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第三章電解質(zhì)溶液第1頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三Na+K+HCO3-Cl-CO32-人體體液含約65%的水與電解質(zhì)人體血液pH值在7.35~7.45間第2頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三電解:物質(zhì)在溶劑中受溶劑的作用由分子解離為離子的過程。電解質(zhì):在水分子的作用或受熱熔化后,化合物本身直接電離出自由移動的離子的化合物.強(qiáng)電解質(zhì):在水溶液中幾乎完全解離,導(dǎo)電能力強(qiáng)的電解質(zhì)NaClKClNaOHHClNH4NO3NaClNa++Cl-弱電解質(zhì):在水溶液中只有少部分解離,大部分已分子形式存在,導(dǎo)電能力較弱。HAcH2CO3NH3·H2O第3頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三第一節(jié)弱電解質(zhì)在溶液中的解離解離度:在一定溫度下當(dāng)解離達(dá)到平衡時已解離的弱電解質(zhì)分子數(shù)與解離前分子總數(shù)的比率。解離度的大小,主要取決于電解質(zhì)的本性,同時又與溶液的濃度、溫度等因素有關(guān)。
第4頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三一、解離平衡和解離常數(shù)1、解離平衡
一定溫度下的水溶液中,當(dāng)弱電解質(zhì)分子解離成離子的速率與離子重新結(jié)合成弱電解質(zhì)的速率相等時,解離達(dá)到動態(tài)平衡,稱為解離平衡。2、HAc?H++Ac-
[HAc][H+][Ac-]—平衡濃度第5頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三解離常數(shù):在一定溫度下,弱電解質(zhì)在水溶液中達(dá)到電離平衡時,電離所生成的各種離子濃度的乘積與溶液中未電離的分子的濃度之比是一個常數(shù),稱為電離平衡常數(shù),簡稱解離常數(shù)(Ki)。注意:1)Ki與其它化學(xué)平衡常數(shù)一樣,其數(shù)值大小與弱電解質(zhì)的濃度無關(guān),僅取決于弱電解質(zhì)的本性和體系的溫度。
2)物質(zhì)在一定溫度下的解離常數(shù)是一個固定值,不同的物質(zhì)有其自身的解離常數(shù)。一、解離平衡和解離常數(shù)第6頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三3)Ka表示弱酸的解離常數(shù),Kb表示弱堿的解離常數(shù)。
NH3·H2O是弱堿,電離方程式為:NH3·H2O?NH4++OH-
一、解離平衡和解離常數(shù)第7頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三1、同離子效應(yīng)例:2ml0.01mol/lHAc溶液中加2滴甲基橙指示劑,溶液顯紅色,加入少量固體NaAc,溶液由紅變黃。二、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)未加NaAc加了NaAc第8頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三同離子效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液中,加入與該弱電解質(zhì)具有相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì),導(dǎo)致弱電解質(zhì)的解離度降低的效應(yīng)。[Ac-]增大了二、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)第9頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三2、鹽效應(yīng)二、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)HAcNa+Na+Cl-Cl-在弱電解質(zhì)溶液中加入不含相同離子的強(qiáng)電解質(zhì),引起弱電解質(zhì)的解離度增大對效應(yīng)稱為鹽效應(yīng)。第10頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三HClH2SO4HAcHNO3KOHBa(OH)2NaOH含有H的為酸,含有OH的為堿?第二節(jié)酸堿質(zhì)子理論×阿累尼烏斯酸堿解離理論:在水溶液中解離出陽離子全是氫離子的物質(zhì)是酸,解離出陰離子全部是氫氧根的物質(zhì)是堿。酸堿反應(yīng)是氫離子和氫氧根離子結(jié)合生成水。不全面第11頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三路易斯酸堿電子理論:給電子的是酸,得電子的是堿。酸堿質(zhì)子理論一、酸堿的定義酸:凡能給出質(zhì)子(H+)的物質(zhì)(分子或離子)。堿:凡能接受質(zhì)子(H+)的物質(zhì)(分子或離子)。第二節(jié)酸堿質(zhì)子理論這種對應(yīng)關(guān)系稱為共軛酸堿對,右邊的堿是左邊的酸的共軛堿,左邊的酸又是右邊堿的共軛酸。
第12頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三注:1)酸和堿可以是分子,也可以是陽離子或陰離子;2)有的物質(zhì)在某個共軛酸堿對中是堿,而在另一共軛酸堿對中卻是酸,如H2O、HPO4-、HCO3-等,它們稱為兩性物質(zhì);3)質(zhì)子理論中沒有鹽的概念,酸堿電離理論中的鹽,在質(zhì)子理論中都變成了離子酸和離子堿,如NH4Cl中的NH4+是酸,Cl-是堿。第二節(jié)酸堿質(zhì)子理論第13頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三二、酸堿反應(yīng)第二節(jié)酸堿質(zhì)子理論酸堿反應(yīng)是兩對共軛酸堿對之間的質(zhì)子傳遞反應(yīng)。第14頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三反應(yīng)方向:由較強(qiáng)的堿與較強(qiáng)的酸作用,向著生成較弱的酸和較弱的堿的方向進(jìn)行。第二節(jié)酸堿質(zhì)子理論第15頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三第三節(jié)水溶液的酸堿性及pH值的計算一、水的質(zhì)子自遞反應(yīng)兩性物質(zhì)H3O+——H2O——OH-H2O?H++OH-
共軛酸共軛堿共軛堿共軛酸[H+][OH-]第16頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三在一定溫度下,當(dāng)達(dá)到電離平衡時,水中H+的濃度與OH-的濃度的乘積是一個常數(shù),即Kw為水的離子積常數(shù),簡稱水的離子積。注:常溫時,無論是中性、酸性還是堿性的水溶液里,H+濃度和OH-濃度的乘積都等于1.0×10-14
第三節(jié)水溶液的酸堿性及pH值的計算第17頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三二、共軛酸堿對Ka與Kb的關(guān)系共軛酸堿對的平衡常數(shù)之積為水的離子積。
Kw=Ka·Kb第18頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三注意:1、共軛酸堿對的Ka與Kb中,當(dāng)一個量增大,令一個量就會減小。2、Ka值越大,酸性越強(qiáng)。Kb值越大、堿性越強(qiáng)。第19頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三三、pH值的計算常溫下:純水的pH=14pH—氫離子濃度的負(fù)對數(shù)pH=-lgCH+1、對于強(qiáng)酸強(qiáng)堿完全電離,直接計算例:0.05mol/LH2SO4溶液的pH值是多少?CH+=2CH2SO4=0.1mol/LpH=-lgCH+=-lg0.1=1第20頁,共22頁,2023年,2月20日,星期三三、pH值的計算>或>1.0×10-7mol·L-1
溶液呈酸性=或=1.0×10-7mol·L-1
溶液呈中性<或
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