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脫硫吸收塔漿液氯離子含量高的危害及預(yù)控石灰石-石膏濕法脫硫系統(tǒng)中,漿液的品質(zhì)對(duì)整個(gè)系統(tǒng)的安全穩(wěn)定運(yùn)行至關(guān)重要,關(guān)系著設(shè)備使用壽命、脫硫效率能否達(dá)標(biāo)、副產(chǎn)物品質(zhì)是否合格等,特別是大部分電廠對(duì)漿液中氯離子給脫硫系統(tǒng)造成的影響認(rèn)識(shí)不足,以下就脫硫吸收塔漿液中氯離子過高的危害、氯離子的來源提出改進(jìn)的措施和建議。一、氯離子過高的危害此引起的金屬的腐蝕、縫隙腐蝕及應(yīng)力腐蝕,造成漿液循環(huán)泵、攪拌器等設(shè)備的腐蝕嚴(yán)重,縮短設(shè)備壽命。脫硫設(shè)計(jì)吸收塔內(nèi)金屬件時(shí)把吸收塔內(nèi)漿液允許的氯離子濃度作為一個(gè)重要的設(shè)計(jì)依當(dāng)前設(shè)計(jì)單位普遍認(rèn)知氯離子濃度+20000mg/L時(shí),2205等材料可以滿足,如果氯離子濃度更高,將會(huì)建議使用更好的材料,如漿液中氯化物大多以氯化鈣的形式存在,鈣離子濃度的增大,在同離子效應(yīng)(兩種含有相同離子的鹽或酸或堿,溶于水時(shí),他們的溶解度或者酸度系數(shù)都會(huì)降低,這種現(xiàn)象叫做同離子效應(yīng))的作用下,將抑制石灰石的溶解,降低液相堿度,從而影響到吸收塔內(nèi)的化學(xué)反應(yīng),降低了SO?的去除率。氯離子的擴(kuò)散系數(shù)較大,制脫硫反應(yīng)的順利進(jìn)行,導(dǎo)致脫硫效率下降。同時(shí),隨著吸收塔漿液C1含量的增加,漿液性質(zhì)可能會(huì)改變,塔內(nèi)漿液會(huì)產(chǎn)生大量和調(diào)整,造成漿液循環(huán)泵的汽蝕或跳閘,甚至導(dǎo)致漿液進(jìn)入原煙道。另外,因氯離子較強(qiáng)的配位能力,在高濃度下會(huì)迅速與煙塵粒包裹起來使其化學(xué)活性嚴(yán)重降低,漿液的利用率下降,最終導(dǎo)致吸收塔漿液內(nèi)的CaCO?過剩,但pH值卻無法上升,脫硫效率降低。如果為確保脫硫效率和實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放就需要提高液氣比,就3、影響石膏品質(zhì)。吸收塔漿液中氯化物濃度升高,會(huì)抑制二氧化硫溶解生產(chǎn)亞硫酸氫根,引起石膏中碳酸鈣含量增大,氯離子含量增加,石膏脫水性能下降,石膏品質(zhì)惡化。如果想得到更高品質(zhì)的石膏,就需要大量增加沖洗水量,使整個(gè)系統(tǒng)形成惡性循環(huán),并且進(jìn)入脫硫廢水中的氯離子含量大幅增加,廢水處理難綜上,吸收塔里的氯離子濃度過高,說明脫硫系統(tǒng)沒有按照設(shè)計(jì)要求排出脫硫廢水,不排脫硫廢水的后果除了顯示氯離子濃度超標(biāo)外,同樣吸收塔內(nèi)的惰性物質(zhì)(如不參加反應(yīng)的灰、雜質(zhì)等)也無法排出系統(tǒng)之外,這部分物質(zhì)會(huì)包裹石灰石的微小顆粒,而阻止石灰石同硫氧化物的反應(yīng),造成脫硫效率下降,因此氯離子的濃度過高,通常會(huì)伴隨脫硫效率的降低,或者說要用更多的石灰石漿液補(bǔ)入吸收塔,才能得到同樣的脫硫效率。1、石灰石-石膏濕法脫硫系統(tǒng)氯化物主要來源于脫硫吸收劑、含量一般在0.1%左右,少數(shù)煤中氯含量為0.2%-0.35,部分高灰分煤中氯含量可達(dá)0.4%,氯在煤中主要以無機(jī)物形態(tài)存在,如氯化鈣、氯化鉀、氯化鎂等。因此,使用的脫硫劑和燃煤成為漿液中C1最終富集的主要因素。2、使用冷卻塔循環(huán)水排污水作為脫硫工藝水源,水中氯離子含量在550mg/1左右,這對(duì)漿液中C1的富集有一定的作用。3、靜電除塵器運(yùn)行工況不佳,吸收塔入口粉塵顆粒增多,將會(huì)使灰中大量的氯化物被溶解到漿液中,形成漿液中C1的富集。4、大量使用回流水,脫硫廢水系統(tǒng)不能嚴(yán)格按照設(shè)計(jì)和生產(chǎn)要求足量排放系統(tǒng)產(chǎn)生的廢水,導(dǎo)致漿液系統(tǒng)中C1的富集。漿液中氯離子過高時(shí),最有效的辦法是加大脫硫廢水排放,但要注意脫硫廢水的達(dá)標(biāo)排放。根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)的實(shí)際情況可以采取以1、合理使用濾液水,縮短濾液循環(huán)時(shí)間。注意控制其他冷卻水、雨水等進(jìn)入漿液循環(huán)系統(tǒng),防止破壞吸收塔系統(tǒng)的水平衡。2、減少石膏沖洗水量,嚴(yán)格控制石膏氯離子含量穩(wěn)定在合理氯離子含量,嚴(yán)格控制吸收塔漿液中的C1含量低于10000mg/L 液C1含量宜控制在10000mg/1以內(nèi)),不得超過協(xié)議設(shè)計(jì)值,發(fā)現(xiàn)C1上升,應(yīng)增大廢水排放量和石膏漿液脫水,置換新鮮的石膏漿液;投運(yùn)脫硫廢水處理系統(tǒng),保證脫硫廢水足量達(dá)標(biāo)排放。3、加強(qiáng)脫硫系統(tǒng)運(yùn)行過程中吸收塔漿液氯離子濃度的控制,定期開展化驗(yàn)檢測(cè),根據(jù)燃用的高、低硫煤種,結(jié)合技術(shù)協(xié)議設(shè)備材質(zhì)和漿液對(duì)氯離子的要求,嚴(yán)格控制吸收塔漿液品質(zhì)。4、鈣法脫硫吸收塔漿液密度控制1080—1150kg/m3之間,漿液pH值控制5.4—5.8之間,定期降低吸收塔內(nèi)漿液pH值,加強(qiáng)5、確保靜電除塵器完好投入運(yùn)行,防止帶有大量氯化物的灰塵顆粒,進(jìn)入吸收塔漿液系統(tǒng),這部分顆粒的溶解會(huì)產(chǎn)生大量
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