物理化學(xué)沈曉燕 上 03-02

3-2偏摩爾量對(duì)于一個(gè)均相系統(tǒng)，如果不考慮除壓力以外的其它廣義力，為了確定平衡態(tài)，除了系統(tǒng)中每一種物質(zhì)的數(shù)量外，還需確定兩個(gè)獨(dú)立的狀態(tài)函數(shù)。有關(guān)狀態(tài)函數(shù)的基本假定:

1.偏摩爾量的定義與物理意義設(shè)有一個(gè)均相系統(tǒng)是由組分1，2，3，…,K所組成的含有K個(gè)組分的多組分系統(tǒng)，系統(tǒng)的任一廣延性質(zhì)用X表示。1.偏摩爾量的定義與物理意義設(shè)廣延性質(zhì)

X，狀態(tài)函數(shù)的基本假定偏摩爾量Xi

是在系統(tǒng)恒定T，p

和其它物質(zhì)的量時(shí)，改變1moli

物質(zhì)引起的系統(tǒng)廣延性質(zhì)X的變化.對(duì)純組分系統(tǒng)Xi即Xi*Xi是狀態(tài)函數(shù)，強(qiáng)度性質(zhì)只有廣延量才有偏摩爾量，強(qiáng)度量是不存在偏摩爾量的。偏摩爾量與摩爾量的區(qū)別偏摩爾量與摩爾量的區(qū)別偏摩爾量與摩爾量的區(qū)別偏摩爾量與摩爾量的區(qū)別Xi

是在系統(tǒng)恒定T，p

和其它物質(zhì)的量時(shí)，改變1moli

物質(zhì)引起的系統(tǒng)廣延性質(zhì)X的變化.2.集合公式2.集合公式2.集合公式例：25oC、101325Pa時(shí)，HAc(B)溶于1kgH2O(A)中所成溶液的體積V與物質(zhì)的量nB(nB=0.16~2.5mol時(shí)）的關(guān)系如下：試將HAc和H2O的偏摩爾體積表示為nB的函數(shù)，并求nB=1.000mol時(shí)HAc和H2O的偏摩爾體積。解：例：25oC、101325Pa時(shí)，HAc(B)溶于1kgH2O(A)中所成溶液的體積V與物質(zhì)的量nB(nB=0.16~2.5mol時(shí)）的關(guān)系如下：試將HAc和H2O的偏摩爾體積表示為nB的函數(shù)，并求nB=1.000mol時(shí)HAc和H2O的偏摩爾體積。解：例：25oC、101325Pa時(shí)，HAc(B)溶于1kgH2O(A)中所成溶液的體積V與物質(zhì)的量nB(nB=0.16~2.5mol時(shí)）的關(guān)系如下：試將HAc和H2O的偏摩爾體積表示為nB的函數(shù)，并求nB=1.000mol時(shí)HAc和H2O的偏摩爾體積。解：3.吉布斯–杜亥姆方程恒溫恒壓：二元系統(tǒng)：3.吉布斯–杜亥姆方程恒溫恒壓：二元系統(tǒng)：例：在一定溫度下，設(shè)二元系組分A的偏摩爾體積與濃度的關(guān)系為：解：4.同一組分的各種偏摩爾量之間的關(guān)系4.同一組分的各種偏摩爾量之間的關(guān)系4.同一組分的各種偏摩爾量之間的關(guān)系dUi=TdSi

-

pdVi

dHi

=TdSi

+

VidpdAi

=-SidT

-

pdVi

dGi

=-SidT

+

Vi