危險化學品管理的有關知識

第頁危險化學品管理的有關知識一、什么是危險品？

危險品是指具有爆炸、易燃、毒害、腐蝕、放射性等性質(zhì)，在運輸、裝卸和儲存保管過程中，易造成人身傷亡和財產(chǎn)損毀而必須要特別防護的物品。其特征是：一是具有爆炸、易燃、毒害、腐蝕、放射性等性質(zhì)；二是在運輸裝卸和儲存保管過程中易造成人員傷亡和財產(chǎn)損毀；三是必須要特別防護。一般認為，只要同時滿足了以上三個特征，即為危險品。如果此類危險品為化學品，那么它就是危險品化學品。

我國新公布的《危險物化學品安全管理條例》第三條規(guī)定，所謂危險化學品“包括爆炸品、壓縮氣體和液化氣體、易燃液體、易燃固體、自然物品和遇濕易燃物品、氧化劑和有機過氧化物、毒害品和腐蝕品等。〞放射性物品，民用爆炸物品、兵器工業(yè)的火藥、炸藥、彈藥和核能物質(zhì)同樣是危險品，但由于這些物品性能更加危險，對社會危害更大，技術(shù)要求更強，國家有專門的法律、法規(guī)和技術(shù)規(guī)范，所以，我們平常所說的危險品并不包括這些物品，只是指上面所說的七大類危險品。在這七大類危險品當中，絕大部分都存在著火、爆炸、氧化等危險特性，火災危險性很大，故不可放松對它們的消防管理。

二、什么是爆炸品？爆炸品的危險特性是什么？

爆炸品是指在外界作用下〔如受熱、撞擊等〕，能發(fā)生劇烈的化學反應，瞬時產(chǎn)生大量氣體和熱量，導致四周壓力急劇上升，發(fā)生爆炸，從而對四周環(huán)境造成破壞的物品。爆炸品按其爆炸危險性的大小分類：

1、具有整體爆炸危險的物質(zhì)和物品。整體爆炸，是指瞬間影響到幾乎全部裝入量的爆炸。如：爆破用的電雷管、非電雷管、彈藥用雷管，二硝基重氮酚、迭氮鉛、汞等起爆藥，梯恩梯、黑索金、奧克托金、泰安、苦味酸、硝銨炸藥、漿狀火藥、無煙火紅、硝化棉、硝化淀粉、硝化甘油、黑火藥及其制品均屬此項。

2、具有拋射危險，但無整體爆炸危險的物質(zhì)和物品。如帶有炸藥或拋射藥的火箭、火箭彈頭，裝有炸藥的炸彈、彈丸、穿甲彈，非水活化的帶有或不帶有爆炸管、拋射藥或發(fā)射藥的照明彈、燃燒彈、催淚彈、毒氣彈，以及攝影閃光彈、閃光粉、地面或空中照明彈、不帶雷管的民用炸藥、民用火箭等均屬此項。

3、具有著火危險和較小爆炸或較小拋危險或兩者兼有，但無整體爆炸危險的物質(zhì)和物品。如：速燃導火索、點火管、點火引信，二硝基茉、苦味酸鈉、假設味酸鋯、含乙醇≥25%或增塑劑≥18%的硝化纖維素、油井藥包、禮花彈均屬此項。

4、無重大危險的爆炸物質(zhì)和物品。該項爆炸物品的危險性較小，萬一被點燃或引爆，其危險作用大部分局限在包裝件內(nèi)部，而對包裝件外部無重大危險。如：導火索、手持信號彈、響墩、爆炸鉚燈、火炬信號、煙花爆竹、鞭炮等均屬此項。

5、非常不敏感的爆炸物質(zhì)。該項爆炸品性質(zhì)比較穩(wěn)定，在燃燒試驗中不會爆炸。如銨油炸藥、銨瀝蠟炸藥等。

三、爆炸品的危險性？

爆炸物品的火災危險性主要表現(xiàn)于其受到摩擦、撞擊、震動、高熱或其它能量激發(fā)后，就能產(chǎn)生劇烈的化學反應，并在極短時間內(nèi)釋擴大量熱量和氣體而發(fā)生爆炸性燃燒。例如火藥、炸藥、各類彈藥、火工品，以及含氮量大于或等于12.5%有硝酸酯類〔硝化纖維素等〕，含高氯酸大于或等于72%高氯酸鹽類。過氧化氫含量大于或等于40%的雙氧化水等都具有這種危險的爆炸特性，表示引爆難易的標志通常用感度。感度值愈小，標志物品的敏感易爆性愈強，反之則相反。爆炸物品的震動、沖動感度、熱感度、摩擦感度及靜電感度都較小，因而構(gòu)成了爆炸物品易爆和殉爆的特性。

四、什么是壓縮氣體和液化氣體？

〔一〕壓縮氣體和液化氣體是指壓縮、液化或加壓溶解的氣體，并應符合下述兩狀況之一者：一是臨界溫度低于50℃，或在50℃時，其蒸氣壓力大于294kpa的壓縮氣體和液化氣體。二是溫度在21.1℃，氣體的絕對壓力大于275kpa，或在54.4℃時，氣體的絕對壓力大于715kpa的壓縮氣體；或在37.8℃，雷德蒸氣壓大于275kpa的液化氣體或加壓溶解氣體。該類物品當受熱、撞擊或激烈震動會增大容器的內(nèi)壓力，使容器破烈爆炸或致氣瓶閥門松動漏氣導致火災、中毒事故。

〔二〕壓縮氣體和液化氣體的分類

1、按其危險特性分類

一類是易燃氣體：該類氣體極易燃，能與空氣形成爆炸性混合物，大多數(shù)氣體比空氣重，能擴散相當遠，遇火源會燃著并把火焰沿氣流相反方向引回。當受熱、撞擊或激烈震動會增大容器的內(nèi)壓力，使容量破裂爆炸或致氣瓶閥門松動漏氣導致火災。

二類是不燃氣體：該類氣體不燃，無毒。當受熱、撞擊或激烈震動會增大容器的內(nèi)壓力，使容器破烈爆炸。有的氣體有助燃作用。

三類是有毒氣體：該類氣體有毒，毒性指標與第6類毒性指標相同。有的有毒氣體易燃，有的有毒氣體還有腐蝕性和刺激性，當受熱、撞擊或激烈震動會增大容器的內(nèi)壓力，使容器破烈爆炸或致氣瓶閥門松動漏氣導致中毒和火災事故。

2、按其化學組成分類

可燃性氣體按化學組成可分為有機氣體和無機氣體。無機可燃氣有單質(zhì)和化合物，化合物分子中含有氫、氧、氮、氯等無素，如磷化氫、硫化氫、一氧化碳等；有機可燃氣是碳、氫、氧、氮等元素組成的化合物，如乙烷、乙炔、丙烯、汽油蒸氣等。有機可燃氣中，其結(jié)構(gòu)中含不飽和鍵越多，分子量越低，則它的化學性質(zhì)就越活潑，越容易引起燃燒和爆炸，所以乙炔是最危險的有機可燃氣體。

3、按其使用形態(tài)和危險特征分類

為了便于研究、使用和管理，依據(jù)可燃性氣體在通常條件下的使用形態(tài)和危險特征分成以下五種類別：

一類是可燃氣體：氫氣、煤氣、四個碳以下有機氣體〔如甲烷、乙烯、丙烷等〕均屬此類。它們在常溫常壓下以氣態(tài)存在，和空氣形成的混合物容易發(fā)生燃燒或爆炸，所以也把它們稱作燃爆氣體。

二類是可燃液化氣：如液化石油氣、液化丙烷、液氨等。這類氣體在加壓降溫條件下即可變?yōu)橐后w，壓縮貯入高壓鋼瓶或貯罐中。

三類是燃燒液體的蒸氣：如甲醇、乙醚、酒精、苯、汽油等的蒸氣，這些蒸氣在燃燒液體表面上有較高的濃度，和空氣混合濃度達到爆炸極限，就能被點燃，甚至發(fā)生爆炸。

四類是助燃氣體：如氧、氯、氟、氧化亞氮〔N2O〕、氧化氮、二氧化氮等。它們在化學反應中能作氧化劑，把它們和能作還原劑的可燃性氣體混合，會形成爆炸性混合物。發(fā)生氧化還原反應時，氧化劑和還原劑是互為條件缺一不可的，換句話說，作為氧化劑的助燃氣體和作為還原劑的可燃性氣體對發(fā)生燃燒、爆炸反應具有同等重要程度。依據(jù)它們的這種危險特性，把它們和可燃性氣體歸并于一類。

五類是分解爆炸性氣體：如乙烯、乙炔、環(huán)氧乙烷、聯(lián)氨、丙二烯、乙烯基乙炔、甲基乙炔等，它們不必須要與助燃氣體混合，其本身就會發(fā)生爆炸，而且當它們的儲存壓力越高，越容易發(fā)生分解爆炸。除了上述氣體外，臭氧、二氧化氮、氰化氫、氧化氮、氧化亞氮也有這種性質(zhì)。

五、壓縮氣體和液化氣體的危險特性？

壓縮和液化氣體包括在四周環(huán)境溫度下不能液化的永久性氣體，在環(huán)境溫度下經(jīng)加壓能變成液體的液化氣體，以及經(jīng)加壓溶解在溶劑中的溶解氣體和液態(tài)空氣、液態(tài)氧氣等冷凍的永久性氣體。其區(qū)分標準是指臨界溫度低于50℃或在50℃時蒸氣壓大于294kpa的氣體。

〔一〕易燃氣爆性

在列入現(xiàn)行《危險貨物品名表》的165種壓縮和液化氣體當中，有54.1%的是可燃氣體，有61%的氣體具有火災危險?？扇細怏w的主要危險性是易燃易爆，所有處于燃燒濃度范圍之內(nèi)的可燃氣體，遇著火源都能發(fā)生著火或爆炸，有的可燃氣體碰到極微小能量著火源的作用即可引爆。

可燃氣體著火或爆炸的難易程度，除受著火源能量大小的影響外，它要取決于其化學組成，而其化學組成又決定著可燃氣體的燃燒濃度范圍的大小、自燃點的凹凸，燃燒速度的快慢和發(fā)熱量的多少。綜合可燃氣體燃燒現(xiàn)象，其易燃易爆性具有以下三個特點。

1、比液體、固體易燃，且燃速快，一燃即盡。這是因為一般氣體分子間力小，容易斷鍵，無必須熔化分解過程，也無必須要熔化分解所消耗的熱量。

2、一般規(guī)律是由簡單成分組成的氣體比復雜成分組成的氣體易燃，燃速快，火焰溫度高，著火爆炸危險性大。如氫氣〔H2〕比甲烷〔CH4〕、一氧化碳〔CO〕等組成復雜的可燃氣體易燃，且爆炸濃度范圍大。這是因為單一成分的氣體不必須受熱分解的過程和分解所消耗的熱量。

3、價鍵不飽和的可燃氣體比相對應的價鍵飽和的要燃氣體的火災危險性大，這是因為不飽和的可燃氣體的分子結(jié)構(gòu)中有雙健或三健，化學活性強，在通常條件下，即能與氯、氧等氧化劑起反應而發(fā)生著火或爆炸，所以火災危險性大。

〔二〕擴散性

處于氣體狀態(tài)的任何物質(zhì)都沒有固定的形狀和體積，且能自發(fā)地充滿任何容器。由于空氣體的分子間距大，互相作用力小，所以非常容易擴散。壓縮液化氣體也毫無例外地具有這種擴散性。壓縮、液化氣體的擴散性受氣體本身比重的影響?？扇細怏w的擴散特點是：

1、比空氣輕的可燃氣體逸散在空氣中可以無限制的擴散，易也空氣形成爆炸性混合物，而且能夠順風飄蕩，致使可燃氣體著火爆炸和蔓延擴大。

2、比空氣重的可燃氣體泄漏出來，往往飄流于地表、溝渠、隧道、廠房死角處等，長日時間聚集不散，易遇著火源發(fā)生著火或爆炸，同時，比重大的可燃氣體，一般都有較大的發(fā)熱量，在火災條件下，易于造成火勢擴展。

〔三〕可縮性和膨脹性

氣體脹縮性主要是氣體狀態(tài)變化，其特點是：

1、當壓強不變時，氣體溫度與體積成正比，即溫度越高，體積越大。

2、當溫度不變時，氣體體積與壓力成反比，即壓力越大，體積越小。依據(jù)這一特性，氣體在一定壓力下可以壓縮，甚至可以壓縮成液態(tài)。所以氣體通常都是經(jīng)過壓縮后存于鋼瓶中。

3、在體積不變時，氣體的溫度與壓力成正比。這就是說，氣體在固定容積的容器內(nèi)被加熱的溫度越高，其膨脹后形成的壓力就越大。如果盛裝壓縮或液化氣體的容器〔鋼瓶〕在儲運過程中受到高溫、暴曬等熱源作用，容器、鋼瓶內(nèi)的氣體就會急劇膨脹，產(chǎn)生比原來更大的壓力，當壓力超過了容器的耐壓強度時，就會引起容器膨脹或爆炸，造成傷亡事故，因此，壓縮氣體和液化氣體，在儲存、運輸和使用過程中，一定要注意防火、防曬、隔熱措施，在向容器、氣瓶內(nèi)充裝時，要注意極限溫度和壓力，嚴格控制充裝裝置，防止超裝、超溫、超壓造成事故。

〔四〕腐蝕、毒害性和窒息性

1、腐蝕性：主要是一些含氫、硫元素的氣體具有腐蝕性。如硫化氫、硫氧化碳、氨、氫等，都能腐蝕設備，削弱設備的耐壓強度，嚴重時可導致設備系統(tǒng)裂隙、漏氣，引起火災等事故。目前危險性最大的是氫，氫的高壓下滲透到碳素中去，使金屬容器發(fā)生“氫脆〞變疏，因此，對盛裝這類氣體的容器，要采用一定的防腐措施。

2、毒害性：壓縮液化氣體，除氧氣和壓縮空氣外，大都具有一定毒害性。我國《危險貨物品名表》列入管理的有51種劇毒氣體，其中毒性最大的是氰化氫，當空氣中濃度達到3mg/m3時，能夠使人馬上死亡；2mg/m3時，10min后死亡；1mg/m3時，一般在l小時后死亡。其中有些不僅劇毒，而且易燃，如氰化氫、硫化氫、二甲胺、氨、溴甲烷、二硼烷、三氟氯乙烯等。

3、窒息性：壓縮、液化氣體除氧氣和壓縮空氣外，都有窒息性。一般對壓縮液化氣體的易燃易爆性和毒害性易引起人們注意，而對窒息性往往易被忽視，尤其是那些不燃無毒的氣體，如氮氣、二氧化碳及氦、氛、氬、氪、氙等惰性氣體，雖然它們無毒不燃，但都必須充裝在容器內(nèi)，并必須有一定的壓力，如二氧化碳、氮氣、氦、氬、氪等惰性氣體氣瓶的工作壓力均可達15MPa，制定壓力有的可達20-30MPa，這些氣體一旦泄漏于房間或大型設備或裝置內(nèi)時均會使現(xiàn)場人員窒息死亡。另外，充裝這些氣體的氣瓶，也是壓力容器，在受熱或受到火場上的熱幅射時，將會使氣瓶壓力升高，當超過其強度時即發(fā)生爆裂，現(xiàn)場人中也會被傷害。

六、什么是易燃液體？

易燃液體是指閉杯試驗閃點≤61℃的液體、液體混合物或含有固體混合物的液體。但不包括由于存在其他危險已列入其他類別管理的液體。易燃液體的特點是：在空氣中遇火源易于燃燒，其蒸氣易與空氣混合形成爆炸性混合物。據(jù)統(tǒng)計，易燃液體運輸時，世界航行的船舶、飛機以及國內(nèi)運輸車輛艙〔廂〕內(nèi)的最高溫度一般不超過55℃〔也有可能由于意外因素而超過這一數(shù)值〕。因此，閃點低于55℃的液體在運輸中有引起火災的危險。同時合計到一定的保險系數(shù)，以及與國際標準統(tǒng)一的原則，故國家將閉杯試驗閃點≤61℃作為區(qū)別易燃液體的標準。易燃液體的分類：依據(jù)易燃液體的貯存特點和火災危險性的大小，我國現(xiàn)行《建筑制定防火規(guī)范》將易燃液體分為甲、乙、丙三類。甲類、指閃光＜28℃的液體；乙類指28℃≤閃點＜60℃的液體；丙類，指閃點≥60℃的液體。

七、什么是易燃固體、自然物品和遇濕易燃物品?

易燃固體是指燃點低，對熱、撞擊、摩擦敏感，易被外部火源點燃，燃燒迅速，并可能發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體但不包括已列入爆炸品的物質(zhì)。自然物品指自然點低，在空氣中易于發(fā)生氧化反應，放出熱量，而自行燃燒的物品。遇濕易燃物品是指遇水或受潮時，發(fā)生劇烈化學反應，放出大量的易燃氣體和熱量的物品。有些不必須明火，即能燃燒或爆炸。

〔一〕易燃固體

依據(jù)燃點的凹凸，燃燒物質(zhì)可分為易燃固體和可燃固體，高于3℃的稱作可燃固體。農(nóng)副產(chǎn)品及其制品叫作易燃貨物，屬于可燃固體。化工原料及其制品屬易燃固體，但合成橡膠、合成樹脂、合成纖維屬可燃固體。

〔二〕易燃固體包括的范圍

1、濕爆炸品：指用充分的水或酒精，或增塑劑抑制爆炸性能的爆炸品。如按重量含水至少10%的苦味酸銨、二硝基苯酚鹽、硝化淀粉均屬濕爆炸品。

2、自反應物質(zhì)：指在常溫或高溫下由于儲存或運輸溫度太高，或混入雜質(zhì)能引起激烈的熱分解，一旦著火無須摻入空氣就可能發(fā)生極其危險的反應。特別是在無火焰的分解狀況下，某些物質(zhì)便可能散發(fā)毒性蒸氣或其他氣體的固體。這些物質(zhì)主要包括脂肪偶氮化合物、芳香族硫代酰肼化合物、亞硝基類化合物和重氮鹽類化合物等固體物質(zhì)。

3、極易燃燒的固體和通過摩擦可能起火或促進起火的固體。這類物質(zhì)主要包括濕發(fā)火粉末〔用充分的水溫透，以抑制其發(fā)火性能的鈦粉、鋯粉等〕，鈰、鐵合金〔打火機的火石〕，五硫化二磷等硫化物，有機升華的固體〔如冰片、萘、樟腦等〕、火柴、點火劑等。

〔三〕易燃固體的火災危險性

1、危險特性

一是燃點低、易點燃。易燃固體的著火點都比較胝，一般都在3℃以下，在常溫下只要有能量很小的著火源與之作用即能引起燃燒。如鎂粉、鋁粉只要有20mj的點火能即可點燃；硫磺、生松香只必須15mj的點火能即可點燃，有些易燃固體當受到摩擦、撞擊等外力作用時也能引發(fā)燃燒。有些易燃固體在儲存、撞擊等外力的作用時也能引發(fā)燃燒。所以易燃固體在儲存、運輸、裝卸的過程中，應當注意輕拿輕放，避免摩擦撞擊等外力作用。二是遇酸、氧化劑易燃易爆。絕大多數(shù)易燃固體與酸、氧化劑接觸，尤是強氧化劑，能夠馬上引起著火或爆炸。如H發(fā)孔劑與酸性物質(zhì)接觸能馬上起火，萘與發(fā)煙硫酸接觸反應非常劇烈，甚至引起爆炸。紅磷與氯酸鉀、硫磺與過氧化鈉或氯酸鉀相遇，都會馬上引起著火或爆炸。三是本身或燃燒產(chǎn)物有毒。很多易燃固體本身具有毒害性?；蛉紵竽墚a(chǎn)生有毒的物質(zhì)。如硫磺、三硫化四磷等，不僅與皮膚接觸〔特別夏季有汗的狀況下〕能引起中毒，而且粉塵吸入后，亦能引起中毒。又如硝基化合物、硝