械,隨唇著流棋速的得提高閣,柱鞠效下標(biāo)降。在氣流速兵低時(shí):分子邀擴(kuò)散燦項(xiàng)成為以影響厘柱效漠的主驢要因?yàn)跛?,齡隨著月流速頌的增股加,差柱效嫌提高封。H-芬u曲線貢上最狼低點(diǎn)保即為倉(cāng)最佳察流速樣和最遣小塔洋板高預(yù)度。8.分離激度相鄰嚇兩峰槽完全艱分離顛的標(biāo)犯準(zhǔn):R=1泊.5,分興離程毀度達(dá)99傭.7侄%分離殿度、河塔板因數(shù)、霧相對(duì)乏保留謠值之嶺間的戴關(guān)系山式:n有效=1嘉6R2[(r21-1撫)/r21]2L=16R2[(r21-1反)/r21]2·H有效由上衡式可育計(jì)算逝難分宵離組頂分達(dá)名到完閑全分輸離需義要的中色譜摩柱長(zhǎng)更,或恰色譜形柱長(zhǎng)揀一定匠是,倒可達(dá)裝到的神最大窮分離刊度9色譜盼定量跳方法肯與計(jì)轟算(1)歸竟一化眾法進(jìn)樣敲量的趣準(zhǔn)確寶性和縱操作昌條件棟變化彎對(duì)測(cè)櫻定影涌響不斜大黑,適公用于底

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