2023學年完整公開課版糖與苷

《實用中藥化學》站長素材SC.CHINAZ.COM站長素材SC.CHINAZ.COM教學課件糖和苷知識鏈接1、記憶糖的分類和一般性質(zhì)2、熟練進行單糖的構(gòu)型判定4、記憶苷的定義和苷的分類情況3、記憶糖的化學檢識方法（至少3種）5、明確苷的通性（苷的水溶性、水解性）1、苷類化合物的定義及其結(jié)構(gòu)組成2、苷類化合物的分類3、苷的溶解性及水解性4、糖的常見檢識反應1、苷類化合物的分類2、苷的溶解性及水解性第一節(jié)苷的定義與結(jié)構(gòu)組成苷(糖苷、甙或配糖體)一、苷的定義：實例由糖或糖的衍生物（糖醛酸、氨基糖）與非糖化合物之間通過端基碳原子相互連接而成的化合物。通式：糖＋非糖化合物苷鍵水解苷（苷元或甙元或配糖基)(甙或配糖體）二、結(jié)構(gòu)組成第二節(jié)糖（碳水化合物）一、簡介：糖是植物光合作用的主要產(chǎn)物，占植物體的50~80%，是植物細胞和組織的重要營養(yǎng)物質(zhì)和支持物質(zhì)，在人體的營養(yǎng)成分中也占有十分重要的地位。糖類在中草藥中的分布十分廣泛，常常占植物干重的80~90%。在多數(shù)情況下，中藥中的糖類成分多被認為是無效成分。但是個別特殊的多糖會有生物活性，是某些中藥的有效成分。二、糖的分類通常根據(jù)單糖的數(shù)目不同將糖分為：單糖低聚糖多糖（一）單糖1、單糖的定義：多羥基的醛或酮2、化學通式：(CH2O)n3、單糖的種類：⑴醛糖（五碳糖和六碳糖）D-木糖L-阿拉伯糖⑵酮糖⑶糖醛酸⑷去氧糖通常存在于強心苷中4、糖的構(gòu)型（1）哈沃斯（Haworth）投影式構(gòu)型六碳糖中C5取代基方向向上：D－型；向下：L－型五碳糖中C4取代基方向向上：D－型；向下：L－型123454321（2）按端基碳原子構(gòu)型α－苷β－苷1-位和5－位取代基異側(cè)α型1-位和5－位取代基同側(cè)β型（二）低聚糖低聚糖是由2~9個單糖分子通過苷鍵聚合而成的。天然藥物中所含的低聚糖較多，如麥芽糖。低聚糖根據(jù)有無自由的苷羥基，可分為還原性低聚糖和非還原性低聚糖。

（三）多糖多糖是指由10個分子以上的單糖縮合而成的高分子化合物。只由一種單糖聚合而成的多糖稱為均多糖，有兩種以上的單糖聚合而成的多糖稱為雜多糖。天然藥物中常見的多糖有淀粉、菊糖、樹膠、果膠、粘液質(zhì)、纖維素以及肝素、硫酸軟骨素等。淀粉直鏈淀粉（α1-4苷鍵）三、糖的性質(zhì)與檢識（一）糖的一般性質(zhì)1、外觀：單糖為無色或白色結(jié)晶，味甜低聚糖味甜多糖為無定型粉末2、溶解性：①單糖易溶于水，難溶于乙醇，不溶于乙醚、苯、氯仿等親脂性有機溶劑②低聚糖可溶于水，微溶于乙醇，不溶于其他有機溶劑③多糖不溶于冷水，可溶于熱水成膠體溶液，不溶于乙醇等有機溶劑（二）糖的檢識⑴堿性酒石酸銅（Fehling試劑）反應1、化學檢識還原糖能使斐林試劑還原，產(chǎn)生磚紅色的氧化亞銅。多糖、苷水解后也可產(chǎn)生此類反應。⑵氨性硝酸銀（Tollen試劑）反應：

還原糖與Tollen試劑反應產(chǎn)生金屬銀，呈銀鏡或黑色沉淀

⑶α-萘酚（Molisch試劑）反應：

在糖或糖苷的水或乙醇溶液中加入3%α-萘酚乙醇溶液混合后，沿器壁滴加濃硫酸，使酸層集于下層，有單糖存在時則于二液交界處呈現(xiàn)紫色環(huán)。

鑒別糖類實驗糖的Molish試驗在試管中加入葡萄糖溶液加入α-萘酚乙醇溶液沿管壁慢慢加入濃硫酸液層交界處出現(xiàn)紫紅色環(huán)第三節(jié)苷1、氧苷（O-苷）：連接糖與苷元之間的是氧原子。由于氧原子的來源不同，氧苷分以下幾種：醇、酚、酯、氰苷四類。醇苷酚苷一、苷的分類（一）按苷鍵原子種類分類酯苷氰苷2、硫苷（S－苷）：連接糖與苷元之間的是硫原子瓦沙比（沙西米）3、氮苷（N－苷）：連接糖與苷元之間的是氮原子4、碳苷（C－苷）：連接糖與苷元之間的是碳原子二、按糖的數(shù)目多少：單糖苷、雙糖苷、三糖苷等三、按在植物體內(nèi)存在狀況：分原生苷、次生苷。原生苷：存在與植物體內(nèi)的低聚糖苷。次生苷：原生苷發(fā)生水解失去部分糖后形成的苷四、按苷元結(jié)構(gòu)分類：黃酮苷、皂苷、強心苷等二苷的通性苷類化合物由于苷元部分結(jié)構(gòu)差異較大，理化性質(zhì)差別明顯，但是由于結(jié)構(gòu)中都有糖存在，作為糖的衍生物，所以在某些性質(zhì)方面還有相似之處。（一）外觀性狀：多為固體，含糖少的為晶體，含糖多的為無定形粉末（二）味：多無味，個別味苦而辛辣（皂苷）少數(shù)味甜（甘草皂苷－甘草甜素）（三）溶解性：⒈一般：苷元：不溶或難溶于水，可溶于醇類，乙酸乙酯、氯仿、乙醚等。苷：可溶于水，醇類，難溶于乙醚、氯仿、苯等⒉苷分子中連糖數(shù)目越多，水溶性越大⒊苷元中極性基團越多，水溶性越大⒋C－苷在水和有機溶劑中溶解度都小四、水解性苷類結(jié)構(gòu)中苷鍵的性質(zhì)不穩(wěn)定，在酸、堿、酶的作用下會發(fā)生水解1、酶水解：特點：具有專屬性苦杏仁酶：β－葡萄糖苷麥芽糖酶：α－葡萄糖苷芥子酶：硫苷水解產(chǎn)物：通常為次生苷和單糖2、酸水解：原理：水解難易順序：N－苷>O－苷>S－苷>C－苷水解產(chǎn)物：通常為苷元和單糖⑴苷原子不同，酸水解難易順序：

N>O>S>C（C-苷最難水解，從堿度比較也是上述順序）⑵呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。因五元呋喃環(huán)的頰性使各取代基處在重疊位置，形成水解中間體可使張力減小，故有利于水解。⑶酮糖較醛糖易水解酮糖多為呋喃結(jié)構(gòu)，而且酮糖端基碳原子上有-CH2OH大基團取代，水解反應可使張力減小。酸水解的規(guī)律：①吡喃環(huán)C5上取代基越大越難水解，水解速度為：五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖②C5上有-COOH取代時，最難水解（因誘導使苷原子電子密度降低）⑸氨基取代的糖較-OH糖難水解，-OH糖又較去氧糖難水解。2,3-二去氧糖>2-去氧糖>3-去氧糖>羥基糖>2-氨基糖⑷吡喃糖苷中：3.堿催化水解:

一般苷鍵對稀堿是穩(wěn)定的，但某些特殊的苷易為堿水解，如：

酯苷、酚苷、烯醇苷、β-吸電子基取代的苷4.氧化開裂法（Smith降解法）裂解產(chǎn)物：可得到原苷元（除酶解外，其它方法可能得到的是次級苷元）試劑：過碘酸(HIO4)、四氫硼鈉(NaBH4)、稀酸反應過程：

羥基乙醛丙三醇