醫(yī)用化學(xué)教案-羧酸及衍生物-4學(xué)時(shí)

第16次課 學(xué)時(shí)2授課題目（章，節(jié)）第「章段酸及其衍生物1授課類型（請打J）理論課口 研討課口 習(xí)題課口 復(fù)習(xí)課口其他口教學(xué)目的：1、了解竣酸的分類命名，掌握其結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及重要的竣酸。2、了解取代酸的分類和命名，掌握取代酸的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及體內(nèi)重要的取代酸。3、了解竣酸衍生物的分類和命名，掌握竣酸衍生物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及重要的衍生物。教學(xué)方法、手段：板書和多媒體輔助教學(xué)。教學(xué)重點(diǎn)、難點(diǎn)：竣酸的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)；取代酸的的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)；竣酸衍生物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)。教學(xué)內(nèi)容及過程設(shè)計(jì)補(bǔ)充內(nèi)容和時(shí)間分配一、課程回顧：以提問的方式和同學(xué)們互動(dòng)，共同回憶上次課程所學(xué)內(nèi)容：a）什么是醛？有什么特點(diǎn)？有何理化特性？b）什么是酮？有什么結(jié)構(gòu)特點(diǎn)？日常生活中的酮都有什么？二、講授新課（所有一級和二級目錄板書，并標(biāo)出重點(diǎn)難點(diǎn)）第一節(jié)找酸由烴基（或氫原子）與羧基相連所組成的化合物稱為竣酸，其通式為RCOOH，竣基（-COOH）是竣酸的官能團(tuán)。一、分類和命名按竣酸分子中烴基的種類將竣酸分為脂肪族竣酸和芳香族竣酸。（10分鐘）課程回顧以提問的方式加深學(xué)生們的印象。（10分鐘）竣酸的分類和命名按羧酸分子中所含的羧基數(shù)目不|可將羧酸分為一兀酸和多兀酸。一些常見的竣酸多用俗名，這是根據(jù)它們的來源命名的。如：HCOOH蟻酸 CHCOOH醋酸 HOOC—COOH 草酸3脂肪族竣酸的系統(tǒng)命名原則與醛相同，即選擇含有竣基的最長的碳鏈作主鏈，從竣基中的碳原子開始給主鏈上的碳原子編號。取代基的位次用阿拉伯?dāng)?shù)字表明。有時(shí)也用希臘字母來表示取代基的位次，從與羧基相鄰的碳原子開始，依次為a、B、Y等。例CH3CH2CH-CHCOOHch3Ch3 "HTHCOOH2-丁烯酸2,3-二甲基戊酸 a-丁烯酸（巴豆酸）芳香族竣酸和脂環(huán)族竣酸，可把芳環(huán)和脂環(huán)作為取代基來命名。例如：g2'00H g二CHC00H ^j^pCH2cH2COOHCh3 9 ch3

對甲基環(huán)已基乙酸 3-苯丙烯酸（肉桂酸）4-甲基-3-（2-萘）丙酸命名脂肪族二元竣酸時(shí)，則應(yīng)選擇包含兩個(gè)竣基的最長碳鏈作主鏈，叫某二酸。如： COOH產(chǎn)2cH2cH3COOH COOH鄰-苯二甲酸 止丙基丙二酸二、較酸的制法（10分鐘）1、氧化法竣酸的制法高級脂肪烴（如石蠟）在加熱至120℃-150℃和催化劑存在的條件下通入空氣，可被氧化生成多種脂肪酸的混合物。RCHCHR A'RCOOH+RCOOH2 21A 1伯醇氧化成醛，醛易氧化成羧酸，因此伯醇可作為氧化法制竣酸的原料。含a-氫的烷基苯用高鎰酸鉀氧化時(shí)，產(chǎn)物均為苯甲酸。例如：0TCH2CH3 2 6tcooh^^ A2、格氏試劑合成法格氏試劑與二氧化碳反應(yīng)，再將產(chǎn)物用酸水解可制得相應(yīng)的竣酸。例如：RMgX+CO2 "RCOOMgX ?RCOOH1、腈水解法在酸或堿的催化下，腈水解可制得竣酸。RCN+HO+HCl人廠RCOOH+NHCl2 △ 4RCN+H2O+NaOH *RCOONa+NH3三、物理性質(zhì)（10分鐘）1、狀態(tài) 甲酸、乙酸、丙酸是具有刺激性氣味的液體，含4-9個(gè)碳原子的竣酸竣酸的理化是有腐敗惡臭氣味的油狀液體，含10個(gè)碳原子以上的竣酸為無味石蠟狀固體。脂肪性質(zhì)族二元酸和芳香酸都是結(jié)晶形固體。2、沸點(diǎn) 竣酸的沸點(diǎn)比分子量相近的醇還高。這是由于竣酸分子間可以形成兩個(gè)氫鍵而締合成較穩(wěn)定的二聚體。3、水溶性竣酸分子可與水形成氫鍵，所以低級竣酸能與水混溶，隨著分子量的增加，非極性的烴基愈來愈大，使竣酸的溶解度逐漸減小，6個(gè)碳原子以上的竣酸則難溶于水而易溶于有機(jī)溶劑。四.化學(xué)性質(zhì)20分鐘:竣1、酸性酸的化學(xué)性竣酸具有酸性，因?yàn)榭⒒茈x解出氫離子。質(zhì)RCOOH- RCOO-+H+因此，竣酸能與氫氧化鈉反應(yīng)生成羧酸鹽和水。RCOOH+NaOH -RCOONa+HO2竣酸的酸性比苯酚和碳酸的酸性強(qiáng)，因此竣酸能與碳酸鈉、碳酸氫鈉反應(yīng)生成羧酸鹽。RCOOH+NaHCO(NaCO) -RCOONa+HO+COf 22Q -2-但竣酸的酸性比無機(jī)酸弱，所以在竣酸鹽中加入無機(jī)酸時(shí)，竣酸又游離出來。利用這一性質(zhì)，不僅可以鑒別竣酸和苯酚，還可以用來分離提純有關(guān)化合物。例如：欲鑒別苯甲酸、苯甲醇和正甲苯酚，可按如下步驟進(jìn)行，在這三者中加入碳酸氫鈉溶液，能溶解并有氣體產(chǎn)生的是苯甲酸；再在剩下的二個(gè)中加入氫氧化鈉溶液，溶解的是對-甲苯酚，不溶解的是苯甲醇。當(dāng)竣酸的烴基上（特別是a-碳原子上）連有電負(fù)性大的基團(tuán)時(shí)，由于它們的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，使氫氧間電子云偏向氧原子，氫氧鍵的極性增強(qiáng)，促進(jìn)解離，使酸性增大。基團(tuán)的電負(fù)性愈大，取代基的數(shù)目愈多，距竣基的位置愈近，吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)愈強(qiáng)，則使竣酸的酸性更強(qiáng)。如：三氯乙酸 二氯乙酸氯乙酸pKa 0.028 1.29 2.81因此，低級的二元酸的酸性比飽和一元酸強(qiáng)，特別是乙二酸，它是由兩個(gè)電負(fù)性大的竣基直接相連而成的，由于兩個(gè)竣基的相互影響，使酸性顯著增強(qiáng)，乙二酸的pKai=1.46,其酸性比磷酸的pKai=1.59還強(qiáng)。&取代基對芳香酸酸性的影響也有同樣的規(guī)律。當(dāng)竣基的對位連有硝基、鹵素原子等吸電子基時(shí)，酸性增強(qiáng)；而對位連有甲基、甲氧基等斥電子基時(shí)，則酸性減弱。至于鄰位取代基的影響，因受位阻影響比較復(fù)雜，間位取代基的影響不能在共軛體系內(nèi)傳遞，影響較小。對硝基苯甲酸 對氯苯甲酸 對甲氧基苯甲酸對甲基苯甲酸pKa 3.42 3.97 4.47 4.382、、竣基中的羥基被取代竣酸分子中竣基上的羥基可以被鹵素原子（-X）、酰氧基（-00CR）、烷氧基（-0R）、氨基（-nh2）取代，生成一系列的竣酸衍生物。①酰鹵的生成竣酸與三氯化磷、五氯化磷、氯化亞砜等作用，生成酰氯。 RC00H+PCl3（PCl5S0C12） RCOCl②酸酎的生成在脫水劑的作用下，竣酸加熱脫水，生成酸酎。常用的脫水劑有五氧化二磷等。PR-RC00H+RC00H2"RC000CRA③酯化反應(yīng)TOC\o"1-5"\h\z竣酸與醇在酸的催化作用下生成酯的反應(yīng)，稱為酯化反應(yīng)。酯化反應(yīng)是可逆反應(yīng)，為了提高酯的產(chǎn)率，可增加某種反應(yīng)物的濃度，或及時(shí)蒸出反應(yīng)生成的酯或水，使平衡向生成物方向移動(dòng)。 H+ RC00H+R10H RC00R1+H20酯化反應(yīng)可按兩種方式進(jìn)行：RC00H +H0R] — RC00R] + H20 （1）RC00H +H0R] - RC00R] + H20 （2）實(shí)驗(yàn)證明，大多數(shù)情況下，酯化反應(yīng)是按（1）的方式進(jìn)行的。如用含有示蹤原子180的甲醇與苯甲酸反應(yīng)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)180在生成的酯中。④酰胺的生成在竣酸中通入氨氣或加入碳酸銨，首先生成竣酸的銨鹽，銨鹽胺熱脫水生成酰胺。RCOOH+NH RCOONH^RCONH3 4 △ 23、a-氫被取代竣基和羰基一樣，能使a-H活化。但竣基的致活作用比羰基小，所以竣酸的a-H鹵代反應(yīng)需用在紅磷等催化劑存在下才能順利進(jìn)行。 pCH3COOH+C12 .CH2C1COOH CHC12COOH CC13COOH2、還原反應(yīng)竣酸在一般情況下，和大多數(shù)還原劑不反應(yīng)，但能被強(qiáng)還原劑一氫化鋰鋁還原成醇。用氫化鋁鋰還原竣酸時(shí)，不但產(chǎn)率高，而且分子中的碳碳不飽和鍵不受影響，只還原竣基而生成不飽和醇。例如：LiAlH.RCH2cH-CHCOOH 4-RCH2cH-CHCH20H5、脫竣反應(yīng)竣酸分子脫去竣基放出二氧化碳的反應(yīng)叫脫竣反應(yīng)。例如，低級竣酸的鈉鹽及芳香族竣酸的鈉鹽在魁灰（NaOH-CaO）存在下加熱，可脫竣生成烴。CHCOONa ~~- CH+NaCO3 A 4 2 3這是實(shí)驗(yàn)室用來制取純甲烷的方法。一元竣酸的脫羧反應(yīng)比較困難，把竣酸鹽蒸氣通過加熱至400-500℃的釷、鎰或鎂的氧化物，則脫竣生成酮。2CH3COOH 一CH3COCH3+CO2+H2O當(dāng)一元竣酸的a-碳上連有吸電子基時(shí)，脫竣較容易進(jìn)行，如：CC1COOH-.CHC1+COf3 △ 3 2五、重要的竣酸1、甲酸 俗稱蟻酸，是具有刺激性氣味的無色液體，有腐蝕性，可溶于水、乙10分鐘：重醇和甘油。甲酸的結(jié)構(gòu)比較特殊，分子中竣基和氫原子直接相連，它既有竣基結(jié)構(gòu)，要的竣酸又具有醛基結(jié)構(gòu)，因此，它既有竣酸的性質(zhì)，又具有醛類的性質(zhì)。如能與托倫試劑、斐林試劑發(fā)生銀境反應(yīng)和生成磚紅色的沉淀，也能被高鎰酸鉀氧化。2、乙酸 俗稱醋酸，是食醋的主要成分，一般食醋中含乙酸6%-8%。乙酸為無色具有刺激性氣味的液體。當(dāng)室溫低于16。6℃時(shí)，無水乙酸很容易凝結(jié)成冰狀固體，故常把無水乙酸稱為冰醋酸。乙酸能與水按任何比例混溶，也可溶于乙醇、乙醚和其它有機(jī)溶劑。3、苯甲酸俗名安息香酸，是無色晶體，微溶于水。苯甲酸鈉常用作食品的防腐劑。4、乙二酸俗稱草酸，是無色晶體，通常含有兩分子的結(jié)晶水，可溶于水和乙醇，不溶于乙醚。草酸具有還原性，容易被高錳酸鉀溶液氧化。HOOC—COOH+ KMnO4 + H2SO4 = K2SO4 + MnSO4 + CO2f利用草酸的還原性，還可將其用作漂白劑和除銹劑。5、已二酸為白色電晶體，溶于乙醇，微溶于水和乙醚。已二酸和已二胺發(fā)生聚合反應(yīng)，生成聚酰胺（尼龍-66）。 10分鐘：課程小結(jié)課程小結(jié)：

.羧酸的分類和命名（熟悉掌握）.羧酸的結(jié)構(gòu)（掌握）.較酸的性質(zhì)（重點(diǎn)難點(diǎn)）.重要的羧酸（了解）思考題、作業(yè)題、討論題：課本練習(xí)題第1、2、3題課后總結(jié)分析：本次課程的內(nèi)容較抽象，所以盡量用生活中常見的物質(zhì)和現(xiàn)象來舉例說明，尤其是與臨床有關(guān)的例子來說明，既能提高學(xué)習(xí)興趣又能掌握所學(xué)內(nèi)容。第」_次課 學(xué)時(shí)2授課題目（章，節(jié)）第十章竣酸及其衍生物2授課類型（請打J）理論課口 研討課口 習(xí)題課口 復(fù)習(xí)課口其他口教學(xué)目的：1.了解取代酸的分類和命名；2.掌握取代酸的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及體內(nèi)重要的取代酸。教學(xué)方法、手段：板書和多媒體軟件輔助教學(xué)。教學(xué)重點(diǎn)、難點(diǎn)：取代酸的的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)。教學(xué)內(nèi)容及過程設(shè)計(jì)補(bǔ)充內(nèi)容和時(shí)間分配一、課程回顧提問上次所學(xué)內(nèi)容，加深學(xué)生們的印象（10分鐘）1、按竣酸分子中烴基的種類將竣酸分為哪幾類？2、按竣酸分子中所含的竣基數(shù)目不同將竣酸分為哪幾類？新課導(dǎo)入3、竣酸有哪些理化性質(zhì)？4、試舉例說出三種竣酸及用途。二、講授新課（所有一級和二級目錄板書，并在小結(jié)時(shí)標(biāo)出重點(diǎn)難點(diǎn)）什么是取代竣酸？竣酸分子中烴基上的氫原子被其它原子或原子團(tuán)取代后生成的化合物稱為取代竣酸。常見的取代竣酸有鹵代酸、羥基酸、羰基酸（氧代酸）和氨基酸等。第二節(jié)羥基酸一、羥基酸分類和命名（10分鐘）羥基酸可以分為醇酸和酚酸兩類。羥基酸的命羥基酸的命名是以相應(yīng)的竣酸作為母體，把羥基作為取代基來命名的。自然界名存在的羥基酸常按其來源而采用俗名。如：CH￡HOHCOOH2-羥基丙酸（乳酸）HOOCCHCHOHCOOHHOOCCHCHOHCOOH2HOOCCHOHCHOHCOOHCOOH羥基丁二酸（蘋果酸）2,3-二羥基丁二酸（灑石酸）OHOHCOOHOOHOH2-羥基苯甲酸（水楊酸）3,4,5-三羥基苯甲酸（沒食子酸）20分鐘：羥基酸的理化性質(zhì)20分鐘：羥基酸的理化性質(zhì)1、物理性質(zhì)醇酸一般為結(jié)晶的固體或粘稠的液體。由于羥基和竣基都以且慢水形成氫鍵所以醇酸在水中的溶解度比相應(yīng)的醇或竣酸都大，低級的醇酸可與水混溶。2、化學(xué)性質(zhì)醇酸既具有醇和竣酸的一般性質(zhì)，如醇羥基可以氧化、?；?、酯化；竣基可以成鹽、成酯等，又由于羥基和竣基的相互影響，而具有一些特殊的性質(zhì)。⑴酸性在醇酸分子中，由于羥基的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)沿著碳鏈傳遞到竣基上，而降低了竣基碳的電子云密度，使竣基中氧氫鍵的電子云偏向于氧原子，促進(jìn)了氫原子解離成質(zhì)子。由于誘導(dǎo)效應(yīng)隨傳遞距離的增長而減弱，因此醇酸的酸性隨著羥基與竣基距離的增加而減弱。如：pKa2、CHCHOHCOOH3pKa2、CHCHOHCOOH33.87OHCH2cH2cOOH4.51a-醇酸的分解反應(yīng)CH3cH2cOOH

4.88由于羥基和竣基都有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)低，有利于二者之間鍵的斷裂，所以當(dāng)a由于羥基和竣基都有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)低，有利于二者之間鍵的斷裂，所以當(dāng)a一個(gè)碳原子的醛或酮和甲酸。使竣基與a-碳原子之間的電子云密度降-醇酸與稀硫酸共熱時(shí)，分解成比原來少稀硫酸RCHOHCOHRCHO+HCOOH此反應(yīng)常用于由高級竣酸經(jīng)a-澳代卿*備少一個(gè)碳原子的RCHCOOH一2RCHOHCOHRCHO+HCOOH此反應(yīng)常用于由高級竣酸經(jīng)a-澳代卿*備少一個(gè)碳原子的RCHCOOH一2 PRCHBrCOOH RCHOHCOOHOH-I級醛。-':RCHO+HCOOHA3、脫水反應(yīng)脫水產(chǎn)物因羥基與竣基的相對位置不同而有所區(qū)別。①a-醇酸生成交酯：a-醇酸受熱時(shí)，一分子a-醇酸的羥基與另一分子a-醇酸的羥基相互脫水，生成六元環(huán)的交酯。RCHOHCOOH+RCHOHCOOHA交酯②②B-醇酸生成a基的影響，比較活潑B-不飽和竣酸：8-醇酸中的a-氫原子同時(shí)受到羥基和竣

受熱時(shí)容易與B-碳原子上的羥基結(jié)合，發(fā)生分子內(nèi)脫水生成a,B-不飽和竣酸。

RCHOHCHCOOH RCH=CHCOOH+HOTOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"2 2③Y-和3-醇酸生成物內(nèi)酯：Y-和3-醇酸在室溫時(shí)分子內(nèi)的羥基和竣基就自動(dòng)脫去一分子水，生成穩(wěn)定的Y-和3-內(nèi)酯。0ch2-c-oh ch2-C.、、\o"CurrentDocument"I 0CH2-CHOH CH2-ch/\o"CurrentDocument"R R④羥基與竣基相隔5個(gè)或5個(gè)以上碳原子的醇酸受熱，發(fā)生多分子間的脫水，生成鏈狀的聚酯。三、酚酸的性質(zhì)（1）物理性質(zhì)酚酸大多數(shù)為晶體，有的微溶于水（如水楊酸），有的易溶于水（如沒食子酸）。（2）化學(xué)性質(zhì)羥基處于鄰或?qū)ξ坏姆铀?，對熱不穩(wěn)定，當(dāng)加熱至熔點(diǎn)以上時(shí)，則脫去竣基生成相應(yīng)的酚。COOH200℃ 3^COJ0HCOOH210℃0H-0H-0H0H0H-200℃ 3^COJ0HCOOH210℃0H-0H-0H0H0H-COJ四、重要的羥基酸溶于水、乙醇、甘油和乙1、乳酸：為無色粘稠液體，有很強(qiáng)的吸濕性和酸味，醚，不溶于氯仿和油脂。溶于水、乙醇、甘油和乙2、B-羥基丁酸：是吸濕性很強(qiáng)的無色晶體，一般為糖漿狀粘稠液體，易溶于水、乙醇及乙醚，不溶于苯。3、蘋果酸：為針狀結(jié)晶，易溶于水和乙醇，微溶于乙醚。蘋果酸在酶的催化下生成草酰乙酸。蘋果酸在食品工業(yè)中用作酸味劑。4、灑石酸：是透明棱形晶體，有很強(qiáng)的酸味，易溶于水。灑石酸常用于配制飲料，灑石酸鉀鈉用于配制斐林試劑。5、檸檬酸：為無色結(jié)晶，含一分子結(jié)晶水，易溶于水、乙醇和乙醚，有強(qiáng)酸味檸檬酸常用于配制清涼飲料和作糖果的調(diào)味劑，也是制藥工業(yè)的重要原料。6、水楊酸：為無色針狀結(jié)晶，微溶于冷水，易溶于乙醇、乙醚和熱水。它具有酚和竣酸的一般性質(zhì)，如易被氧化、遇三氯化鐵顯紫紅色，酸性比苯甲酸強(qiáng)等。7、乙酰水楊酸：俗稱“阿司匹林”，為白色針狀晶體。它可用水楊酸和乙酎在-COOH-OCOCH&3得： .-COOH-OCOCH&3濃硫酸+（CH3cO）2O "乙酰水楊酸具有解熱鎮(zhèn)痛作用，是常用的解熱鎮(zhèn)痛藥。乙酰水楊酸分子中中無游離的酚羥基，故其純品與三氯化鐵不顯色，但在潮濕的空氣中，其易水解為水楊酸和乙酸，因此應(yīng)密閉于干燥處貯存。

8、沒食子酸：又稱五倍子酸。純粹的沒食子酸為白色結(jié)晶性粉末，能溶于水、乙醇和乙醚。沒食子酸有較強(qiáng)還原性，極易被氧化，露置在空氣中能迅速氧化呈暗褐色，可用作抗氧劑的影像顯影劑。沒食子酸與三氯化鐵產(chǎn)生藍(lán)黑色沉淀，可用來制造墨水。第二節(jié)羰基酸一、分類和命名分子中既含有羰基又含有竣基的化合物稱為羰基酸。根據(jù)所含的是醛基還是酮基，將其分為醛酸和酮酸。（10分鐘）羰基酸的分羰基酸的命名與醇酸相似，也是以竣酸為母體，羰基的位次用阿拉伯?dāng)?shù)字或用希臘字母表示。如：（10分鐘）羰基酸的分類和命名OHC—COOH乙醛酸二、化學(xué)性質(zhì)CHCOCOOH3丙酮酸CH3類和命名OHC—COOH乙醛酸二、化學(xué)性質(zhì)CHCOCOOH3丙酮酸酮酸具有酮和竣酸的一般性質(zhì)，如與氫或亞硫酸氫鈉加成、與羥胺生成肟、成3-丁酮酸（B-丁酮酸）酮酸具有酮和竣酸的一般性質(zhì)，如與氫或亞硫酸氫鈉加成、與羥胺生成肟、成鹽和?；?。由于兩種官能團(tuán)的相互影響，a-酮酸和B-酮酸又有一些特殊的性質(zhì)。（一）a-酮酸的性質(zhì)1、脫竣和脫羰反應(yīng)在a-酮酸分子中，羰基與竣基直接相連，由于羰基和竣基的氧原子都具有較強(qiáng)的吸電子能力，使羰基碳與竣基碳原子之間的電子云密度降低，所以碳碳鍵容易斷裂，在一定條件下可發(fā)生脫竣和脫羰反應(yīng)。a-酮酸與稀硫酸或濃硫酸共熱，分別發(fā)生脫竣和脫羰反應(yīng)生成醛或竣酸。150℃RCOCOOH+稀H2SO4 RCHO+CO2TRCOCOOH+濃HSO ARCOOH+COT4 △2、氧化反應(yīng)a-酮酸很容易被氧化，托倫試劑就能其氧化成竣酸和二氧化碳。RCOCOOH+[Ag（NH）]+ -RCOONH+Ag；2 A 4（二）8-酮酸的性質(zhì)在B-酮酸分子中，由于羰基和竣基的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，使a-位的亞甲基碳原子電子云密度降低。因此亞甲基與相鄰兩個(gè)碳原子間的鍵容易斷裂，在不同的反應(yīng)條件下，能發(fā)生酮式和酸式分解反應(yīng)。1、酮式分解8-酮酸在高于室溫的情況下，即脫去竣基生成酮。稱為酮式分解。RCOCHCOOH ARCOCH+COT2 A 3 22、酸式分解8-酮酸與濃堿共熱時(shí)，a-和8-碳原子間的鍵發(fā)生斷裂，生成兩分子竣酸鹽。稱為酸式分解。 RCOCHCOOH+40%NaOH RCOONa+CHCOONa2 3三、乙酰乙酸乙酯及酮式-烯醇式互變異構(gòu)現(xiàn)象20分鐘：羰1、乙酰乙酸乙酯的制備

20分鐘：羰在醇鈉的催化作用下，兩分子乙酸乙酯脫去一分子乙醇生成乙酰乙酸乙酯，此反應(yīng)稱為克萊森酯縮合反應(yīng)。2CHfOOC2H5乙醇鈉_~~^CH3COCH2cOOC2在醇鈉的催化作用下，兩分子乙酸乙酯脫去一分子乙醇生成乙酰乙酸乙酯，此反應(yīng)稱為克萊森酯縮合反應(yīng)。2CHfOOC2H5乙醇鈉_~~^CH3COCH2cOOC2H5 + C2H50H2、酮式-烯醇式互變異構(gòu)現(xiàn)象乙酰乙酸乙酯能與羰基試劑如羥按、苯肌反應(yīng)生成肟、苯腙等，能與氫氰酸、亞硫酸氫鈉等發(fā)生加成反應(yīng)。由此，證明它具有酮的結(jié)構(gòu)。另外，乙酰乙酸乙酯還能與金屬鈉作用放出氫氣，能使澳的四氯化碳溶液褪色，與三氯化鐵作用產(chǎn)生紫紅色。由此，又證明它也具有烯醇式的結(jié)構(gòu)。這種現(xiàn)象的產(chǎn)生是因?yàn)橐阴Ｒ宜嵋阴ナ覝叵峦ǔＪ怯赏胶拖┐际絻煞N異構(gòu)體共同組成的混合物，它們之間在不斷地相互轉(zhuǎn)變，并以一定比例呈動(dòng)態(tài)平衡。3、分解反應(yīng)(1)酮式分解乙酰乙酸乙酯在稀堿溶液中加熱，可發(fā)生水解反應(yīng)，經(jīng)酸化后生成B-丁酮酸?；岬睦砘再|(zhì)一酮酸不穩(wěn)定,失去二氧化碳生成丙酮。CH3-C-CH2C00C2H5#堿^CH3-C-CH2COONaH+ *A0ch3-C-ch3(2)酸式分解乙酰乙酸乙酯與濃堿共熱時(shí)，生成兩分子乙酸鹽0 0CH3-C-CH9COOC9H,~濃堿^CH-C-ONa3 2 25 3經(jīng)酸化后得到兩分子乙酸。OH+ch3-C-oh34、在合成上的應(yīng)用乙酰乙酸乙酯亞甲基上的氫原子很活潑，與醇鈉等強(qiáng)堿作用時(shí)，生成乙酰乙酸乙酯的鈉鹽，再與活潑的鹵烴或酰鹵作用，生成乙酰乙酸乙酯的一烴基、二烴基或?；苌?。0

ch3C-ch2-Coc2h5乙醇鈉?；苌?。0

ch3C-ch2-Coc2h5乙醇鈉ORO

CH3c-MY0c2H5RXCH31H2-C0c2H5+RCOXNaH 0

ch.C-

30乙醇鈉chC- 3 3RX10

CH-CoC2H55H2C)OOHCRICIRR-C-O乙酰乙酸乙酯的鈉鹽還可與鹵代酸酯、鹵代丙酮等反應(yīng)，引入相應(yīng)的酯基和羰基。乙酰乙酸乙酯的一烴基、二烴基或?；苌?，再進(jìn)行酮式分解或酸式分解反應(yīng)，可以制取甲基酮、二酮、IICHqC-CH—COCcH二元竣酸、二0元竣酸、酮酸等化合物。稀堿CH3應(yīng)，可以制取甲基酮、二酮、IICHqC-CH—COCcH二元竣酸、二0元竣酸、酮酸等化合物。稀堿CH3C-CH2ROIICHqC-3RiC-C0c2H5R濃堿 -A稀堿 J-Arch2cooh0R1ch3C-Ch-r濃堿rchcooh濃堿I-R1—CH3c-CkC0c2H5R—C=0

稀堿OO

CH.C-CH.-C-R

A 3 2濃堿—r-C-ch9-coohA 2四、重要的羰