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活性炭使用須知(采編)一、 吸附分離原理在兩相介面上,一相中的物質(zhì)或溶解在其中的溶質(zhì)向另一相轉(zhuǎn)移和積聚,使兩相中物質(zhì)濃度發(fā)生變化的過程稱為吸附過程,既可以發(fā)生在液固介面,也可以發(fā)生在氣固介面上。能夠?qū)⑵渌锵嘀械哪骋唤M分有選擇性地富集到自身表面的物質(zhì)稱為吸附劑,被吸附的物質(zhì)稱為吸附質(zhì)。所謂介面,通俗地講也就是表面,因此,吸附其實可以看成一種表面現(xiàn)象,吸附劑的吸附性能與其表面特性有密切的關(guān)系。例如比表面積。比表面積越大,吸附能力越強,通常比表面積隨物質(zhì)多孔性的增大而增大。典型的吸附分離過程包含四個步驟:首先,將待分離的料液(或氣體)通入吸附劑中;其次,吸附質(zhì)被吸附到吸附劑表面,此時吸附是有選擇性的;第三,料液流出;第四,吸附質(zhì)解吸回收后,將吸附劑再生。根據(jù)吸附劑與吸附質(zhì)之間存在的吸附力性質(zhì)的不同,可將吸附分為成物理吸附、化學(xué)吸附和交換吸附三種類型。二、 活性炭的制造活性炭作為一種價廉易得的固體吸附劑,在實際生產(chǎn)生活中均得到廣泛應(yīng)用。活性炭是用含碳為主的物質(zhì),如煤、木屑、果殼以及含堿的有機廢渣等作原料,經(jīng)高溫炭化和活化制得的疏水性吸附劑。其制造過程大致分為三步:1、 干燥:原料在120?130°C情況下脫水。2、 炭化:加熱溫度在170C以上時,原料中有機物開始分解,到U400?600C時炭化分解完畢。3、 活化:原料中的有機物炭化后,殘圖在炭基本結(jié)構(gòu)的微孔中,使微孔堵塞。在高溫條件下通入活化氣,在缺氧情況下使殘留炭發(fā)生水煤氣反應(yīng),使微孔擴大,得到多孔結(jié)構(gòu)的活性炭。三、 活性炭的分類由于原料來源、制造方法、外觀形狀和應(yīng)用場合不同,活性炭的種類(品種)很多,到目前為止尚無精確的統(tǒng)計材料,估計世界上活性炭品種不下千種。按原料來源分1.1木質(zhì)活性炭木質(zhì)活性炭是指由木材、農(nóng)作物秸桿、竹材及其加工廢棄物和果殼為原料制造的活性炭產(chǎn)品。1.2獸骨、血炭利用獸骨、血為原料,按照一定方法制成的炭(有的含碳量只有百分之十幾)也具有不差的吸附性能,嚴格意義上來說這種產(chǎn)品不能算作活性炭。但人們往往也習(xí)慣把它稱作活性炭。1.3礦物質(zhì)原料活性炭這一類活性炭主要是指由各種煤和石油及其加工產(chǎn)物(包括煤焦油、煤瀝青、煤半焦、石油烴類、石油渣油、石油瀝表、石油焦等)為原料制成的活性炭。1.4其它原料的活性炭為了科學(xué)研究和特殊用途的需要以及擴大活性炭原料來源,也可以用合成樹酯、廢橡膠、廢塑料、生活和工業(yè)垃圾中的有機物等為原料制造活性炭。現(xiàn)在還有用金屬碳化物為原料,將金屬除去而制造中孔特別發(fā)達的活性炭。1.5再生活性炭為了充分利用資源,許多在不同場合對已經(jīng)使用過且已失去吸附活性炭經(jīng)過不同方法的加工又恢復(fù)了全部或部分吸附性能,進行重復(fù)使用。使失去吸附性能的活性炭復(fù)吸附活性的過程叫活性炭再生,經(jīng)過再生過程加工的活性炭叫再生活性炭。再生方法有熱再生、化學(xué)洗脫、溶劑萃取再生、生物再生等。按活化控制方法分2.1化學(xué)法活性炭(化學(xué)炭)將含碳原料與某些化學(xué)藥品混合后進行熱處理,制取活性炭的方法叫化學(xué)法。用化學(xué)法生產(chǎn)的活性炭又稱為化學(xué)法活性炭或化學(xué)炭??梢宰鳛榛瘜W(xué)法的化學(xué)藥品又稱作活化劑,活化劑有氯化鋅、氯化鈣、碳酸鉀、磷酸、磷酸二氫鉀、硫化鉀、硫酸、氫氧化鉀、氫氧化鈉、硼酸等,總之許多酸、堿、鹽都可以用作活化劑,主要從活性炭的性能和經(jīng)濟性來考慮采用何種活化劑。一般說來,化學(xué)炭的孔隙中次微孔、中孔(即孔直徑或孔寬大于1.5納米的孔隙)較發(fā)達,主要用于液相吸附精制和溶劑回收的氣相(蒸汽)吸附場合。化學(xué)法制造活性炭由于加入了化學(xué)藥品在制造過程中應(yīng)當極其重視環(huán)境保護以及產(chǎn)品中可能存在微量非原料帶入的元素的影響問題。2.2物理法活性炭以炭為原料,用水蒸汽、二氧化碳、空氣(主要是氧)或它們的混合物(煙道氣)為活化介質(zhì),在高溫下(600?1000r)進行活化制取活性炭的方法叫物理法。物理法制造的活性炭叫物理法活性炭,也稱作物理炭。一般說來物理炭的微孔(孔直徑或孔寬小于1.5納米的孔隙)發(fā)達,主要用于氣相吸附場合或小分子液相吸附場合。2.3化學(xué)--物理法或物理--化學(xué)法活性炭在了解化學(xué)炭和物理炭的同時,還應(yīng)當提及化學(xué)--物理法或物理--化學(xué)法活性炭。選用不同的原料和采用不同的化學(xué)法與物理法的組合可以對活性炭的孔隙結(jié)構(gòu)進行調(diào)控,從而制取許多性能不同的活性炭。這種化學(xué)-物理法或物理--化學(xué)法是許多年來及今后相當長時期內(nèi),世界各國活性炭工作者非常關(guān)注的活性炭制取方法。按外觀形狀分3.1粉狀活性炭一般將90%以上通過80目標準篩或粒度小于0.175mm的活性炭通稱粉狀活性炭或粉狀炭。粉狀炭在使用時有吸附速度較快,吸附能力使用充分等優(yōu)點,但需專有的分離方法。隨著分離技術(shù)的進步和某些應(yīng)用要求的出現(xiàn),粉狀炭的粒度有越來越細化的傾向,有的場合已達到微米甚至納米級。3.2顆?;钚蕴客ǔ0蚜6却笥?.175mm的活性炭稱作顆料活性炭。顆料活性炭又分為下列幾種:3.2.1不定型顆料活性炭不定型顆料活性炭一般由顆料狀原料經(jīng)炭化、活化,然后破碎篩分至需要粒度制成,也可以用粉狀活性炭加入適當?shù)恼辰Y(jié)劑經(jīng)適當加工而成。3.2.2園柱形活性炭園柱形活性炭又稱柱狀炭,一般由粉狀原料和粘結(jié)劑經(jīng)混捏、擠壓成型再經(jīng)炭化、活化等工序制成。也可以用粉狀活性炭加粘結(jié)劑擠壓成型。柱狀炭又有實心和中空之分,中空柱狀炭是柱狀炭內(nèi)有人造的一個或若干個有規(guī)則的小孔。3.2.3球形活性炭球形活性炭故名思義是園球形的活性炭,它的制取方法與柱狀炭類似,但有成球過程。也可以用液態(tài)含碳原料經(jīng)噴霧造粒、氧化、炭化、活化制成,還可以用粉狀活性炭加粘結(jié)劑成球加工而成。球形活性炭也有實心和空心球形活性炭之分。3.3其它形狀的活性炭除了粉狀活性炭和顆?;钚蕴績纱箢愅?,還有其他形狀的,如活性炭纖維、活性炭纖維毯、活性炭布、蜂窩狀活性炭、活性炭板等等。按應(yīng)用場合分前面已提及活性炭廣泛應(yīng)用于幾乎所有國民經(jīng)濟部門和人們的日常生活,正因為如此,按活性炭應(yīng)用場合進行分類是很困難的,問題在于同一種活性炭可以應(yīng)用于多種場合,而某種場合又可以用多種活性炭達到相同的目的。人們往往是由應(yīng)用來獲得對活性炭的認識的,所以往往在活性炭詞語前冠以XXX活性炭,這也成為約定俗成的活性炭的模糊分類方法,如糖用活性炭、針劑活性炭、味精活性炭、凈水活性炭等等。四、 活性炭的特性活性炭在制造過程中,揮發(fā)性有機物去除后,晶格間生成的空隙形成許多形狀和大小不同的細孔。這些細孔壁的總表面積(即比表面積)一般高達500?1700m2/g,這就是活性炭吸附能力強、吸附容量大的主要原因。細孔構(gòu)造隨原料、活化方法、活化條件不同而異,一般可以根據(jù)細孔半徑的大小分/種:1、大微孔:半徑1000?100000A;2、過渡孔:20?2000A;3、小微孔:約20A。一般來說,以煤為原料制造的活性炭通常采用以水蒸氣或二氧化碳氣體為介質(zhì)的物理法活化,產(chǎn)品的形狀以顆粒狀為主,其孔徑分布以微孔居多,更適合于吸附液相和氣相中分子量和分子直徑較小的物質(zhì),吸附性能指標通常以亞甲藍吸附值和碘吸附值表示。以木屑為原料制造的活性炭通常采取化學(xué)法活化,產(chǎn)品的形狀以粉狀為主,其孔徑分布可通過調(diào)節(jié)化學(xué)活化劑的配比來進行控制,比較靈活,既可以制造出孔徑分布以微孔居多的產(chǎn)品,也可制造出孔徑分布中孔(過渡孔)占較大比例的產(chǎn)品,其中后者比較適合于吸附液相中分子量和分子直徑較大的物質(zhì),吸附性能指標以焦糖脫色率表示。以果殼類為原料制造的活性炭通常采取以水蒸氣或二氧化碳氣體為介質(zhì)的物理法活化,產(chǎn)品的形狀以顆粒狀為主,由于其特殊材質(zhì)的因素,其孔徑分布介于上述兩類活性炭之間,因此其應(yīng)用范圍更為廣泛,缺點是受國內(nèi)原材料的限制,成品較高。五、 活性炭的性能指標活性炭產(chǎn)品的性能指標可分為物理性能指標、化學(xué)性能指標、吸附性能指標。三種性能指標對活性炭的選擇和應(yīng)用都起到非常重要的作用。主要物理性能指標有:形狀、外觀、比表面積、孔容積、比重、目數(shù)、粒度、耐磨強度、漂浮率等。主要化學(xué)性能指標有:PH值、灰分、水分、著火點、未炭化物、硫化物、氯化物、氰化物、硫酸鹽、酸溶物、醇溶物、鐵含量、鋅含量、鉛含量、砷含量、鈣鎂含量、重金屬含量、磷酸鹽等。主要吸附性能指標有:亞甲藍吸附值、碘吸附值、苯酚吸附值、四氯化碳吸附值、焦糖吸附值、硫酸奎寧吸附值、飽和硫容量、穿透硫容量、水容量、氯乙烷蒸汽防護時間、ABS值等。六、 活性炭的吸附原理活性炭的吸附可分為物理吸附和化學(xué)吸附。物理吸附主要發(fā)生在活性炭去除液相和氣相中雜質(zhì)的過程中?;钚蕴康亩嗫捉Y(jié)構(gòu)提供了大量的表面積,從而使其非常容易達到吸收收集雜質(zhì)的目的。就象磁力一樣,所有的分子之間都具有相互引力。正因為如此,活性炭孔壁上的大量的分子可以產(chǎn)生強大的引力,從而達到將介質(zhì)中的雜質(zhì)吸引到孔徑中的目的。必須指出的是,這些被吸附的雜質(zhì)的分子直徑必須是要小于活性炭的孔徑,這樣才可可能保證雜質(zhì)被吸收到孔徑中。這也就是為什么我們通過不斷地改變原材料和活化條件來創(chuàng)造具有不同的孔徑結(jié)構(gòu)的活性炭,從而適用于各種雜質(zhì)吸收的應(yīng)用。除了物理吸附之外,化學(xué)反應(yīng)也經(jīng)常發(fā)生在活性炭的表面?;钚蕴坎粌H含碳,而且在其表面含有少量的化學(xué)結(jié)合、功能團形式的氧和氫,例如羧基、羥基、酚類、內(nèi)脂類、醍類、醚類等。這些表面上含有地氧化物或絡(luò)合物可以與被吸附的物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而與被吸附物質(zhì)結(jié)合聚集到活性炭的表面。活性炭的吸附正是上述二種吸附綜合作用的結(jié)果。當活性炭在溶液中的吸附速度和解吸速度相等時,即單位時間內(nèi)活性炭吸附的數(shù)量等于解吸的數(shù)量時,此時被吸附物質(zhì)在溶液中的濃度和在活性炭表面的濃度均不再變化,而達到了平衡,則此時的動平衡稱為活性炭吸附平衡,此時被吸附物質(zhì)在溶液中的濃度稱為平衡濃度。七、影響活性炭吸附性能的因素選擇的活性炭質(zhì)量達不到要求標準1.1活性炭中的酸堿度、氯化物、硫酸鹽不合格或炭粒過細使溶液染色不易濾清,影響制劑的質(zhì)量。1.2活性炭中鋅鹽、鐵鹽不合格,如鐵鹽含量較高,可使輸液中某些藥物如維生素0、對氨基水楊酸鈉等變色。1.3脫色力差或不合格,導(dǎo)致制劑雜質(zhì)含量增加?;钚蕴抠|(zhì)量差,本身所含雜質(zhì)較多能污染藥液,往往導(dǎo)致制劑澄明度和微粒不合格,而且還影響制劑的穩(wěn)定性,所以在配制大輸液時,一定要選用一級針用活性炭。1.4舉例。醫(yī)藥網(wǎng)絡(luò)論壇丁香園的'紫薇花開”戰(zhàn)友曾經(jīng)提到,他們以前有一個品種,用的一直是上海活性碳廠的,生產(chǎn)沒有問題。偶爾有一次換成另外一個廠家的,結(jié)果,溶液顏色變深?!癏笨笨”戰(zhàn)友頗有同感,他同樣有類似的經(jīng)歷。有一次,他所生產(chǎn)的原料藥對熱穩(wěn)定,但是脫炭后卻顯有顏色了。最后查出結(jié)果是活性炭內(nèi)有金屬離子?!皊herry007”也認為,活性炭里可能含有礦物質(zhì),礦物質(zhì)含金屬成分,因此活性炭對用于金屬離子敏感的藥品時,如VC等,藥液容易變黃?;钚蕴吭谑褂弥拔催M行適當?shù)幕罨幚砘钚蕴坑捎谏a(chǎn)環(huán)境、包裝、運輸、儲存條件的影響,會吸收水分和空氣使其吸附力下降,若使用前未經(jīng)過活化處理,會影響活性炭吸附熱源和雜質(zhì)的能力,影響制劑質(zhì)量。所以使用前應(yīng)根據(jù)具體情況,進行必要的預(yù)處理,可大大提高活性炭的除熱原能力,實驗表明,活化后的活性炭除熱原作用明顯優(yōu)于未活化活性炭。常用的預(yù)處理方法有:2.1因包裝密封不好,吸收水分和空氣會使活性炭吸附能力下降,可于20°C烘熾。比如,根據(jù)丁香園的1xiedekun”戰(zhàn)友的介紹,他們一般是采用125C在恒溫干燥箱內(nèi)烘2小時以上?!癷cesword1981”戰(zhàn)友則是在105度下活化0.5?1.0小時。當然,也有人是通過用前煮沸以脫氣的。2.2對氯化物、硫酸鹽有限量要求的注射劑,所用活性炭最好在適量的新鮮注射用水中煮沸15分鐘,放冷、濾干后烘干再用。2.3偏堿性或?qū)﹁F鹽不穩(wěn)定的注射劑,在使用活性炭時,最好用酸、堿處理。具體的方法是:取活性炭1份,加5%氫氧化鈉4份,煮沸30分鐘,濾干,用注射用水抽洗至中性,再依次用5%鹽酸4份及注射用水4份煮沸30分鐘,濾干并用注射用水反復(fù)沖洗至無氯離子,烘干即可?;钚蕴康挠梅▽χ苿┵|(zhì)量的影響活性炭分次加入比一次加入吸附效果好,這是因為活性炭吸附雜質(zhì)到一定程度后吸附與脫吸附處于平衡狀態(tài)時,吸附效力已減弱所致。所以,大輸液生產(chǎn)時分2?3次加入活性炭效果最佳,能使制劑質(zhì)量明顯提高。運城市人民醫(yī)院的張衛(wèi)軍報道(實用醫(yī)技雜志1996年3卷3期),甘露醇的原料常污染熱原,尤其是當所配制料液顏色較深時,更是不祥的預(yù)兆。由于甘露醇不宜用高溫處理,一般多用吸附法去除。但是,又因為甘露醇注射液的濃度高,熱原去除常不完全,在臨床使用過程中的熱原反應(yīng)率高于其他品種。作者在配制實踐中發(fā)現(xiàn),使用二次吸附法制備的甘露醇注射液可以解決以上問題,具有很大優(yōu)勢。首先,臨床上多不發(fā)生熱原反應(yīng);第二,成品合格率高,不溶性微粒大大減少,久置不易析出結(jié)晶;第三,可用鱟試劑法代替兔法熱原試驗。浙江溫嶺市第一人民醫(yī)院金友國報道(河南醫(yī)藥雜志第5卷第7期),在配制葡萄糖溶液時,必須先加鹽酸,待液面附著的泡沫消失后,再加活性炭,并攪拌均勻。如果先加活性炭,則泡沫中的氣體被炭粒吸附,使炭粒表面形成一層氣體薄膜,不容易被溶液潤濕,影響活性炭的吸附作用。由此看來,配制容易起泡的料液時,應(yīng)該采取一些消泡的手段,或其他措施,確保活性炭的吸附效果。PH值不同時,活性炭對制劑質(zhì)量的影響活性炭在酸性溶液中(PH:3?5)吸附作用較強,在堿性溶液中有時出現(xiàn)'膠溶”或脫吸附作用,反使溶液中的雜質(zhì)增加,影響制劑質(zhì)量,故活性炭最好用酸處理并活化后使用。醫(yī)藥網(wǎng)絡(luò)論壇丁香園的“烽火”戰(zhàn)友曾反映,在堿性條件下加熱煮沸活性炭(用于吸附熱原),然后用0.22um濾膜過濾,所得濾液不僅顏色暗淡,而且靜止后再搖蕩有煙霧狀活性炭出現(xiàn)濾液里,不澄清。倘若換成中性條件下加熱吸附,其過濾效果則顯得比較澄清。他就此問題與'888wym”戰(zhàn)友商榷,結(jié)果最終兩人都一致認為,可能是堿性條件下活性炭產(chǎn)生溶膠狀態(tài)所致,并且形成以下三點共識:第一,盡量避免趁熱過濾。最好料液放冷后再濾,這個時候膠溶狀態(tài)會有所改變,濾過效果會好一些。第二,活性炭不太適合堿性條件下使用,如果在堿性條件下使用。需要對活性炭預(yù)先處理,比如,在堿性、酸性水中煮沸,并烘干。第三,活性炭的膠溶原理則比較復(fù)雜“888wym”戰(zhàn)友認為不單純有化學(xué)反應(yīng)(堿性條件下的水解),可能還有物理變化,比如高溫下的分子結(jié)構(gòu)改變等,所以溫度的變化會影響膠溶。不同溫度時.活性炭對制劑質(zhì)量的影響活性炭的臨界吸附溫度為45?50°C,當溫度低于臨界吸附溫度時活性炭的吸附效力較差。使用時除需冷藏和不便加熱的藥液外,一般采用加熱煮沸后吸附20-30分鐘,冷至45?5OC時濾過脫炭,脫炭最好在短時間內(nèi)完成,以免溫度下降或在放置過程中發(fā)生脫吸附作用,使制劑雜質(zhì)增多?;钚蕴康挠昧繉χ苿┵|(zhì)量的影晌活性炭的用量應(yīng)視原料質(zhì)量、品種而定,常用量為0.1%?0.5%(W/V)。若用量不足,對雜質(zhì)、熱原等不能完全吸附,用量過大,其所含的水溶性雜質(zhì)可對藥液造成污染,影響制劑質(zhì)量。活性炭的用量與活性炭的吸附力、活性炭對藥物的吸附力,溶媒的性質(zhì)、藥物的結(jié)構(gòu)等因素都有關(guān)系?;钚蕴吭谒斜仍谟袡C溶媒中的吸附力強;對極性基團多的化合物的吸附力大于對極性基團少的化合物;對芳香族化合物的吸附力大于脂肪族化合物;對分子量大的化合物吸附力大于分子量小的化合物。因此對主藥含量低或主藥易被活性炭吸附的制劑,活性炭的用量最好控制在0.05%(W/V),并通過計算適當增加主藥投料量。操作不當時,活性炭對制劑質(zhì)量的影響在配制主藥量較大的藥液時,常采用濃配法,利用活性炭吸附在高濃度時不溶解的雜質(zhì)。可是濃配液脫炭結(jié)束時,為減少主藥的損失,往往又用新鮮注射用水將脫炭容器內(nèi)剩余的藥液沖凈,這使得濃配時在高濃度下未溶解的雜質(zhì)得以溶解,重新混入已經(jīng)濾過的藥液中去,污染藥液,影響制劑的質(zhì)量。實踐證明,濃配液脫炭時,沖洗活性炭生產(chǎn)的輸液,成品的澄明度不合格率大于不沖洗活性炭生產(chǎn)的輸液成品?;钚蕴渴褂庙氈钚蕴慨a(chǎn)品的性能指標可分為物理性能指標、化學(xué)性能指標、吸附性能指標。主要物理性能指標有:形狀、外觀、比表面積、孔容積、比重、目數(shù)、粒度、耐磨強度、漂浮率等。主要化學(xué)性能指標有:PH值、灰分、水分、著火點、未炭化物、硫化物、氯化物、氤化物、硫酸鹽、酸溶物、醇溶物、鐵含量、鋅含量、鉛含量、砷含量、鈣鎂含量、重金屬含量、磷酸鹽等。主要吸附性能指標有:亞甲藍吸附值、碘吸附值、苯酚吸附值、四氯化碳吸附值、焦糖吸附值、硫酸奎寧吸附值、飽和硫容量、穿透硫容量、水容量、氯乙烷蒸汽防護時間、ABS值等?;钚蕴康奈娇煞譃槲锢砦胶突瘜W(xué)吸附。物理吸附主要發(fā)生在活性炭去除液相和氣相中雜質(zhì)的過程中?;钚蕴康亩嗫捉Y(jié)構(gòu)提供了大量的表面積,從而使其非常容易達到吸收收集雜質(zhì)的目的。就象磁力一樣,所有的分子之間都具有相互引力。正因為如此,活性炭孔壁上的大量的分子可以產(chǎn)生強大的引力,從而達到將介質(zhì)中的雜質(zhì)吸引到孔徑中的目的。必須指出的是,這些被吸附的雜質(zhì)的分子直徑必須是要小于活性炭的孔徑,這樣才可可能保證雜質(zhì)被吸收到孔徑中。這也就是為什么我們通過不斷地改變原材料和活化條件來創(chuàng)造具有不同的孔徑結(jié)構(gòu)的活性炭,從而適用于各種雜質(zhì)吸收的應(yīng)用。除了物理吸附之外,化學(xué)反應(yīng)也經(jīng)常發(fā)生在活性炭的表面?;钚蕴坎粌H含碳,而且在其表面含有少量的化學(xué)結(jié)合、功能團形式的氧和氫,例如羧基、羥基、酚類、內(nèi)脂類、醌類、醚類等。這些表面上含有地氧化物或絡(luò)合物可以與被吸附的物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而與被吸附物質(zhì)結(jié)合聚集到活性炭的表面?;钚蕴康奈秸巧鲜龆N吸附綜合作用的結(jié)果。當活性炭在溶液中的吸附速度和解吸速度相等時,即單位時間內(nèi)活性炭吸附的數(shù)量等于解吸的數(shù)量時,此時被吸附物質(zhì)在溶液中的濃度和在活性炭表面的濃度均不再變化,而達到了平衡,則此時的動平衡稱為活性炭吸附平衡,此時被吸附物質(zhì)在溶液中的濃度稱為平衡濃度。影響活性炭吸附性能的因素選擇的活性炭質(zhì)量達不到要求標準1.1活性炭中的酸堿度、氯化物、硫酸鹽不合格或炭粒過細使溶液染色不易濾清,影響制劑的質(zhì)量。1.2活性炭中鋅鹽、鐵鹽不合格,如鐵鹽含量較高,可使輸液中某些藥物如維生素c、對氨基水楊酸鈉等變色。1.3脫色力差或不合格,導(dǎo)致制劑雜質(zhì)含量增加?;钚蕴抠|(zhì)量差,本身所含雜質(zhì)較多能污染藥液,往往導(dǎo)致制劑澄明度和微粒不合格,而且還影響制劑的穩(wěn)定性,所以在配制大輸液時,一定要選用一級針用活性炭。1.4舉例。醫(yī)藥網(wǎng)絡(luò)論壇丁香園的''紫薇花開”戰(zhàn)友曾經(jīng)提到,他們以前有一個品種,用的一直是上海活性碳廠的,生產(chǎn)沒有問題。偶爾有一次換成另外一個廠家的,結(jié)果,溶液顏色變深。''H笨笨"戰(zhàn)友頗有同感,他同樣有類似的經(jīng)歷。有一次,他所生產(chǎn)的原料藥對熱穩(wěn)定,但是脫炭后卻顯有顏色了。最后查出結(jié)果是活性炭內(nèi)有金屬離子。''sherry007”也認為,活性炭里可能含有礦物質(zhì),礦物質(zhì)含金屬成分,因此活性炭對用于金屬離子敏感的藥品時,如VC等,藥液容易變黃?;钚蕴吭谑褂弥拔催M行適當?shù)幕罨幚砘钚蕴坑捎谏a(chǎn)環(huán)境、包裝、運輸、儲存條件的影響,會吸收水分和空氣使其吸附力下降,若使用前未經(jīng)過活化處理,會影響活性炭吸附熱源和雜質(zhì)的能力,影響制劑質(zhì)量。所以使用前應(yīng)根據(jù)具體情況,進行必要的預(yù)處理,可大大提高活性炭的除熱原能力,實驗表明,活化后的活性炭除熱原作用明顯優(yōu)于未活化活性炭。常用的預(yù)處理方法有:2.1因包裝密封不好,吸收水分和空氣會使活性炭吸附能力下降,可于120°C烘熾。比如,根據(jù)丁香園的'xiedekun"戰(zhàn)友的介紹,他們一般是采用125C在恒溫干燥箱內(nèi)烘2小時以上。''icesword1981"戰(zhàn)友則是在105度下活化0.5?1.0小時。當然,也有人是通過用前煮沸以脫氣的。2.2對氯化物、硫酸鹽有限量要求的注射劑,所用活性炭最好在適量的新鮮注射用水中煮沸15分鐘,放冷、濾干后烘干再用。2.3偏堿性或?qū)﹁F鹽不穩(wěn)定的注射劑,在使用活性炭時,最好用酸、堿處理。具體的方法是:取活性炭1份,加5%氫氧化鈉4份,煮沸30分鐘,濾干,用注射用水抽洗至中性,再依次用5%鹽酸4份及注射用水4份煮沸30分鐘,濾干并用注射用水反復(fù)沖洗至無氯離子,烘干即可?;钚蕴康挠梅▽χ苿┵|(zhì)量的影響活性炭分次加入比一次加入吸附效果好,這是因為活性炭吸附雜質(zhì)到一定程度后吸附與脫吸附處于平衡狀態(tài)時,吸附效力已減弱所致。所以,大輸液生產(chǎn)時分2?3次加入活性炭效果最佳,能使制劑質(zhì)量明顯提高。配制容易起泡的料液時,應(yīng)該采取一些消泡的手段,或其他措施,確?;钚蕴康奈叫Ч?。如果先加活性炭,則泡沫中的氣體被炭粒吸附,使炭粒表面形成一層氣體薄膜,不容易被溶液潤濕,影響活性炭的吸附作用。PH值不同時,活性炭對制劑質(zhì)量的影響活性炭在酸性溶液中(PH:3?5)吸附作用較強,在堿性溶液中有時出現(xiàn)''溶膠”或脫吸附作用,反使溶液中的雜質(zhì)增加,影響制劑質(zhì)量,故活性炭最好用酸處理并活化后使用。醫(yī)藥網(wǎng)絡(luò)論壇丁香園的''烽火''戰(zhàn)友曾反映,在堿性條件下加熱煮沸活性炭(用于吸附熱原),然后用0.22um濾膜過濾,所得濾液不僅顏色暗淡,而且靜止后再搖蕩有煙霧狀活性炭出現(xiàn)濾液里,不澄清。倘若換成中性條件下加熱吸附,其過濾效果則顯得比較澄清。他就此問題與''888wym''戰(zhàn)友商榷,結(jié)果最終兩人都一致認為,可能是堿性條件下活性炭產(chǎn)生溶膠狀態(tài)所致,并且形成以下三點共識:第一,盡量避免趁熱過濾。最好料液放冷后再濾,這個時候膠溶狀態(tài)會有所改變,濾過效果會好一些。第二,活性炭不太適合堿性條件下使用,如果在堿性條件下使用。需要對活性炭預(yù)先處理,比如,在堿性、酸性水中煮沸,并烘干。第三,活性炭的膠溶原理則比較復(fù)雜,''888wym''戰(zhàn)友認為不單純有化學(xué)反應(yīng)(堿性條件下的水解),可能還有物理變化,比如高溫下的分子結(jié)構(gòu)改變等,所以溫度的變化會影響膠溶。不同溫度時.活性炭對制劑質(zhì)量的影響活性炭使用溫度一般根據(jù)藥液性質(zhì),有選用室溫攪拌、煮沸攪拌、熱(50°C左右)攪拌的。具體可根據(jù)試驗篩選可行的具體活性炭使用溫度及攪拌時間。在保證不影響藥液質(zhì)量的前提下,達到有效吸附去藥液中的熱原及一些雜質(zhì)或脫色的目的即可。沒有固定的使用溫度及攪拌時間?;钚蕴康奈礁鷾囟纫灿幸欢P(guān)系,溫度低時活性炭的吸附效力要差一些?;钚蕴康挠昧繉χ苿┵|(zhì)量的影晌活性炭的用量應(yīng)視原料質(zhì)量、品種而定,常用量為0.1%?0.5%(W/V)。若用量不足,對雜質(zhì)、熱原等不能完全吸附,用量過大,其所含的水溶性雜質(zhì)可對藥液造成污染,影響制劑質(zhì)量,也可能會使藥液含量下降,活性炭的用量與活性炭的吸附力、活性炭對藥物的吸附力,溶媒的性質(zhì)、藥物的結(jié)構(gòu)等因素都有關(guān)系?;钚蕴吭谒斜仍谟袡C溶媒中的吸附力強;對極性基團多的化合物的吸附力大于對極性基團少的化合物;對芳香族化合物的吸附力大于脂肪族化合物;對分子量大的化合物吸附力大于分子量小的化合物。因此對主藥含量低或主藥易被活性炭吸附的制劑,活性炭的用量最好控制在0.05%(W/V),(用量盡可能要少)并通過計算適當增加主藥投料量,如注藥價格昂貴,可對空白溶液先進行加炭除熱原處理,并控制原料熱原雜質(zhì)含量的方法,以保證制劑熱原合格。操作不當時,活性炭對制劑質(zhì)量的影響在配制主藥量較大的藥液時,常采用濃配法,利用活性炭吸附在高濃度時不溶解的雜質(zhì)??墒菨馀湟好撎拷Y(jié)束時,為減少主藥的損失,往往又用新鮮注射用水將脫炭容器內(nèi)剩余的藥液沖凈,這使得濃配時在高濃度下未溶解的雜質(zhì)得以溶解,重新混入已經(jīng)濾過的藥液中去,污染藥液,影響制劑的質(zhì)量。實踐證明,濃配液脫炭時,沖洗活性炭生產(chǎn)的輸液,成品的澄明度不合格率大于不沖洗活性炭生產(chǎn)的輸液成品。活性炭使用須知活性炭產(chǎn)品的性能指標可分為物理性能指標、化學(xué)性能指標、吸附性能指標。主要物理性能指標有:形狀、外觀、比表面積、孔容積、比重、目數(shù)、粒度、耐磨強度、漂浮率等。主要化學(xué)性能指標有:PH值、灰分、水分、著火點、未炭化物、硫化物、氯化物、氤化物、硫酸鹽、酸溶物、醇溶物、鐵含量、鋅含量、鉛含量、砷含量、鈣鎂含量、重金屬含量、磷酸鹽等。主要吸附性能指標有:亞甲藍吸附值、碘吸附值、苯酚吸附值、四氯化碳吸附值、焦糖吸附值、硫酸奎寧吸附值、飽和硫容量、穿透硫容量、水容量、氯乙烷蒸汽防護時間、ABS值等?;钚蕴康奈娇煞譃槲锢砦胶突瘜W(xué)吸附。物理吸附主要發(fā)生在活性炭去除液相和氣相中雜質(zhì)的過程中?;钚蕴康亩嗫捉Y(jié)構(gòu)提供了大量的表面積,從而使其非常容易達到吸收收集雜質(zhì)的目的。就象磁力一樣,所有的分子之間都具有相互引力。正因為如此,活性炭孔壁上的大量的分子可以產(chǎn)生強大的引力,從而達到將介質(zhì)中的雜質(zhì)吸引到孔徑中的目的。必須指出的是,這些被吸附的雜質(zhì)的分子直徑必須是要小于活性炭的孔徑,這樣才可可能保證雜質(zhì)被吸收到孔徑中。這也就是為什么我們通過不斷地改變原材料和活化條件來創(chuàng)造具有不同的孔徑結(jié)構(gòu)的活性炭,從而適用于各種雜質(zhì)吸收的應(yīng)用。除了物理吸附之外,化學(xué)反應(yīng)也經(jīng)常發(fā)生在活性炭的表面?;钚蕴坎粌H含碳,而且在其表面含有少量的化學(xué)結(jié)合、功能團形式的氧和氫,例如羧基、羥基、酚類、內(nèi)脂類、醌類、醚類等。這些表面上含有地氧化物或絡(luò)合物可以與被吸附的物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而與被吸附物質(zhì)結(jié)合聚集到活性炭的表面。活性炭的吸附正是上述二種吸附綜合作用的結(jié)果。當活性炭在溶液中的吸附速度和解吸速度相等時,即單位時間內(nèi)活性炭吸附的數(shù)量等于解吸的數(shù)量時,此時被吸附物質(zhì)在溶液中的濃度和在活性炭表面的濃度均不再變化,而達到了平衡,則此時的動平衡稱為活性炭吸附平衡,此時被吸附物質(zhì)在溶液中的濃度稱為平衡濃度。活性炭最主要的就是物理吸附,這也是活性炭一般被稱作物理吸附劑的原因,化學(xué)吸附在最佳的狀態(tài)下,也只能帶20%不到。物理吸附的最大的特點是不會對系統(tǒng)產(chǎn)生任何改變,這也是吸附劑何其多?活性炭最廣泛的原因。還提醒大家一下,如果想提高活性炭的化學(xué)吸附能力,可以在微酸的條件下操作,有些研究機構(gòu)用活性炭提取雜質(zhì)或者,在生化中使用活性炭提取時,會或多或少的用到這種化學(xué)吸附,或者物理化學(xué)吸附相結(jié)合,就是吸附在脫附,從而提純?;钚蕴渴褂庙氈绊懟钚蕴课叫阅艿囊蛩?.選擇的活性炭質(zhì)量達不到要求標準1.1當前社會,只有不合適的活性炭,已經(jīng)很少有不合格的活性炭的!主要責(zé)任還在使用者,沒有選擇合適的活性炭。如果你要是說別人的活性炭不合格,你拿著活性炭去仲裁,勝的幾率非常少!因為所謂的合格肯定有標準,當前的標準多如牛毛,有在具體行業(yè)有國標,有行標,還有企業(yè)標準,在fda,jfc(過年中,有點模糊)等等國家還有不同的標準。因此我不打算就活性炭不合格專門說明:一般來說,活性炭不合適會造成一下集中影響,首先是雜質(zhì)不合適,你是制藥,偏偏選擇化工用炭,或者食品用炭,結(jié)果是顏色也許可以合格,但是雜質(zhì)含量較高,叫做指標差,也是為什么有針劑用炭等等國標的原因,不是說他們的吸附能力多強,主要是雜質(zhì)少,純度高。如果是粉炭,當然是粒度越細越好,因為單純看,表面積越大,吸附能力越強,而且吸附速度越快,因為根據(jù)活性炭吸附時間段進行分析,關(guān)鍵吸附時間是雜質(zhì)從活性炭表面到內(nèi)部的時間,也就是穿刺時間,當
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